CN1053624A

CN1053624A - 三原色荧光颜料及其制备方法

Info

Publication number: CN1053624A
Application number: CN 90100382
Authority: CN
Inventors: 王在春; 孟声; 王永泉
Original assignee: SPECIAL PIGMENT FACTORY BEIJING POLYTECHNIC UNIV
Current assignee: SPECIAL PIGMENT FACTORY BEIJING POLYTECHNIC UNIV
Priority date: 1990-01-25
Filing date: 1990-01-25
Publication date: 1991-08-07

Abstract

一种三原色荧光颜料是用于制造水溶性三原色荧光油墨的。这种颜料共有品红、黄和青三种颜色，其特征在于，它由以对甲苯磺酰胺、甲醛和三聚氰胺为原料合成的树脂和用普通染料和荧光增白剂构成的荧光着色体组成。用它制成的油墨不仅可以用于纸张，也可用于丝网印花之中。只要用三块加了三原色水溶性荧光油墨的印刷板就能套印出24种以上的色彩，其反射率高，色纯度好，改变了以往多板多色的印花方法，大大降低了成本。

Description

三原色荧光颜料是一种分别具有品红（或黄、或青）色的有机化工颜料。它的重要用途之一就是配制水溶性三原色荧光油墨。

目前还未见关于三原色荧光颜料的文献报导。一般还只能以合成树脂为载体、荧光颜料为荧光着色剂来制备普通颜色的荧光颜料。如美国专利US2，809，954号指出：将360克混和的邻和对甲苯磺酰胺树脂加热至125℃，然后加入78.4克B阶未改性的三聚氰胺甲醛树脂，升温至150℃。待树脂透明后加入由1.37克罗达明B，2.07克罗达明6GDN，4.12克亮黄6G即溶剂黄组成的荧光黄染料着色，再升温至178℃，保温十分钟，倒出粉碎即可得到普通的黄色荧光颜料。其缺点是必须用荧光黄染料为荧光着色剂，不能用普通颜料，温度也偏高，而且必须予制三聚氰胺甲醛树脂。又如苏联专利1，174，448号指出：普通颜色的荧光颜料可以由三聚氰胺、甲醛、对甲苯磺酰胺在高温下混和后加入有机荧光染料制成。具体而言，把三聚氰胺8.5～12.5份（重量单位，下同），对甲苯磺酰胺44～50份，甲醛35～40份再以N-胺基萘二甲酰胺化合物（简称I）2.5～3.5份为荧光黄染料，放在反应釜中升温到140～150℃，共聚1.5～2小时即得到普通的荧光黄颜料。其缺点也是必须用价格较高的有机荧光染料作荧光体，温度也偏高。但更为严重的是：用上述方法只能配制普通颜色的荧光颜料，如果用它配制品红、黄、青的三原色荧光颜料其色度及透明度都很差，色度点不对，出现灰白色，用它制备的荧光油墨在画面上的油墨膜层至多只有2μm厚，因此不能使各层相互叠加起来用于丝网印花中。如果采用普通颜色荧光颜料的话，在丝网印花时，每种颜色要用一块印刷板，多种颜色（有时多达二十余种）必须用多块印刷板，制备多种颜色的荧光颜料，这是很难做到的。因此，用上述方法制备的各种荧光颜料均只能用于单色的交通标记，商店广告或文字印刷等处，而无法用于纺织品，塑料，木板，玻璃等处进行多色丝网印花。

由此可见，为了不仅可以在纸上印刷，而且可以用于纺织品、塑料、木板、玻璃等处进行丝网印花，就必须配制出水溶性三原色荧光油墨，它在丝网印花中画面上的油墨层可大于10μm，再加上又是用了三原色荧光颜料，其反射率、饱和度和透明度都很高，这样，再加上丝网印花工艺的配合就可以用三块三原色印刷板就能迭加还原出各种颜色。因此，本发明的目的就在于研制高反射率、高饱和度和高透明度的三原色荧光颜料。其用途之一就是今后可以用它来配制水溶性三原色荧光油墨以便用于丝网印花之中。

本发明的特征在于，它由以对甲苯磺酰胺、甲醛和三聚氰胺为原料合成的树脂与用普通染料和荧光增白剂构成的荧光着色体组成。其制备方法的特征如下：

1、合成树脂的制备（重量单位，下同）

将155～205份对甲苯磺酰胺、67～90份用氢氧化钠中和至PH＝7.5～9.1的40%甲醛混合，在52～85℃下保温25～80分钟时，再升温至75～94℃并保温15～60分钟再次升温至100℃并保温回流15～60分钟后停止加热，待降温至70～87℃时加入三聚氰胺30～40份，又一次升温至80～90℃并保温半小时，继续加入上述甲醛溶液，升温至85～100℃并保温15分钟即成为可以着色的合成树脂了;

2、黄色荧光着色体的制备

按下列配方依次加入并调成糊状即成，其中碱性嫩黄8～16份，永固黄8～14份，荧光素钠0.4～1.7份，碱性桃红0.05～0.27份，阳离子型荧光增白剂0.6～0.8份;

3、品红色荧光着色体的制备

方法与黄色的相同，但其配比为：碱性玫瑰精7.5～11.5份，酞青蓝0.7～0.9份，碱性品蓝0.20～0.35份，碱性品红0.01～0.1份，碱性橙0.01～0.1份，非离子型荧光增白剂3.0～4.5份;

4、青色荧光着色体的制备

方法与黄色的相同，但其配比为：酞菁蓝3～8份，艳蓝B1.5～3.5份，非离子型荧光增白剂3～4份。

本发明制出的三原色荧光颜料其反射率、饱和度和透明度都高，用它制备的油墨透明度极好，在丝网印花中可以在画面油墨膜层达10μm下迭加还原出各种颜色;其反射率高，色彩鲜艳;其色纯度也好，印出的样品画面立体感强，自然层次丰富，远近观察效果各异。只需品红、黄、青色三块印刷板就能重现原画面24种以上的颜色，改变了以往多版多色的色块印花方法，大幅度降低了成本。

实施例：

在10升的三口烧瓶中装上搅拌器、温度计和回流冷凝器，加入3.1公斤的对甲苯磺酰胺和1.567公斤的37%的甲醛。甲醛溶液要先用氢氧化钠中和至PH＝8。用电热套把它们加热至60℃，保温1小时后升温至80℃;再保温0.5小时后升温至100℃，在此温度下保温0.5小时后降温至80℃;此时加入三聚氰胺0.8公斤，升温至83～85℃，保温0.5小时。继续加入PH＝8的37%的甲醛1.567公斤，升温至90℃后保温15分钟后即可着色。

制备品红色荧光颜料时的着色顺序及配比为：酞菁蓝17克，碱性品蓝4.2克，碱性品红1.2克，碱性玫瑰精205克，碱性橙0.43克，荧光增白剂DT60毫升。将上述染料调成糊状，分批加入树脂溶液中，保温半小时后倒入搪瓷盘内，用去离子水洗至清彻。在135℃下烘烤4小时后再粉碎、过筛即得。

制备黄色荧光颜料时的着色顺序同上，但配比为：碱性嫩黄54.4克，永固黄54.4克，荧光素钠25克，碱性桃红2克，阴离子荧光增白剂12克。

制备青色荧光颜料时的着色顺序也同上，但配比为：酞菁蓝120克，碱性艳蓝B4克，荧光增白剂6克。

上述三原色荧光颜料的测试结果为：

反射率：

以普通偶氮颜料为100，上述荧光颜料在180～320之间

饱和度

上述黄色荧光颜料的波长峰值在570～580nm之间;

上述品红色荧光颜料的波长峰值在610～615nm间;

上述青色荧光颜料的波长峰值在478～482nm间。

色点（用TC-PⅡG型全自动测色色差计测定）

（X）（y）

黄色 0.4635 0.4911

品红色 0.4430 0.2208

青色 0.1818 0.2210

其中：（X）、（y）表示在CIE1931 2°色度园上的坐标点。上述色度图是以2°视场下莱特和吉尔德二个匹配光谱色的实验结果为基础的。

色差DE

黄色 2.11

品红色 8.85

青色 11.66

色差即与标准色标之差。

本发明的一系列实施例请见下列表1～表4

Claims

1、三原色荧光颜料是一种具有品红色(或黄色，或青色)的有机化工染料，其特征在于，它由以对甲苯磺酰胺、甲醛和三聚氰胺为原料合成的树脂与用普通染料和荧光增白剂构成的荧光着色体组成。

2、三原色荧光颜料的制备方法，其特征如下：

（1）、合成树脂的制备（单位是重量，下同）

将155～205份对甲苯磺酰胺和67～90份用氢氧化钠中和至PH＝7.5～9.1的40%甲醛混合，在52～85℃下保温25～80分钟时，再升温至75～94℃并保温15～60分钟，再次升温至100℃并保温回流15～60分钟后停止加热，待降温至70～87℃时加入三聚氰胺30～40份，又一次升温至80～90℃并保温半小时，继续加入上述甲醛溶液，升温至85～100℃并保温15分钟即成为可以着色的合成树脂了。

（2）、黄色荧光着色体的制备

按下列配方依次加入并调成糊状即成，其中：碱性嫩黄8～16份，永固黄8～14份，荧光素钠0.4～1.7份，碱性桃红0.05～0.27，阴离子型荧光增白剂0.6～0.8份;

（3）、品红色荧光着色体的制备

方法与黄色的相同，但其配比为：碱性玫瑰精7.5～11.5份、酞青蓝0.7～0.9份，碱性品蓝0.20～0.35份，碱性品红0.01～0.1份，碱性橙0.01～0.1份，非离子型荧光增白剂3.0～4.5份;

（4）、青色荧光着色体的制备

方法与黄色的相同，但其配比为，酞菁蓝3～8份，艳蓝B1.5～3.5份，非离子型荧光增白剂3～4.0份。