CN105355948B - 一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法 - Google Patents

一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105355948B
CN105355948B CN201510781219.4A CN201510781219A CN105355948B CN 105355948 B CN105355948 B CN 105355948B CN 201510781219 A CN201510781219 A CN 201510781219A CN 105355948 B CN105355948 B CN 105355948B
Authority
CN
China
Prior art keywords
crown ether
support type
poly phosphazene
polyphosphazene
type poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510781219.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105355948A (zh
Inventor
朱红
褚昱昊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN201510781219.4A priority Critical patent/CN105355948B/zh
Publication of CN105355948A publication Critical patent/CN105355948A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105355948B publication Critical patent/CN105355948B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1041—Polymer electrolyte composites, mixtures or blends
    • H01M8/1044—Mixtures of polymers, of which at least one is ionically conductive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/025—Polyphosphazenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/102—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer
    • H01M8/1034—Polymeric electrolyte materials characterised by the chemical structure of the main chain of the ion-conducting polymer having phosphorus, e.g. sulfonated polyphosphazenes [S-PPh]
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • H01M8/1069—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes
    • H01M8/1072—Polymeric electrolyte materials characterised by the manufacturing processes by chemical reactions, e.g. insitu polymerisation or insitu crosslinking
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M2008/1095—Fuel cells with polymeric electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

本发明特别涉及一种燃料电池用新型聚磷腈碱性共混膜及其制备方法，属于燃料电池用离子交换膜技术领域。所述聚磷腈碱性共混膜由冠醚负载型聚膦腈聚合物和聚醚砜组成，所述的冠醚负载型聚膦腈聚合物是将冠醚基团与聚二氯膦腈聚合物反应，将冠醚基团负载到聚膦腈骨架上得到的。所述聚磷腈碱性共混膜是在冠醚负载型聚膦腈的有机溶液中掺入聚醚砜，经流延成膜后，再用NaOH溶液浸泡得到。本发明所提供的燃料电池用新型聚膦腈碱性共混膜具有透明性好，离子传导率高，热、机械稳定性良好的优点，并且在碱溶液中表现出很好的稳定性，符合现阶段燃料电池碱性膜的要求。

Description

一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚膦腈离子交换膜及其制备方法，特别涉及一种燃料电池用新型聚磷腈碱性共混膜及其制备方法，属于燃料电池用离子交换膜技术领域。
背景技术
燃料电池(Fuel cells)作为一种将燃料的化学能通过电化学反应的方式直接转变为电能的发电装置，是21世纪具有广阔应用前景的一种清洁能源装置，它的出现以期望替换现阶段传统能源及可充电锂离子电池。作为在低温下可顺利运行的碱性燃料电池，其发展正得到人们越来越多的重视。碱性燃料电池的工作原理及发生的电化学反应如下，阳极：2H2+4OH-→4H2O+4e-；阴极：O2+2H2O+4e-→4OH-；总电池反应：2H2+O2→2H2O+电能+热。在电池中，OH-通过碱性膜从阴极传导到阳极参与电极反应。做为碱性燃料电池的核心部件，碱性膜的制备成为发展燃料电池技术最大的挑战。目前国内外在碱性膜的研究正处在探索阶段，碱性膜中用来传导OH-的基团主要是季铵，季鏻类基团，这类基团具有位阻小，合成方便，接枝率高等优点；但在应用方面也存在一些问题，主要是(1)离子传导率偏低、(2)碱溶液中稳定性较差、(3)易降解，这些问题限制了碱性燃料电池的广泛应用。
聚膦腈高分子主链是由氮磷键单双键交替，在主链磷原子上连有两个侧链基团。由于其主链有很好的柔顺性，整个聚膦腈高分子这样的特殊结构使其具备良好的热稳定性，抗氧化性，耐水、耐化学品、耐辐射、耐高低温等优良性能。冠醚基团由于其能够很好地络合金属离子且在碱性条件下表现出很好地稳定性，故可以作为一种良好的离子传导基团。
基于聚膦腈的优良性能以及冠醚基团作为离子传导基团的优越性，本发明选取聚膦腈为基本骨架，通过将冠醚负载于聚膦腈骨架上制备新型冠醚负载型聚合物，在冠醚负载型聚膦腈有机溶液中掺入聚醚砜，流延成膜，碱化，制备得到聚膦腈碱性共混膜。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种燃料电池用新型聚膦腈碱性共混膜，为实现该目的，本发明采取了以下技术方案：
一种燃料电池用新型聚膦腈碱性共混膜，由以下物质按照其质量组成百分比构成：
冠醚负载型聚膦腈聚合物 20％-80％，
聚醚砜 80％-20％。
一种优选的技术方案，其特征在于：所述的冠醚负载型聚膦腈聚合物是将冠醚基团与聚二氯膦腈聚合物反应，将冠醚基团负载到聚膦腈骨架上得到的。
一种优选的技术方案，其特征在于：所述的冠醚基团可以选用脂肪族单冠醚、芳香族单冠醚或双冠醚中的一种或几种。
一种优选的技术方案，其特征在于：所述的冠醚基团可以选用结构为的脂肪族单冠醚、结构为的芳香族单冠醚或结构为的双冠醚中的一种或几种，其中n＝1-3的整数；L为HO-CmH2m-或中的一种，m＝1-8的整数，p＝1-10的整数。
一种优选的技术方案，其特征在于，所述的聚醚砜为市售，其纯度为98％，其结构为由上海汇普工业化学品有限公司生产。
本发明的另一个目的是提供一种燃料电池用新型聚膦腈碱性共混膜的制备方法，所述制备方法是将冠醚负载型聚膦腈的有机溶液中掺入聚醚砜，掺入聚醚砜的冠醚负载型聚膦腈的有机溶液流延成膜后，再用NaOH溶液浸泡，即得到聚膦腈碱性共混膜。
具体实施步骤如下：
(1)冠醚负载型聚膦腈聚合物的制备：
将聚二氯膦腈溶于四氢呋喃溶液中，配置成浓度为0.02g/mL的溶液，然后向该溶液中加入脂肪单冠醚、苯并单冠醚或双冠醚中的一种或几种以及强碱氢化钠，所述冠醚的总质量为聚二氯膦腈质量的1-2倍，所述强碱氢化钠的物质的量为所述冠醚物质的量的2-3倍，将该混合溶液在40-60℃下搅拌反应2-3天时间，反应结束后，旋干溶剂，用石油醚洗涤沉淀物得到固态的冠醚负载型聚膦腈聚合物；
(2)聚膦腈碱性共混膜的制备：
①将步骤(1)得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物溶于有机溶剂中，常温下配置成5-8wt％的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液；
②向步骤①得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液中掺入共混试剂聚醚砜，所述聚醚砜与冠醚负载型聚膦腈聚合物的质量比为1:4—4:1，超声溶解均匀后在60-80℃下流延成膜24-36h，将膜揭下后，浸泡于2mol L-1NaOH溶液中进行离子交换24-30h，去离子水冲洗后，即得到聚膦腈碱性共混膜。
其中，所述的用于溶解冠醚负载型聚膦腈的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃中的一种溶剂或几种的混合溶剂。
有益效果：
本发明所提供的燃料电池用新型聚膦腈碱性共混膜具有透明性好，离子传导率高，热、机械稳定性良好的优点。如图1所示，实施例1、2和3制备得到的聚膦腈碱性共混膜的离子传导率测试结果与现有技术相比，显示出较高的离子传导率，并且在共混膜中，冠醚负载型聚膦腈聚合物含量越高，离子传导率越高。
此外，所述的新型聚膦腈碱性共混膜在碱溶液中表现出很好的稳定性，符合现阶段燃料电池碱性膜的要求。
附图说明
图1共混膜离子传导率测试结果示意图
HAH-40、HAH-50和HAH-60分别表示实施例1、2和3所制备的聚膦腈碱性共混膜，其中，冠醚负载型聚膦腈聚合物质量占共混膜总质量分别为40％、50％和60％。
具体实施方式
实施例1
下面通过实施例详述本发明，但不是对本发明的限制。
实施例1
(1)冠醚负载型聚膦腈聚合物的制备：
取2g聚二氯膦腈溶于100mL四氢呋喃溶液中，然后向该溶液中加入3g苯并15冠5及0.2g氢化钠，将该混合溶液在60℃下搅拌反应2-3天时间，反应结束后，旋干溶剂，用石油醚洗涤沉淀物得到固态的冠醚负载型聚膦腈聚合物；
(2)聚膦腈碱性共混膜的制备：
①取0.2g步骤(1)得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物溶于10ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，常温下配置成冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液；
②向步骤①得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液中掺入0.3g聚醚砜，超声溶解均匀后在80℃下流延成膜24h，将膜揭下后，浸泡于2mol L-1NaOH溶液中进行离子交换24h，去离子水冲洗后，即得到聚膦腈碱性共混膜。
实施例2
(1)冠醚负载型聚膦腈聚合物的制备：
取2g聚二氯膦腈溶于100mL四氢呋喃溶液中，然后向该溶液中加入3g苯并15冠5及0.2g氢化钠，将该混合溶液在60℃下搅拌反应2-3天时间，反应结束后，旋干溶剂，用石油醚洗涤沉淀物得到固态的冠醚负载型聚膦腈聚合物；
(2)聚膦腈碱性共混膜的制备：
①取0.25g步骤(1)得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物溶于10ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，常温下配置成冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液；
②向步骤①得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液中掺入0.25g聚醚砜，超声溶解均匀后在80℃下流延成膜24h，将膜揭下后，浸泡于2mol L-1NaOH溶液中进行离子交换24h，去离子水冲洗后，即得到聚膦腈碱性共混膜。
实施例3
(1)冠醚负载型聚膦腈聚合物的制备：
取2g聚二氯膦腈溶于100mL四氢呋喃溶液中，然后向该溶液中加入3g苯并15冠5及0.2g氢化钠，将该混合溶液在60℃下搅拌反应2-3天时间，反应结束后，旋干溶剂，用石油醚洗涤沉淀物得到固态的冠醚负载型聚膦腈聚合物；
(2)聚膦腈碱性共混膜的制备：
①取0.3g步骤(1)得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物溶于10ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，常温下配置成冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液；
②向步骤①得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液中掺入0.2g聚醚砜，超声溶解均匀后在80℃下流延成膜24h，将膜揭下后，浸泡于2mol L-1NaOH溶液中进行离子交换24h，去离子水冲洗后，即得到聚膦腈碱性共混膜。
实施例4
(1)冠醚负载型聚膦腈聚合物的制备：
取2g聚二氯膦腈溶于100mL四氢呋喃溶液中，然后向该溶液中加入4g脂肪醚15冠5及0.3g氢化钠，将该混合溶液在60℃下搅拌反应2-3天时间，反应结束后，旋干溶剂，用石油醚洗涤沉淀物得到固态的冠醚负载型聚膦腈聚合物；
(2)聚膦腈碱性共混膜的制备：
①取0.4g步骤(1)得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物溶于10ml N,N-二甲基甲酰胺溶液中，常温下配置成冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液；
②向步骤①得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液中掺入0.1g聚醚砜，超声溶解均匀后在80℃下流延成膜24h，将膜揭下后，浸泡于2mol L-1NaOH溶液中进行离子交换24h，去离子水冲洗后，即得到聚膦腈碱性共混膜。
其他聚膦腈碱性膜和聚膦腈碱性共混膜的制备可以参考以上实施例。

Claims (4)

1.一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜，由以下物质按照其质量组成百分比构成：
冠醚负载型聚膦腈聚合物 20％-80％
聚醚砜 80％-20％
其特征在于，所述的冠醚负载型聚膦腈聚合物是将冠醚基团与聚二氯膦腈聚合物反应，将冠醚基团负载到聚膦腈骨架上得到的；
所述的冠醚基团为芳香族单冠醚或双冠醚中的一种或几种；
所述的冠醚基团为结构为的芳香族单冠醚或结构为的双冠醚中的一种或几种，其中n＝1-3的整数；L为HO-CmH2m-或中的一种，m＝1-8的整数，p＝1-10的整数。
2.如权利要求1所述的一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜，其特征在于，所述的冠醚基团为苯并15冠5。
3.如权利要求1-2中任一项权利要求所述的一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜的制备方法，所述制备方法是将冠醚负载型聚膦腈的有机溶液中掺入聚醚砜，流延成膜后，再用碱液浸泡，其特征在于，具体实施步骤如下：
(1)冠醚负载型聚膦腈聚合物的制备：
将聚二氯膦腈溶于四氢呋喃溶液中，配置成浓度为0.02g/mL的溶液，然后向该溶液中加入苯并单冠醚或双冠醚中的一种或几种以及强碱氢化钠，所述冠醚的总质量为聚二氯膦腈质量的1-2倍，所述强碱氢化钠的物质的量为所述冠醚物质的量的2-3倍，将该混合溶液在40-60℃下搅拌反应2-3天时间，反应结束后，旋干溶剂，用石油醚洗涤沉淀物得到固态的冠醚负载型聚膦腈聚合物；
(2)聚膦腈碱性共混膜的制备：
①将步骤(1)得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物溶于有机溶剂中，常温下配置成5-8wt％的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液；
②向步骤①得到的冠醚负载型聚膦腈聚合物的有机溶液中掺入共混试剂聚醚砜，所述聚醚砜与冠醚负载型聚膦腈聚合物的质量比为1:4—4:1，超声溶解均匀后在60-80℃下流延成膜24-36h，将膜揭下后，浸泡于2mol L-1NaOH溶液中进行离子交换24-30h，去离子水冲洗后，即得到聚膦腈碱性共混膜。
4.如权利要求3所述的一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜的制备方法，其特征在于，所述的用于溶解冠醚负载型聚膦腈的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃中的一种溶剂或几种的混合溶剂。
CN201510781219.4A 2015-11-13 2015-11-13 一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法 Active CN105355948B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510781219.4A CN105355948B (zh) 2015-11-13 2015-11-13 一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510781219.4A CN105355948B (zh) 2015-11-13 2015-11-13 一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105355948A CN105355948A (zh) 2016-02-24
CN105355948B true CN105355948B (zh) 2019-02-05

Family

ID=55331865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510781219.4A Active CN105355948B (zh) 2015-11-13 2015-11-13 一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105355948B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106008984B (zh) * 2016-06-15 2021-08-10 北京化工大学 一种燃料电池用碱性阴离子交换膜及其制备方法
CN108641090B (zh) * 2018-05-17 2021-07-20 北京化工大学 一种负载穴醚单元的阴离子交换膜及其制备方法
CN109988332B (zh) * 2019-03-19 2021-06-08 北京化工大学 一种负载氢化芳杂环类季鏻阳离子单元的聚磷腈阴离子交换膜及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5567783A (en) * 1995-03-07 1996-10-22 The Penn State Research Foundation Polyphosphazenes bearing crown ether and related podand side groups as solid solvents for ionic conduction
CN102299283B (zh) * 2010-06-23 2013-10-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种耐高温碱性阴离子交换膜及其制备和应用
CN102660043A (zh) * 2012-05-11 2012-09-12 北京化工大学 新型聚膦腈碱性膜的制备

Also Published As

Publication number Publication date
CN105355948A (zh) 2016-02-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Pan et al. A strategy for disentangling the conductivity–stability dilemma in alkaline polymer electrolytes
CN107482242B (zh) 一种基于金属有机配合物液流正极的水系单液流电池及其制备方法
CN103304979B (zh) 磷酸化二氧化钛空心球填充磺化聚醚醚酮膜及制备和应用
CN102949943B (zh) 有机-无机杂化磺化聚芳醚酮质子交换膜及其制备方法
CN105355948B (zh) 一种燃料电池用聚膦腈碱性共混膜及其制备方法
CN110474057A (zh) 一种基于木质纤维素类生物质碳的氧还原电催化剂的制备方法及应用
CN102104156A (zh) 一种燃料电池用复合阴离子交换膜及其制备方法
CN103337649A (zh) 一种改性石墨烯/磺化聚苯醚质子交换膜及其制备方法
CN104971760A (zh) 含硫、氮和过渡金属元素大孔碳氧化原催化剂的制备方法
CN104134813A (zh) 一种长寿命聚电解质膜及其制备方法
CN102881853A (zh) 一种全钒液流电池用共混膜及其制备方法
CN107043457A (zh) 一种包含氮杂冠醚结构的聚合物及其制备方法及应用
CN105680077A (zh) 一种质子交换膜
CN102660043A (zh) 新型聚膦腈碱性膜的制备
Dong et al. Fabrication of a Cation Exchange Membrane with Largely Reduced Anion Permeability for Advanced Aqueous K‐ion Battery in an Alkaline‐Neutral Electrolyte Decoupling System
CN106964383A (zh) 一种具有电催化还原二氧化碳性能的复合材料及其制备方法和应用
CN105932317A (zh) 一种钒电池用离子交换膜的制备方法
CN105761947A (zh) 一种复合凝胶聚合物电解质的制备方法
CN104795576B (zh) 柳絮中空碳化管复合贵金属燃料电池催化剂及柳絮中空碳化管的制备方法
CN111509307A (zh) 一种水系锌离子电池无机胶体电解质的制备方法及其应用
CN106008984B (zh) 一种燃料电池用碱性阴离子交换膜及其制备方法
CN108117640B (zh) 一种氯磺化聚醚醚酮复合材料薄膜的制备方法
CN109411796B (zh) 一种用于钒电池的交联型质子交换膜及制备方法
CN112310452A (zh) 一种磷钨酸掺杂磺化聚芳醚腈质子交换膜及其制备方法
CN104877137A (zh) 一种噻唑功能化的碱性阴离子交换膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant