CN105348322B - 一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法 - Google Patents
一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105348322B CN105348322B CN201510876672.3A CN201510876672A CN105348322B CN 105348322 B CN105348322 B CN 105348322B CN 201510876672 A CN201510876672 A CN 201510876672A CN 105348322 B CN105348322 B CN 105348322B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphorus
- reaction
- phenyl
- double
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 33
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 82
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 62
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 39
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 39
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 38
- -1 phosphorus halide Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 28
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- QQOYRCVGEOCCIN-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.P(Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl Chemical compound C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.P(Cl)(Cl)(Cl)(Cl)Cl QQOYRCVGEOCCIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dihydroxyphenyl)-2-(4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OGFAWKRXZLGJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- XHIKSLHIZYVEQI-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=O)[PH2]=O)C(=CC(=C1)C)C Chemical class CC1=C(C(=O)[PH2]=O)C(=CC(=C1)C)C XHIKSLHIZYVEQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical class CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- GFAUNYMRSKVDJL-UHFFFAOYSA-N formyl chloride Chemical compound ClC=O GFAUNYMRSKVDJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical class CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical class COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- MFLDWEWCKBTVEX-UHFFFAOYSA-N lithium;phenylphosphane Chemical compound [Li].PC1=CC=CC=C1 MFLDWEWCKBTVEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical group CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFJMTDFOGDGPTF-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride;hydrochloride Chemical compound P.Cl.Cl ZFJMTDFOGDGPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K trichlorotin Chemical compound Cl[Sn](Cl)Cl YSCVYRUCAPMZFG-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940094989 trimethylsilane Drugs 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苯基双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，该方法以三苯基膦为原料，与金属钠、卤化磷反应，在催化剂存在下反应，再酰氯反应，经氧化制备苯基双(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)氧化膦。该制备方法原料易得、成本低、易操作、环境友好、易工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种苯基双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）氧化膦（819）的制备工艺，尤其涉及一种以三苯基膦为原料，工艺简单、成本低、环境友好的制备819的方法。
背景技术
苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦是一种非常高效的双酰基膦氧化物光引发剂，适用于在紫外光照射下引发一些不饱和树脂的辐射聚合反应，其深层固化效果非常理想。适用于紫外光固化清漆和色漆体系，如用于木器、纸张、金属、塑料、光纤以及印刷油墨和预浸渍体系等，尤其适用于白色配方和玻璃纤维增强的聚酯/苯乙烯体系以及与光稳定剂配合用于室外的清漆体系，是一种理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引发剂。苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦可以单独使用也可与其它光引发剂配合使用，如Irgacure 184或Irgacure 651。
苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦及其结构衍生物的制备方法，已有很多文献披露，这些技术方案的起始原料基本都是苯基二氯化膦。比如中国专利CN99813713.8公开了用金属锂和苯基二氯化膦反应制备苯基膦化锂，随后与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，经过氧化反应制备819；CN200480022027.5公开了用苯基二氯化膦与颗粒细小的金属钠进行反应，在反应过程中同时还间歇加入氯苯等活化剂，再与 2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化反应；CN200480020599.X公开了苯基二氯化膦与金属钠进行反应，然后用醇进行质子化，随后再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化反应；专利CN201210252793.7公开了苯基二氯化膦经过水解反应，然后进行高温岐化反应制备得到苯基膦氢，随后与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化反应；专利CN201410418294.X公开了三氯化铝或四氯化锡与三甲基硅烷反应，随后后滴加苯基二氯化膦反应得到双(二氯化铝或三氯化锡)膦盐中间体再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应，最后氧化制备819。
本申请的发明人发现目前还没有用三苯基膦为起始原料制备苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的技术方案被披露。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的成本低、易操作、环境友好、易工业化的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法。
本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：
1）在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加入催化剂，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加卤化磷，在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热回流反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至 一定温度，并在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯，滴毕反应，反应完全后，后处理得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。
本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，工艺流程概括为：
三苯基膦、金属钠、卤化磷的反应在溶剂中进行。已知合适的溶剂为脂族或芳族溶剂。合适的溶剂例如烷烃类戊烷、己烷、石油醚和挥发油，环烷烃如环己烷和萘烷，芳族烃如甲苯、乙苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘，脂族醚、芳香醚和混合脂族/芳香醚如二甲醚、乙醚、甲基丙基醚、1,2-二甲氧基乙烷、双（2-甲氧基乙基）醚、二丁基醚、甲基苯基醚和环醚如四氢呋喃和二噁烷。优选使用甲苯、乙苯和二甲苯。优选反应温度为-20℃至160℃，更优选60至120℃。
使用的溶剂例如可以是上述第一步中使用的相同的溶剂。也可以通过蒸馏除去第一步中使用的溶剂，并且将残余物溶于其他溶剂中，然后进行进一步处理。
优选在与前一步相同的溶剂中，最优选在甲苯、乙苯或二甲苯中进行处理。
本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，需在反应过程中加入催化剂，提高收率。催化剂选自具有C1-C10个碳原子的脂肪族醇，优选乙醇、1-丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、和叔丁醇；芳香卤代烃，优选氯苯；芳香烃，优选萘。可以采用在反应的过程中分配加入，可以加入一种或多种，优选加入多种，最优选叔丁醇、萘、氯苯。所加入的催化剂的用量选自金属钠物质的量的0.01-20%，优选0.1-10%。
卤化磷选自三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷，优选三氯化磷和五氯化磷，最优选三氯化磷。
在步骤1）中，三苯基膦、金属钠和卤化磷的用量很关键，如果是三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量为物质的量之比1:12:2；如果是五氯化磷三苯基膦、金属钠和五卤化磷的用量为物质的量之比1:16:2。
当步骤2）中，2,4,6-三甲基苯甲酰氯的用量选自三苯基膦的物质的量的6.0 -6.2倍。
在氧化反应过程中，氧化剂可以是有机氧化剂或无机氧化剂，比如过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、臭氧、硝酸、硝酸盐。
步骤2），与酰氯反应的反应温度选自-20℃-120℃，优选40℃-120℃。
利用本发明提供的819制备方法，还可以制备819和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（TPO）混合物，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：
1）在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加入催化剂，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加卤化磷，在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热回流反应；
其中三苯基膦、金属钠和卤化磷的用量很关键，如果是三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量为物质的量之比1~4:12:2；如果是五氯化磷三苯基膦、金属钠和五卤化磷的用量为物质的量之比1~4:16:2；三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量不同，所得混合物中819和TPO 的比例不同；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至 一定温度，并在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；
在氧化反应过程中，氧化剂可以是有机氧化剂或无机氧化剂，比如过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、臭氧、硝酸、硝酸盐。
本发明提供的819制备方法的后处理，可以通过本领域技术人员已在的常规技术方法分离，例如通过蒸发或蒸馏溶剂和/或结晶。同样可以使用常规提纯方法，例如结晶、蒸馏或色谱法。有用的是，在步骤2）反应完全后，向反应混合物种加入水，即可以淬灭反应，进入步骤3）反应，同时步骤3）反应结束后又可以用于除去反应混合物中的卤化钠，分离水相并通过蒸除溶剂或/和通过结晶产物而从有机相中分离产物。在步骤3）反应结束后，加入适量还原剂比如硫代硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠或其溶液，非常有必要，可以有效的将未反应完全的氧化剂除去，消除安全隐患。产物可以以常用的方式，例如通过从合适的溶剂中再结晶而进一步提纯。。
本发明提供的819制备方法，可以采用本领域常用的监测方法对反应进度进行监测，例如使用液相色谱或者TLC。
本发明提供的819的制备方法避免使用制备方法不环保的原料苯基二氯化膦。苯基二氯化膦的制备方法，一般是有两种方法，一是氯苯、白磷和三氯化磷在三氯化铝的催化下反应进行制备，该方法采用高温高压，对反应设备要求较高，并且使用剧毒的白磷；二是苯和三氯化磷在三氯化铝催化下进行反应制备，该方法需要使用解络剂，三废多（残渣为产品的300%倍），难处理。
本发明提供的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦制备方法，解决了原料制备难、不环保的问题，是一种成本低、操作简单、环境友好、容易实现工业化的方法。
具体实施方式
实施例1 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（13.8g，0.6mol）悬浮在120ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（13.1g，0.05mol），滴毕，加入6ml叔丁醇，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（13.7g，0.1mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（54.8g，0.3mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（102g，0.9mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用200g 5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入150ml正己烷重结晶结晶，得苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦浅黄色固体47.1g（熔点：131-135℃），含量98.7%，收率75%。
实施例2 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（13.8g，0.6mol）悬浮在120ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（13.1g，0.05mol），滴毕，加入6ml叔丁醇和氯苯（3.2g，0.03mol），加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（13.7g，0.1mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（54.8g，0.3mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（102g，0.9mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用200g 5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入150ml正己烷重结晶结晶，得苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦浅黄色固体53.4g，含量99.0%，收率85%。
实施例3 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（13.8g，0.6mol）悬浮在120ml乙苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（13.1g，0.05mol），滴毕，加入6ml叔丁醇和氯苯（3.2g，0.03mol），加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（13.7g，0.1mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（54.8g，0.3mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（102g，0.9mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用200g 5%的碳酸钠和水各洗一次，减压蒸馏回收溶剂，得红色油状残液，加入150ml正己烷重结晶结晶，得苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦浅黄色固体51.5g，含量99.1%，收率82%。
实施例4 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦（819）和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（TPO）混合物的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（13.8g，0.6mol）悬浮在120ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（26.2g，0.1mol），滴毕，加入3ml叔丁醇和氯苯（1.6g，0.01mol），加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（13.7g，0.1mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（54.8g，0.3mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（102g，0.9mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用200g 5%的碳酸钠和水各洗一次，有机相HPLC含量：819：TPO=52：48。
实施例5 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
1）在氮气保护下，将金属钠块（13.8g，0.6mol）悬浮在120ml甲苯中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦（13.1g，0.05mol），滴毕，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加三氯化磷（13.7g，0.1mol），在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热至100℃保温反应，TLC监测反应；
2）将步骤1）所得的混合物冷却至80℃，在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（54.8g，0.3mol），滴毕反应，保温反应，反应完全后，向反应体系中加入水，搅拌反应0.5h；
3）向步骤2）所得的反应混合物中加入30%双氧水（102g，0.9mol），40-50℃保温反应2h，加入10%的NaHSO3溶液洗，静置分出有机相，分别用200g 5%的碳酸钠和水各洗一次，有机相中苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦HPLC含量12%。
Claims (9)
1.一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：
1)在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加入催化剂，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，滴加卤化磷进行反应；
2)向步骤1)所得的反应混合物中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行反应；
3)向步骤2)所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；
其中步骤1)中催化剂选自叔丁醇、萘、氯苯一种或多种；所加入的催化剂的用量选自金属钠物质的量的0.01-20％。
2.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1)所述的有机溶剂选自甲苯、乙苯、二甲苯。
3.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1)所述卤化磷选自三氯化磷、五氯化磷、三溴化磷、五溴化磷。
4.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1)所述与卤化磷的反应温度选自40℃～120℃。
5.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤1)所述三苯基膦、金属钠和卤化磷的用量，若是三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量为物质的量之比1:12:2；若是五卤化磷，三苯基膦、金属钠和五卤化磷的用量为物质的量之比1:16:2。
6.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤2)所述2,4,6-三甲基苯甲酰氯的用量选自三苯基膦的物质的量的6.0～6.2倍。
7.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤2)反应温度选自-20℃～120℃。
8.根据权利要求1所述的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤3)中氧化剂选自过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、臭氧、硝酸、硝酸盐。
9.一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦混合物的制备方法，该方法通过下列步骤并且不分离中间体而进行：
1)在惰性气体保护下，将金属钠块悬浮在有机溶剂中，加热直至回流，剧烈搅拌，形成粉末状钠的悬浮液后，在强烈搅拌下滴加三苯基膦，滴毕，加入催化剂，加热回流反应，当三苯基膦反应完全后，降至室温，滴加卤化磷，在滴加过程中剧烈搅拌反应，滴毕加热回流反应；
其中三苯基膦、金属钠和卤化磷的用量很关键，如果是三卤化磷，三苯基膦、金属钠和三卤化磷的用量为物质的量之比1～4:12:2；如果是五氯化磷三苯基膦、金属钠和五卤化磷的用量为物质的量之比1～4:16:2；
2)将步骤1)所得的混合物冷却至一定温度，并在此温度下滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应；
3)向步骤2)所得的反应混合物中加入氧化剂进行氧化反应得到苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；
其中步骤1)中催化剂选自叔丁醇、萘、氯苯；所加入的催化剂的用量选自金属钠物质的量的0.01-20％；
步骤3)中氧化剂选自过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、双氧水、臭氧、硝酸、硝酸盐。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510876672.3A CN105348322B (zh) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | 一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510876672.3A CN105348322B (zh) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | 一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105348322A CN105348322A (zh) | 2016-02-24 |
| CN105348322B true CN105348322B (zh) | 2017-08-25 |
Family
ID=55324403
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510876672.3A Active CN105348322B (zh) | 2015-12-03 | 2015-12-03 | 一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105348322B (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110183487A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-30 | 王清才 | 一种苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 |
| CN110343134B (zh) * | 2019-08-04 | 2022-03-15 | 张震 | 一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法 |
| CN111087425B (zh) * | 2020-01-10 | 2022-04-19 | 天津大学 | 一种大粒度苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦晶型及其结晶方法 |
| CN112175005A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-01-05 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种活化剂在苯基二氯化膦还原反应中的应用 |
| CN112159429B (zh) * | 2020-10-29 | 2022-06-21 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制备方法 |
| CN112694548B (zh) * | 2020-12-28 | 2023-05-12 | 天津久日新材料股份有限公司 | 一种酰基膦氧化物光引发剂及其制备方法和用途 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5777169A (en) * | 1997-07-01 | 1998-07-07 | Albemarle Corporation | Production of high purity alkali metal diarylphosphide and cycloalkyldiarylphosphines |
| CN1829723A (zh) * | 2003-07-31 | 2006-09-06 | 巴斯福股份公司 | 制备酰基膦的方法 |
| CN103319530A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-09-25 | 常州化工研究所有限公司 | O-二苯基膦苯甲酸的制备方法 |
-
2015
- 2015-12-03 CN CN201510876672.3A patent/CN105348322B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5777169A (en) * | 1997-07-01 | 1998-07-07 | Albemarle Corporation | Production of high purity alkali metal diarylphosphide and cycloalkyldiarylphosphines |
| CN1829723A (zh) * | 2003-07-31 | 2006-09-06 | 巴斯福股份公司 | 制备酰基膦的方法 |
| CN103319530A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-09-25 | 常州化工研究所有限公司 | O-二苯基膦苯甲酸的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| formation of secondary and primary phosphines".《Recl.Trav.Chim.Pays-Bas》.1991,第110卷(第10期),参见第428页方案6. * |
| Peter H. M. Budzelaar等."Reductive cleavage of the carbon-phosphorus bond with alkali metals. I. Cleavage of functionalized triphenylphosphines * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105348322A (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105348322B (zh) | 一种苯基双（2,4,6‑三甲基苯甲酰基）氧化膦的制备方法 | |
| CN104910207B (zh) | 双苯甲酰基苯基氧化膦和苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法 | |
| CN103980310B (zh) | 苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法 | |
| CN110283201B (zh) | 一种采用甩盘反应釜制备甲基亚磷酸酯的系统及方法 | |
| CN102875598B (zh) | (二苯膦氧基)(均三甲苯基)甲酮和(苯膦氧基)双(均三甲苯基甲酮)的制备方法 | |
| CN106715448A (zh) | 用于制备三(三烷基甲硅烷基)膦的方法 | |
| CN102942593B (zh) | 一种光引发剂双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的合成方法 | |
| CN103159796B (zh) | 酰基氧膦化合物的制备方法 | |
| CN105541913B (zh) | 一种2,4,6‑三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦的制备方法 | |
| CN105646578A (zh) | 一种光引发剂双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制备方法 | |
| CN112279940B (zh) | 一种酰基膦光引发剂及其制备方法 | |
| CN110872321A (zh) | 一种含取代基团的二芳基氧化膦化合物及其制备方法 | |
| CN111233618B (zh) | 一种利用光气制备氯乙烯类化合物的方法 | |
| CN112979702B (zh) | 一种有机膦化合物的制备方法 | |
| CN107118224B (zh) | 一种氧头孢母核中间体的制备方法、其溶剂化合物及其制备方法 | |
| TWI720410B (zh) | 鉀鹽之製造方法及鉀鹽 | |
| CN106916047A (zh) | 一种二芳基乙炔的合成方法 | |
| CN106046046A (zh) | 一种三(三甲基硅烷基)亚磷酸酯的制备方法 | |
| EP3196183A1 (en) | Method for producing 2'-trifluoromethyl group-substituted aromatic ketone | |
| CN110312729A (zh) | 用于制备量子点的膦前体及由其制备的量子点 | |
| CN105102417A (zh) | 4-卤代异戊烯酸衍生物的制造方法 | |
| CN113214122B (zh) | 一种联烯类化合物双磺酰化的方法 | |
| CN108409785A (zh) | 一种还原制备三苯基膦的方法 | |
| CN105732709A (zh) | 一种光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰二环己基氧膦，制备方法及其应用 | |
| EP0916641A1 (en) | Preparation of acid chlorides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20211228 Address after: 025250 metallurgical and chemical industry zone, Linxi Industrial Park, Chifeng City, Inner Mongolia Autonomous Region Patentee after: Inner Mongolia jiuri New Material Co.,Ltd. Address before: 251906 Xinhai Industrial Park, Wudi County, Binzhou City, Shandong Province Patentee before: SHANDONG JIURI CHEMICAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |