CN105367669A - 一种高吸油麻纤维素的制备方法 - Google Patents
一种高吸油麻纤维素的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105367669A CN105367669A CN201510960561.0A CN201510960561A CN105367669A CN 105367669 A CN105367669 A CN 105367669A CN 201510960561 A CN201510960561 A CN 201510960561A CN 105367669 A CN105367669 A CN 105367669A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- flaxen fiber
- high oil
- oil suction
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B13/00—Preparation of cellulose ether-esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高吸油麻纤维素的制备方法,属于吸油材料制备技术领域,其特征在于,包括以下步骤:配制处理液→浸渍处理液→脱水→预烘→焙烘→水洗→烘干,本发明通过合理配置及浸渍处理液,以及采用预烘→焙烘→水洗→烘干工艺,有效的提高和保持产品的疏水亲油性能。本发明工艺简单、流程短,制取的高吸油麻纤维素油水选择性好,吸附速度快,吸油量大,可生物降解。
Description
技术领域:
本发明涉及一种吸油材料的制备方法,特别是涉及一种高吸油麻纤维素的制备方法。
背景技术:
随着工业的发展和人们生活水平的提高,油污排放量日益增多,对河流、海洋、人类生活环境造成的危害日益严峻。油性污染物具有环境持久性、生物累积性、半挥发性、远距离迁移性与高度性等特点,为此,有效的油品回收技术及含油废水高效净化材料的研究与开发已成为研究热点之一。
吸附法具有高效、经济、便于推广等特点,目前已成为油污处理的常用方法。油污吸附法处理技术关键是高效吸附材料的制备,要求吸附材料具有高的吸油倍率和吸油速率、良好的油水选择性、可生物降解和优异的重复使用性等特点。吸附材料按材质来分可以分为天然无机材料(如沸石、硅藻土、活性炭、粘土、二氧化硅等)、天然有机材料(如木棉、秸秆、锯木、麻纤维等)和化学合成有机材料(如聚丙烯纤维、聚氨酯泡沫、烷基乙烯聚合物等)三大类,其中天然无机吸附材料吸油能力低、油水选择性差,化学合成有机材料虽具有吸油效果好的特点,但大多是石化产品合成的,不仅价格日益高涨,而且废弃物难以生物降解而造成二次污染。为此,利用可再生的植物纤维资源开发可生物降解的高效吸油材料的研究引起了国内外科研工作者的极大兴趣,该研究具有重要的现实意义和良好的产业化前景。
植物纤维的主要成分是纤维素、半纤维素和木质素,其中,纤维素是整个生物质的骨架部分,与半纤维素、木质素形成交错复杂的结构。从植物纤维的内部分子结构分析,含有大量的强亲水基团(羟基,-OH),严重影响其亲油性能和保油能力,必须通过酯化或醚化才能用作吸油材料。但是,纤维素的超分子结构排列整齐、结构紧密,且大分子上的羟基相互缔合形成分子内和分子间的氢键,严重制约着酯化和醚化反应的顺利进行。为此,在纤维素疏水化改性之前需要对其进行预处理,破坏木质素、半纤维素和纤维素三者的交联结构及纤维的晶型结构,以利于羟基的酯化和醚化反应。然而,单一的醚化或酯化改性很难达到理想的吸油效果,而复合改性耗时较长。
目前,纤维素基吸油材料的研究主要集中在木棉、秸秆、蔗渣、木屑、浆粕等几种材料,其中木棉产量较低,浆粕大多以价格较高的棉短绒和木材为原料,蔗渣、秸秆、木屑等的吸油效果较差。此外,纤维预处理需在改性之前进行,工艺复杂,耗能耗时。
发明内容:
本发明的目的在于提供一种高吸油麻纤维素的制备方法,本发明处理流程短,工艺简单,制取的吸油纤维素吸油量大、吸附速度快、油水选择性好、重复使用性好,而且价格便宜、原材料丰富。
为达到上述目的,本发明的技术方案是:
一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:配制处理液→浸渍处理液→脱水→预烘→焙烘→水洗→烘干,其中:
1、配制处理液:
处理液包括按重量百分比的下述组成
醚化剂5-10%
酯化剂2-5%
催化剂0.5-2%
余量为水。
所述的醚化剂为C12-C18的烷基三甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物;
所述的酯化剂为乙酸酐、顺丁烯二酸酐、聚马来酸、柠檬酸、BTCA(1,2,3,4-丁烷四羧酸)中的一种或几种的混合物;
所述的催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、氯化镁、硫酸镁中的一种或几种的混合物;
处理液的配制方法如下:
(1)先称取2/3量的水,用柠檬酸和柠檬酸钠组成的缓冲溶液调节pH值为3-4,加入5-10%的醚化剂,于30-50℃的振荡水浴中水解1-3h,直至溶液表面无油相存在;
(2)称取余量1/3的水,加入2-5%的酯化剂和0.5-2%的催化剂,搅拌使之充分溶解;
(3)在搅拌的条件下,将步骤(1)制得的醚化剂溶液和步骤(2)制得的酯化剂溶液混合均匀,形成处理液。
2、浸渍处理液:
麻纤维素与处理液的重量比按1:10~15计,将麻纤维素浸没于处理液中,在超声波作用下,于40-60℃下处理10-30min。
所述的麻纤维素采用黄麻、剑麻、汉麻、亚麻、苎麻中的一种或几种的混合物。
所述超声波频率为53kHz,功率为100~180W。
3、脱水:
采用脱水机进行脱水处理,脱水后的纤维素带液量为80~120g溶液/100g纤维素。
4、预烘:
在80-100℃条件下烘燥5-10min。
通过预烘,可以防止在高温烘燥时,改性剂随水分的蒸发而迁移到纤维表面,减弱改性效果。
5、焙烘:
在140-160℃条件下焙烘3-8min。
预烘后,通过焙烘,可以提供酯化和醚化所需要的较高温度,焙烘的目的是为反应提供需要能量。
6、水洗:
室温水洗5-10min后排水。
通过水洗,可以去除未反应的改性剂,特别是改性剂中含有的羟基或羧基都是亲水性基团,必须洗除。
7、烘干:
在80-100℃条件下烘干。
本发明采用的原理如下:
1、原料选择:
本发明采用麻纤维素为原料,而未采用脱胶后的麻纤维作为原料,其原因是:麻纤维脱胶处理后,仍含有一定量的胶质(木质素、半纤维素为主),胶质结构复杂,同时含有多种亲水性基团,增加了改性的难度,而麻纤维素中含有的亲水性基团就是羟基,改性比较方便。
2、配置及浸渍处理液:
目前,纤维素的酰基化改性采用的助剂大多含有氯,在改性时会生成一定量的无机强酸(盐酸),而纤维素在无机强酸作用下会发生严重的水解,高温条件下水解的更厉害。本发明在配置及浸渍处理液时,采用硅烷作为醚化剂,采用柠檬酸和柠檬酸钠的缓冲溶液来调节pH,避免了使用无机强酸,减小了对纤维素性能的影响。
硅烷不溶于水,需在弱酸性(pH约为4左右)条件下水解后才能溶于水,之后才能与纤维素上的羟基发生醚化反应;采用柠檬酸和柠檬酸钠的缓冲溶液来调节pH,一是利于硅烷顺利水解,其次是柠檬酸本身可以作为酯化剂与纤维素上的羟基发生反应,从而与后续加入的酯化剂产生协同增效的作用。
由于产品的疏水亲油性能,需要尽可能多的将纤维素内部的羟基封闭,本发明处理液选择醚化剂、酯化剂与催化剂的合理配比,结合超声波的辅助作用,获得理想的高吸油麻纤维素。超声波的辅助作用主要在于以下两个方面:一方面,通过拆散氢键,破坏晶形结构,从而使弱晶区变为无定型区,提高了纤维内部微孔的量,孔的量增加了(氢键减少了),必然导致裸露的羟基增多,接着用酯化和醚化,封闭羟基;另一方面,采用超声波辅助醚化和酯化同步处理,协助更多改性剂渗透到纤维素的内部,渗透进入的改性剂越多,就可以封闭更多的羟基,提高纤维素的疏水亲油性能。
3、采用预烘→焙烘→水洗→烘干工艺,有效保持产品的疏水亲油性能。
通过预烘,可以防止在高温烘燥时,改性剂随水分的迅速蒸发而迁移到纤维表面,减弱改性效果;通过焙烘,可以提供酯化和醚化所需要的较高温度,焙烘的目的是为反应提供需要能量,通过水洗,可以去除未反应的改性剂。
本发明的有益效果是:
本发明的一种高吸油麻纤维素的制备方法,与现有技术相比,具有以下突出优点和积极效果:
(1)本发明工艺简单、流程短,工艺参数稳定易控制,耗时少;
(2)本发明所用原材料资源丰富,可再生性好;
(3)本发明制取的高吸油麻纤维素油水选择性好,吸附速度快,吸油量大,重复使用性好,可生物降解。
以下通过具体实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式:
第一组实施例:不同处理液组成对于产品性能的影响。
一种高吸油麻纤维素的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制处理液
处理液的组成(按重量计,份)
处理液的配制方法:
①、称取56份的水,用柠檬酸和柠檬酸钠组成的缓冲溶液调节pH值为3-4,加入10份的醚化剂,于40℃的振荡水浴中水解2h,直至溶液表面无油相存在;
②、称取28份的水,加入4份的醚化剂和2份的催化剂,搅拌使之充分溶解;
③、在搅拌的条件下,将醚化剂溶液和酯化剂溶液混合均匀,形成处理液。
(2)浸渍处理液
黄麻纤维素与溶液的重量比按1-10计,将纤状纤维素浸没于处理中,在超声波(超声波频率为53kHz,功率为150W)作用下,于45℃处理15min。
(3)脱水
采用脱水机进行脱水处理,脱水后的纤维素带液量为100g溶液/100g纤维素。
(4)预烘
在90℃条件下烘燥10min。
(5)焙烘
在150℃条件下焙烘4min。
(6)水洗
室温水洗10min后排水。
(7)烘干
在90℃条件下烘干。
实施例1-8:
基本工艺同第一组实施例,各具体实施例的区别在于,调整处理液的组成和配比,并检测、统计产品的吸油效果,如表1所示:
表1:不同处理液组成对于产品性能的影响
由实施例1-4可见,随着烷基三甲氧基硅烷中烷基碳原子数的增加,吸油速率和吸油量有小幅度的增加,而且采用低碳原子数和高碳原子数的硅烷复配物改性效果最好。这是因为碳原子越多,硅烷的疏水性越强,而且对油的吸附力越大,但是碳原子数越多,硅烷分子越大,分子大的很难进入孔体积较小的无定形区,而采用C12-18的硅烷复配物改性时,改性剂能进入不同孔体积大小的无定形区,从而使更多的羟基得到封闭,达到提高改性纤维素的吸油效果;
由实施例4-6可见,采用高分子的聚马来酸作为酯化剂时,改性效果由于小分子的顺丁烯二酸酐的改性效果,而联合采用聚马来酸和顺丁烯二酸酐共同改性的效果更佳。分析其原因,与不同碳原子的烷基三甲氧基硅烷的影响相似。
由实施例6-8可见,采用次磷酸钠为催化剂,吸油效果较佳,采用氯化镁为催化剂时,改性纤维的吸油效果稍优于次磷酸钠,但纤维素泛黄,容易扯断,即纤维素损伤较严重,因为氯化镁在改性过程中会生成无机强酸(盐酸),无机强酸对纤维素的损伤较为严重。而采用联合采用氯化镁和次磷酸钠作为催化剂时,吸油效果最佳,且无明显泛黄现象。
第二组实施例:不同烘干工艺对于产品性能的影响。
一种高吸油麻纤维素的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制处理液
处理液的组成(按重量计,份)
处理液的配制方法
①称取56份的水,用柠檬酸和柠檬酸钠组成的缓冲溶液调节pH值为3-4,加入10份的醚化剂(十二烷基三甲氧基硅烷:十六烷基三甲氧基硅烷:十八烷基三甲氧基硅烷=3:3:4),于40℃的振荡水浴中水解3h,直至溶液表面无油相存在;
②称取28份的水,加入4份的酯化剂(顺丁烯二酸酐:聚马来酸=2:2)和2份的催化剂(氯化镁:次磷酸钠=1:1),搅拌使之充分溶解;
③在搅拌的条件下,将醚化剂溶液和酯化剂溶液混合均匀,形成处理液。
(2)浸渍处理液
黄麻纤维素与溶液的重量比按1-10计,将纤状纤维素浸没于处理中,在超声波(超声波频率为53kHz,功率为150W)作用下,于50℃处理15min。
(3)脱水
采用脱水机进行脱水处理,脱水后的纤维素带液量为100g溶液/100g纤维素。
(4)预烘
在80-100℃条件下烘燥5-10min。
(5)焙烘
在140-160℃条件下焙烘3-8min。
(6)水洗
室温水洗10min后排水。
(7)烘干
在90℃条件下烘干。
实施例9-13:
基本工艺同第二组实施例,区别在于,调整不同烘干工艺(注:此处烘干工艺是指脱水后的处理工艺,与步骤7的烘干工序不同),并检测、统计产品的吸油效果,如表2所示:
表2、不同烘干工艺对于产品性能的影响。
如表2所示:
比较实施例9和实施例10,采用预烘处理可提高吸油效果,这是因为通过预烘,使水分在较低的温度条件下缓慢的从纤维素内部挥发出来,而不会将改性剂携带至纤维素表面,达到提高改性效果的目的。
由实施例10-12可见,焙烘温度较低时(实施例11),吸油效果较差,可能是因为改性剂并未与纤维素上的羟基发生有效反应,而在后续的水洗过程中被洗除,降低了吸油效果。焙烘温度较高时,虽然对纤维素的吸油效果无显著影响,但纤维素产生可轻微的泛黄,并影响纤维素的机械性能。
比较实施例10和实施例13,水洗可显著提高吸油效果。可能是因为有部分改性剂未与纤维素发生化学反应,残留的改性剂中含有的羟基和羧基等亲水性基团减弱了吸油效果,而水洗可以有效去除未反应的改性剂,提高吸油效果。
较佳的实施例为:预烘(100℃×6min)→焙烘(150℃×4min)→水洗→烘干(90℃)。
第三组实施例:超声波处理对产品性能的影响。
一种高吸油麻纤维素的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制处理液
处理液的组成(按重量计,份)
处理液的配制方法
①称取56份的水,用柠檬酸和柠檬酸钠组成的缓冲溶液调节pH值为3-4,加入10份的醚化剂(十二烷基三甲氧基硅烷:十六烷基三甲氧基硅烷:十八烷基三甲氧基硅烷=3:3:4),于40℃的振荡水浴中水解3h,直至溶液表面无油相存在;
②称取28份的水,加入4份的酯化剂(顺丁烯二酸酐:聚马来酸=2:2)和2份的催化剂(氯化镁:次磷酸钠=1:1),搅拌使之充分溶解;
③在搅拌的条件下,将醚化剂溶液和酯化剂溶液混合均匀,形成处理液。
(2)浸渍处理液
黄麻纤维素与溶液的重量比按1-10计,将纤状纤维素浸没于处理中,在超声波(超声波频率为53kHz,功率为100-180W)作用下,于50℃处理15min。
(3)脱水
采用脱水机进行脱水处理,脱水后的纤维素带液量为100g/100g纤维素。
(4)预烘
在90℃条件下烘燥10min。
(5)焙烘
在150℃条件下焙烘4min。
(6)水洗
室温水洗10min后排水。
(7)烘干
在90℃条件下烘干。
实施例14-15:
基本工艺同第三组实施例,区别在于,调整步骤(2)浸渍处理工序,并检测、统计产品的吸油效果,如表3所示:
表3、超声波处理对产品性能的影响。
由表3可见,浸渍处理液时,借助超声波的作用,可有效改善吸油效果。这是因为,首先是超声波可拆散氢键,破坏晶形结构,从而使弱晶区变为无定型区,提高了纤维内部微孔的量,孔的量增加了(氢键减少了);另一方面,超声波可协助更多改性剂渗透到纤维素的内部,渗透进入的改性剂越多,就可以封闭更多的羟基,提高纤维素的疏水亲油性能。
Claims (9)
1.一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:配制处理液→浸渍处理液→脱水→预烘→焙烘→水洗→烘干,其中:
(1)、配制处理液:
处理液包括按重量百分比的下述组成
醚化剂5-10%
酯化剂2-5%
催化剂0.5-2%
余量为水;
处理液的配制方法如下:
①先称取2/3量的水,用柠檬酸和柠檬酸钠组成的缓冲溶液调节pH值为3-4,加入5-10%的醚化剂,于30-50℃的振荡水浴中水解1-3h,直至溶液表面无油相存在;
②称取余量1/3的水,加入2-5%的酯化剂和0.5-2%的催化剂,搅拌使之充分溶解;
③在搅拌的条件下,将步骤①制得的醚化剂溶液和步骤②制得的酯化剂溶液混合均匀,形成处理液;
(2)、浸渍处理液:
麻纤维素与处理液的重量比按1:10~15计,将麻纤维素浸没于处理液中,在超声波作用下,于40-60℃下处理10-30min;
(3)、脱水:
采用脱水机进行脱水处理,脱水后的纤维素带液量为80~120g溶液/100g纤维素;
(4)、预烘:
在80-100℃条件下烘燥5-10min;
(5)、焙烘:
在140-160℃条件下焙烘3-8min;
(6)、水洗:
室温水洗5-10min后排水;
(7)、烘干:
在80-100℃条件下烘干。
2.根据权利要求1所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:步骤(1)中:所述的醚化剂为C12-C18的烷基三甲氧基硅烷中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求2所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:步骤(1)中:所述的醚化剂为十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷的混合物,十二烷基三甲氧基硅烷:十六烷基三甲氧基硅烷:十八烷基三甲氧基硅烷的重量比为3:3:4。
4.根据权利要求1所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:所述的酯化剂为乙酸酐、顺丁烯二酸酐、聚马来酸、柠檬酸、BTCA中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求4所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:所述的酯化剂为顺丁烯二酸酐、聚马来酸的混合物,顺丁烯二酸酐:聚马来酸的重量比为2:2。
6.根据权利要求1所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:所述的催化剂为次磷酸钠、次亚磷酸钠、氯化镁、硫酸镁中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求6所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:所述的催化剂为氯化镁、次磷酸钠的混合物,氯化镁:次磷酸钠的重量比为1:1。
8.根据权利要求1所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:步骤(2)中:所述的麻纤维素采用黄麻、剑麻、汉麻、亚麻、苎麻中的一种或几种的混合物。
9.根据权利要求1所述的一种高吸油麻纤维的制备方法,其特征在于:步骤(2)中:所述超声波频率为53kHz,功率为100~180W。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510960561.0A CN105367669B (zh) | 2015-12-18 | 2015-12-18 | 一种高吸油麻纤维素的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510960561.0A CN105367669B (zh) | 2015-12-18 | 2015-12-18 | 一种高吸油麻纤维素的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105367669A true CN105367669A (zh) | 2016-03-02 |
CN105367669B CN105367669B (zh) | 2017-08-18 |
Family
ID=55370347
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510960561.0A Expired - Fee Related CN105367669B (zh) | 2015-12-18 | 2015-12-18 | 一种高吸油麻纤维素的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105367669B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107988784A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-05-04 | 哈尔滨工业大学 | 沥青路用玉米秸秆纤维材料的制备方法及其应用 |
CN111675445A (zh) * | 2016-07-20 | 2020-09-18 | 张哲夫 | 一种去除造纸废水中纤维素的处理方法 |
CN115110345A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-27 | 山东药品食品职业学院 | 一种btca改性纤维素绝缘纸及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101591854A (zh) * | 2009-06-23 | 2009-12-02 | 东华大学 | 一种纤维素织物纳米耐久超拒水的整理方法 |
CN102199875A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-09-28 | 恒源祥(集团)有限公司 | 一种环境净化织物的处理工艺 |
CN103143326A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-06-12 | 天津大学 | 以纤维素为基体的吸油材料及其制备方法 |
-
2015
- 2015-12-18 CN CN201510960561.0A patent/CN105367669B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101591854A (zh) * | 2009-06-23 | 2009-12-02 | 东华大学 | 一种纤维素织物纳米耐久超拒水的整理方法 |
CN102199875A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-09-28 | 恒源祥(集团)有限公司 | 一种环境净化织物的处理工艺 |
CN103143326A (zh) * | 2013-01-08 | 2013-06-12 | 天津大学 | 以纤维素为基体的吸油材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
侯成成等: "有机硅烷构建超疏水表面的研究进展", 《化工新型材料》 * |
彭丽等: "天然有机纤维吸油材料的研究进展", 《化工进展》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111675445A (zh) * | 2016-07-20 | 2020-09-18 | 张哲夫 | 一种去除造纸废水中纤维素的处理方法 |
CN107988784A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-05-04 | 哈尔滨工业大学 | 沥青路用玉米秸秆纤维材料的制备方法及其应用 |
CN107988784B (zh) * | 2017-11-28 | 2019-09-13 | 哈尔滨工业大学 | 沥青路用玉米秸秆纤维材料的制备方法及其应用 |
CN115110345A (zh) * | 2022-07-14 | 2022-09-27 | 山东药品食品职业学院 | 一种btca改性纤维素绝缘纸及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105367669B (zh) | 2017-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105709695B (zh) | 一种超疏水纤维素/壳聚糖复合气凝胶油水分离材料的制备方法 | |
CN108752623A (zh) | 聚乙烯醇/蔗渣纳米纤维素气凝胶的制备方法 | |
CN104356356B (zh) | 一种纤维素疏水材料的制备方法 | |
CN105367669A (zh) | 一种高吸油麻纤维素的制备方法 | |
CN108794799A (zh) | 一种多孔吸附吸油材料的制备方法 | |
CN105566502A (zh) | 耐水性可再生纳米纤维素薄膜的制备方法 | |
CN103302708B (zh) | 一种新型疏水性木材的制备方法 | |
CN105582864A (zh) | 一种植物蛋白气凝胶及其制备方法 | |
CN105951488A (zh) | 一种利用木质纤维素清洁制备纤维素的工艺 | |
CN106633195B (zh) | 一种纳米纤维素/黏土透明纳米复合材料及其制备方法 | |
Ye et al. | Physico-chemical pretreatment technologies of bioconversion efficiency of Paulownia tomentosa (Thunb.) Steud. | |
CN105063100A (zh) | 一种碱性盐结合双氧水预处理非木材纤维原料的方法 | |
CN108166293B (zh) | 一种辐照-化学法联合处理植物纤维性农业废弃物的方法及其系统 | |
CN105195100A (zh) | 一种β-环糊精改性丝瓜络吸附剂的制备方法 | |
Tao et al. | Thermo-carbide slag pretreatment of turfgrass pruning: physical-chemical structure changes, reducing sugar production, and enzymatic hydrolysis kinetics | |
CN106480711A (zh) | 一种以苎麻为基质制备吸油材料的方法 | |
CN106589411A (zh) | 一种菠萝皮渣羧甲基纤维素/聚乙烯醇/介孔二氧化硅复合水凝胶及其制备方法与应用 | |
CN106076301A (zh) | 琥珀酸酐改性柚子皮吸油材料的制备方法 | |
CN105195116B (zh) | 一种β‑环糊精修饰多孔葡聚糖凝胶吸附剂的制备方法 | |
CN112940336A (zh) | 一种微纤化木棉纤维素气凝胶的制备方法及其应用 | |
CN112010912B (zh) | 钻井液用烷基糖苷表面活性剂及其制备方法以及在钻井液中的应用 | |
CN102423695A (zh) | 一种可完全降解的秸秆纤维素-聚羟基铝盐除磷吸附剂及其制造方法 | |
CN108866674B (zh) | 一种高吸油量的纳米吸油纤维及其制备方法 | |
Xu et al. | Hydrochar-based facile and greenwood bio-adhesives production from distilled spent grain | |
CN111154817A (zh) | 一种离子液体-高沸醇复合体系高效分离木质纤维素并酶解的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170818 Termination date: 20171218 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |