CN105339433B - 具有热塑性树脂的层的成形体 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种成形体，其具有包含树脂组合物的层，其中树脂组合物包含热塑性树脂和阻隔性树脂。在成形体中，包含树脂组合物的层形成在由热塑性树脂组成的基体中阻隔性树脂作为沿一个方向拉伸的片状分散相分散的层结构，并且位于层的表层附近的包含阻隔性树脂的分散相的长宽比(a)与沿层的厚度方向的中心部的包含阻隔性树脂的分散相的长宽比(b)的比，即，(a)/(b)为2.0以下。因此，提供一种成形体，其具有包含含有热塑性树脂和阻隔性树脂的树脂组合物并且具有即使当层为单层时也能够发挥优异的阻隔性的分散结构的层。
Description
技术领域
本发明涉及具有热塑性树脂的层的成形体。更具体地，本发明涉及具有其中在沿其厚度方向的整个成形体上在热塑性树脂中沿一个方向拉伸片状阻隔性树脂的分散结构，具有优异的阻隔性的特征的成形体。
背景技术
由于它们的优异的挠性和卫生性，热塑性树脂迄今已经广泛用作包装材料。然而，热塑性树脂允许如氧气和碳酸气等的气体透过性大，因此，导致由热塑性树脂制成的容器不能够长期保存食物。
因此，为了弥补热塑性树脂的此类缺陷，提出了使热塑性树脂的层与如乙烯-乙烯醇共聚物等阻隔性树脂的层结合的各种多层成形体。然而，依赖于多层结构的成形体的形态和成形方法，变得必须安装新的设备或增加成形步骤数，然而，导致生产成本的提高并且仍没有满足关于生产性和经济性的要求。
还已经已知通过将热塑性树脂与如乙烯-乙烯醇共聚物等阻隔性树脂共混获得的树脂组合物。例如，以下专利文献1和2提出了设置有包含聚烯烃系树脂和乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的阻隔层的多层中空容器。
现有技术文献：
专利文献：
专利文献1：JP-A-48-75646
专利文献2：JP-A-2003-192016
发明内容
发明要解决的问题
然而，尽管热塑性树脂仅与阻隔性树脂共混，但没有获得令人满意的程度的阻隔性。此处，如果试图改进阻隔性以增加的量添加阻隔性树脂，则材料的成本提高。因此，这在经济性上是不利的。此外，如果试图通过使用上述共混物形成中间层并且通过使用热塑性树脂形成内外层获得多层结构的成形体，则层间粘接性变差。
此外，为了在上述专利文献1和2中记载的用热塑性树脂和阻隔性树脂的共混物的树脂组合物形成特定的分散结构，变得必须精细控制如熔融成形时的树脂温度、压力和树脂的流速等成形条件，带来生产性和经济性的不利。此外，分散结构不能够获得令人满意的程度的阻隔性。
因此，本发明的目的是提供一种成形体，其具有由热塑性树脂和阻隔性树脂构成的树脂组合物的层，所述成形体可靠地形成如期望的显示优异的阻隔性的分散结构。
用于解决问题的方案
根据本发明，提供一种具有由热塑性树脂和阻隔性树脂构成的树脂组合物的层的成形体，其中：
树脂组合物的层形成以下的层结构：在热塑性树脂的基体中，阻隔性树脂以沿一个方向拉伸的板状分散相的形式分散；和
层表面附近的阻隔性树脂的分散相的长宽比(a)与在沿层的厚度方向的中心部的阻隔性树脂的分散相的长宽比(b)的比(a)/(b)为不大于2.0。
本发明的成形体，期望：
1.长宽比(b)为1.6-3.0；
2.长宽比(a)为2.5-4.0；
3.阻隔性树脂的熔体流动速率(MFRb)与热塑性树脂的熔体流动速率(MFRm)的比(MFRb/MFRm)为11-200；
4.热塑性树脂的熔体流动速率(MFRm)为0.5-25g/10分钟，而阻隔性树脂的熔体流动速率(MFRb)为3-100g/10分钟；
5.树脂组合物以相对于100重量份热塑性树脂为30-300重量份的量共混有阻隔性树脂；
6.热塑性树脂为聚烯烃；
7.阻隔性树脂为乙烯-乙烯醇共聚物(下文中，有时也称为“EVOH”)；和
8.成形体通过使树脂组合物注射成形来获得。
此处，在说明书中，熔体流动速率(下文中，一般称为“MFR”)依照JIS K7210在温度为230℃和载荷为2160g的条件下来测量。
发明的效果
在本发明成形体中树脂组合物的阻隔层中，热塑性树脂和阻隔性树脂形成如上所述的分散结构，从而显示优异的阻隔性。
在本发明的包含以相对于用作基体的热塑性树脂为特定范围的量包含阻隔性树脂的树脂组合物的成形体中，发现如图1所示显示优异的阻隔性，由于在热塑性树脂的基体1中形成沿一个方向拉伸的薄板状阻隔性树脂的分散相2并且由于通过由表层部(图1(A-2))和通过沿成形体的层的厚度方向的中心部(图1(A-3))拥有上述范围的长宽比。即，在如图2所示的包含传统的树脂组合物的成形体中的分散结构中，表层部(图2(B-2))中形成片状分散相2，而中心部(图2(B-3))也形成圆形分散相3。另一方面，在本发明中，阻隔性树脂的分散相形成为在沿其厚度方向的整个层上沿一个方向拉伸的片状。结果，导致已经透过的气体在沿成形体的厚度的方向的整个层上绕行，并且获得更优异的阻隔性。
从后述实施例的结果中，本发明的上述作用和效果也将变得明显。
即，本发明的成形体显示优异的阻隔性和可成形性(实施例1-8)。尽管热塑性树脂和阻隔性树脂的共混比在本发明的范围内，然而，如果成形体沿其厚度方向的中心部的分散相的长宽比小于上述范围(比较例1、2和4)或者如果表层部中分散相的长宽比与中心部的分散相的长宽比的比大于上述范围(比较例1-4)，则阻隔性变得明显差于本发明的成形体。
此外，在研究以如上所述的范围内的量包含阻隔性树脂的树脂组合物时，发现使用热塑性树脂和阻隔性树脂时，如果用作基体的热塑性树脂的MFR与阻隔性树脂的MFR的比设定为落在11-200的范围内，则在成形时的树脂流路中，在中心部与表层部之间的树脂流速的差增大，结果，阻隔性树脂的分散相在中心部沿树脂流动的方向也大大拉伸。
即，如图3所示，测量通过使MFR不同的聚丙烯与乙烯-乙烯醇共聚物以不同的量共混获得的成形体的氧透过速度。与包含以乙烯-乙烯醇共聚物的量为18-80重量％的范围共混有具有低的MFR的乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的成形体相比，包含共混有具有高的MFR的乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的成形体显示改进的阻隔性。
此外，如图5所示，当高密度聚乙烯用作热塑性树脂来代替聚丙烯时，同样，与包含共混有具有低的MFR的乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的成形体相比，包含共混有具有高的MFR的乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的成形体显示改进的阻隔性。
附图说明
[图1]为示出本发明的树脂组合物的成形体沿厚度方向的分散结构的截面的照片，其中(A-1)示出成形体整体，(A-2)为表层部的放大照片，和(A-3)为中心部的放大照片。
[图2]为示出传统的树脂组合物的成形体沿厚度方向的分散结构的截面的照片，其中(B-1)示出成形体整体，(B-2)为表层部的放大照片，和(B-3)为中心部的放大照片。
[图3]为示出使用包含以不同的量包含具有不同的MFR的EVOH的聚丙烯树脂组合物的成形体、EVOH的量与氧透过量之间的关系的图。
[图4]为实施例中获得的成形品的口部的截面图。
[图5]为示出使用包含以不同的量包含具有不同的MFR的EVOH的聚乙烯树脂组合物的成形体、EVOH的量与氧透过量之间的关系的图。
具体实施方式
(热塑性树脂)
期望用作本发明成形体中的基体的热塑性树脂的MFR从成形性的观点，在0.1-29g/10分钟，特别是，0.5-25g/10分钟的范围内，并且从形成分散结构的观点，选择热塑性树脂使得其MFR与后述阻隔性树脂的MFR的比在11-200的范围内也是重要的。
作为热塑性树脂，可以使用迄今已广泛用于包装材料的热塑性树脂。即，可以示例如低、中或高密度聚乙烯，聚丙烯，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，EVA的皂化产物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，和离子交联的烯烃共聚物(离聚物)等聚烯烃系树脂；如聚苯乙烯和苯乙烯-丁二烯共聚物等芳香族乙烯基共聚物；如聚氯乙烯和偏二氯乙烯等卤化乙烯基聚合物；如聚丙烯酸系树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物和丙烯睛-苯乙烯-丁二烯共聚物等腈系共聚物；如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂；如聚碳酸酯、氟系树脂和聚甲醛等聚缩醛；以及如聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚羟基丁酸酯、聚己内酯和聚乳酸等可生物降解树脂。
作为优选的聚烯烃系树脂，可以示例低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、线性极低密度聚乙烯(LVLDPE)、全同立构或间同立构的聚丙烯(PP)、丙烯共聚物、聚丁烯-1、乙烯-丁烯-1共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离子交联的烯烃共聚物(离聚物)或其共混物。也允许使用通过使用以上聚烯烃系树脂作为基体聚合物，并且用不饱和羧酸或其衍生物将其接枝改性获得的酸改性的烯烃系树脂。
最优选的聚烯烃系树脂为丙烯系聚合物，并且可以使用丙烯的均聚物，以及丙烯与如乙烯、丁烯-1或2-甲基戊烯-1等其它烯烃类的无规或嵌段共聚物。可以使用一种丙烯系聚合物或者组合使用两种以上。期望丙烯系聚合物以不小于90重量％的量包含聚丙烯。
(阻隔性树脂)
形成本发明的成形体中的分散相的阻隔性树脂的MFR落在3-100g/10分钟，特别是，5-95g/10分钟的范围内，所述MFR大于聚烯烃系树脂的MFR。从形成上述分散结构的观点，重要的是选择阻隔性树脂使得其MFR与聚烯烃系树脂的MFR的比落在11-200的范围内。
如果阻隔性树脂的MFR大于上述范围，则其意味着粘度过低并且可能导致如不规则流动等成形缺陷，或者分子量低并且可能导致机械性质降低。另一方面，如果阻隔性树脂的MFR小于上述范围，则粘度如此高使得其可能变得难以进行成形。
作为阻隔性树脂，可以使用迄今已广泛用于包装材料的阻隔性树脂。作为阻气层，可以优选使用如下乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，其以40-85mol％，特别是，55-80mol％的量包含乙烯醇单元，并且皂化度不小于96mol％，特别是，不小于99mol％。
此外，作为其它气体阻隔性树脂，可以使用尼龙树脂，特别是，如尼龙6、尼龙8、尼龙11、尼龙6,6、尼龙6,10、尼龙10,6和尼龙6/6,6共聚物等脂肪族尼龙，以及如聚己二酰间苯撑二甲胺和聚二醇酸(polyglycol acid)树脂等部分芳香族尼龙。
期望这些气体阻隔性树脂的透氧系数不大于5.5×10-12cc·cm/cm2·sec·cmHg(23℃,0％RH)。
可以赋予气体阻隔性树脂以氧吸收性。
气体阻隔性树脂本身可以构成为具有氧吸收性，或者氧阻隔性树脂可以包含可以被氧化的有机组分。
作为本身具有氧吸收性的气体阻隔性树脂，可以示例可以进行氧化反应的那些树脂。即，可以使用向其中添加作为氧化催化剂，包含如钴、铑或铜等过渡金属的有机酸盐类，或者向其中添加如二苯甲酮、苯乙酮或氯酮类等光敏剂的氧化材料如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丙烯、乙烯·氧化碳聚合物、尼龙6、尼龙12，或者如末端氨基浓度不大于50eq/g的聚己二酰间苯撑二甲胺等聚酰胺类。如果使用这些吸氧材料，则在用如紫外线或电子射线等高能量射线照射时，可以显示进一步改进的效果。
此外，作为氧化有机组分，可以优选使用羧酸基团、羧酸酐基团或羟基已经引入其中的源自多烯的多烯聚合物。作为官能团，可以示例丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、不饱和羧酸、无水马来酸和不饱和羧酸的酸酐。作为过渡金属催化剂，可以优选使用钴。
此外，氧阻隔性树脂可以共混有氧吸收剂。作为氧吸收剂，可以使用具有还原性的金属粉末，如还原性铁粉末、还原性锌、还原性锡粉末、金属低价氧化物或还原性金属化合物的一种或两种以上组合作为主组分。根据需要，可以与碱金属、碱土类金属的氢氧化物、碳酸盐、亚硫酸盐、有机酸盐、卤化物或者与如活性炭或活性氧化铝等助剂组合使用。或者可以示例如含多元酚的酚·醛树脂等其骨架中具有多元酚的高分子化合物。
此外，作为阻隔性树脂可以使用具有水阻隔性的环烯烃共聚物。
(树脂组合物)
本发明的树脂组合物具有上述特定的熔体流动速率，并且以使其MFR的比落在11-200的范围内的量包含热塑性树脂和阻隔性树脂，即，以相对于100重量份热塑性树脂为30-300重量份，特别是，40-100重量份的量包含阻隔性树脂。
热塑性树脂和阻隔性树脂可以一起干混或一起熔融共混。例如，干混通过使用亨舍尔混合机或高速混合机来进行，而熔融共混通过使用各种捏合机班伯里混合机、辊压混合机或者单轴或双轴挤出机来进行。
在本发明中，期望将树脂一起干混。
根据用途，用于本发明的树脂组合物根据已知的配方可以共混有各种着色剂、填料、无机或有机补强剂、润滑剂、防粘剂、增塑剂、流平剂、表面活性剂、增稠剂、减粘剂、稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和相容性赋予剂。特别是，试图改进聚烯烃系树脂组合物的氧阻隔性和机械性质，可以添加相容性赋予剂。作为相容性赋予剂，期望使用用马来酸改性的改性烯烃或改性弹性体，特别期望，使用如具有酸改性基团的SEBS等苯乙烯系热塑性弹性体。
(成形体)
本发明的成形体包含如上所述，形成其中阻隔性树脂以沿一个方向拉伸的片状分散相的形式分散在热塑性树脂的基体中的层结构的上述树脂组合物的层。此处，重要的是，层表面附近的阻隔性树脂的分散相的长宽比(a)与沿层的厚度方向的中心部的阻隔性树脂的分散相的长宽比(b)的比(a)/(b)为不大于2.0，优选，1.0-1.9，特别是，1.1-1.9。
在本发明中，沿层的厚度方向的中心部占据认为是100％的层的整体厚度的40-60％的范围内，并且表层部占据除去中心部的部分。
分散相的尺寸不能通过利用成形体的形态或厚度而明确规定。然而，期望分散相的尺寸为长直径长度为5-300μm的范围。
根据本发明，上述树脂组合物的即使单层结构的成形体也能够显示优异的阻隔性。因此，特别期望成形体为单层结构。单层结构的成形体使得可以获得优异的生产性和有利的经济性。
对树脂组合物的层的厚度没有特别的限制，条件是厚度足以显示如期望的优异的阻隔性。在包装材料的情况下，期望厚度在100μm-3mm，特别是，300μm-3mm的范围内。
在本发明中，从生产性和经济性的观点，期望成形体具有如上所述的单层结构。然而，不仅限于此，可以获得具有至少一层此类层的多层结构的成形体。
上述多层结构可以优选为包含上述树脂组合物的中间层和其它热塑性树脂的内外层的多层结构，和包含上述树脂组合物的最内层和其它热塑性树脂的层的多层结构。上述树脂组合物的层也可以涂布在纸的基材上。
作为其它热塑性树脂，可以优选使用上述热塑性树脂。其中，从层间粘接性的观点，期望使用用上述作为聚烯烃系树脂组合物的聚烯烃系树脂。然而，不仅限于此，还可允许使用迄今已用作包装材料的如聚酯树脂和聚酰胺树脂等其它热塑性树脂。此外，根据需要，根据已知配方可以使用如聚酰胺系粘接剂和聚酯系粘接剂等粘接剂，例如酸改性聚烯烃系树脂、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)和乙烯·丙烯酸酯(EEA)。
对本发明的成形体的形态没有特别的限制，只要其至少具有有上述特定分散结构的聚烯烃系树脂组合物的层即可。即，如帽、管状容器、瓶、杯、托盘、管口(spout)、袋、片和膜等迄今已知的各种形态的成形体可以通过如注射成形、挤出成形、压缩成形或模内成形等已知的方法来成形。
从形成上述分散结构的观点，本发明的成形体特别期望通过注射成形来成形，所述注射成形在树脂组合物温度为200至280℃、金属模具温度为10至50℃和注射速度为5-80mm/秒的条件下进行。
实施例
将参考以下参考例、实施例和比较例进一步描述本发明，然而，本发明绝不仅限于此。
在参考例、实施例和比较例中，通过下述方法制作成形品并测量。
(测量氧透过量)
通过使用透氧率测量设备(OX-TRAN(注册商标)2/21，由MOCON Co.制造)，在23℃的测量温度和30％RH的条件下测量成形品(口直径8mm，主体部厚度1mm，高36mm)。将一天透过成形品的氧的量作为基准并且由其将测量的单位换算为cc/pkg·天。
(测量长宽比)
与厚度的方向垂直地切出成形体的筒部(图4)。此外，通过使用由Leica Co.制造的超薄切片机，在-100℃的气氛中用玻璃刀切出主体部，从而获得平滑面。通过使用离子溅射设备E-1045(由Hitachi,Ltd.制造)，使获得的平滑面在电流为20mA和蒸镀时间为20秒的条件下进行铂蒸镀处理。通过使用扫描电子显微镜“由Hitachi High-Tech Co.制造的S-3400N”在1000倍的倍率下来观察沿成形品的厚度方向(总厚度为1mm)距离表面层达到0.2mm的表层部4和0.4mm至0.6mm的中心部5的平滑面。通过使用图像分析型粒度分布软件(Mac-view，由Mountech Co.制造)，对通过使用电子显微镜获得的阻隔性树脂(EVOH)的域的图像数据分析其在600μm的方形内任意选择的两个区域的长宽比，并且全部标注EVOH。通过使用获得的值的平均值作为表层部中的EVOH的长宽比(长宽比(a))和作为中心部的EVOH的长宽比(长宽比(b))，计算用作域的EVOH的表层部和中心部的拉伸程度，并且获得表层部和中心部的长宽比的比(a)/(b)。
(参考例1)
将作为阻隔性树脂的MFR为84.8g/10分钟的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)(乙烯含量为32mol％)和作为热塑性树脂的MFR为1.8g/10分钟的聚丙烯(PP)(Novatec PP BC8：由Nihon Polypro Co.制造)一起干混并且注射成形，从而获得成形品。图4为示出由此获得的成形品的口部的截面图。EVOH/PP的共混比为0/100，10/90，15/85，30/70，45/55，50/50和70/30，并且在树脂温度为210℃、金属模具温度为15℃和注射速度为20mm/秒的条件下进行注射成形。表1示出成形品的氧透过量的测量结果。
(参考例2)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为18.7g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)以外，以与参考例1相同的方式获得成形体，并测量。表1示出成形品的氧透过量的测量结果。
(实施例1)
除了将用于参考例1的EVOH与作为热塑性树脂的MFR为0.5g/10分钟的PP(NoblenFH1016：由Sumitomo Chemicals Co.制造)以30/70的比一起干混以外，以与参考例1相同的方式获得成形体。表2示出成形品的测量的氧透过量和长宽比。
(实施例2)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为6.7g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)以外，以与实施例1相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表2所示。
(实施例3)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为84.8g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)和作为热塑性树脂的MFR为1.8g/10分钟的PP(Novatec PP BC8：由Nihon Polypro Co.制造)以外，以与实施例1相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表2所示。
(实施例4)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为93.6g/10分钟的EVOH(乙烯含量为38mol％)以外，以与实施例3相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表2所示。
(实施例5)
除了将用于实施例1的EVOH、与PP和作为相容性赋予剂的二乙基马来酸改性的SEBS以30/68/2的共混比一起干混以外，以与实施例1相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表2所示。
(比较例1)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为18.7g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)以外，以与实施例3相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表2所示。
(比较例2)
除了使用作为热塑性树脂的MFR为30g/10分钟的PP(Novatec PP BC03C：由NihonPolypro Co.制造)以外，以与实施例1相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表2所示。
(考察)
如从参考例1和2结果将显然的是，确认氧阻隔性可以通过控制EVOH的粘度来改进。
如从参考例、实施例和比较例将显然的是，氧阻隔性可以通过控制PP和EVOH的共混比，通过控制粘度差和通过降低表层部和中心部的长宽比的比来改进。
在实施例1和2中，可以获得在中心部中拉伸的EVOH和良好的氧阻隔性。实施例3尽管使用与比较例1相同的PP，但提供良好的氧阻隔性。这可能是由于使用具有低粘度的EVOH，所以成形体的中心部的拉伸程度改进。实施例4尽管使用氧阻隔性低于乙烯含量为32mol％的EVOH的乙烯含量为38mol％的EVOH，但提供比比较例1好的阻隔性，表明通过PP与EVOH之间的粘度差、成形体的中心部中拉伸的EVOH起重要作用。实施例5由于相容性赋予剂的微分散效果使得提供比实施例4好的氧阻隔性。同样，成形体显示改进的机械性质。
比较例1不能显示与实施例相同的氧阻隔性。推测原因是由于EVOH与PP之间的粘度差小，和在成形体的中心部中EVOH的拉伸差。在比较例2中，PP与EVOH之间的粘度差小于比较例1，但氧阻隔性没有发现差异。
(参考例3)
将作为阻隔性树脂的MFR为84.8g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)和作为热塑性树脂的MFR为0.56g/10分钟的高密度聚乙烯(HDPE)(SP7005：由Prime Polymer Co.制造)一起干混并且注射成形，从而获得成形品。EVOH/HDPE的共混比为0/100，10/90，15/85，30/70，45/55，并且在树脂温度为210℃、金属模具温度为15℃和注射速度为20mm/秒的条件下进行注射成形。表3示出成形品的氧透过量的测量结果。
(参考例4)
将作为阻隔性树脂的MFR为18.7g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)和作为热塑性树脂的MFR为8.1g/10分钟的高密度聚乙烯(HDPE)(2100K：由Prime Polymer Co.制造)一起干混并且注射成形，从而获得成形品。表3示出成形品的氧透过量的测量结果。
(实施例6)
测量参考例3获得的成形体的性能。结果如表4所示。
(实施例7)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为6.7g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)以外，以与实施例6相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表4所示。
(实施例8)
除了使用作为热塑性树脂的MFR为8.1g/10分钟的HDPE(2100K：由Prime PolymerCo.制造)以外，以与实施例6相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表4所示。
(比较例3)
除了使用作为阻隔性树脂的MFR为6.7g/10分钟的EVOH(乙烯含量为32mol％)以外，以与实施例8相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表4所示。
(比较例4)
除了使用作为热塑性树脂的MFR为77g/10分钟的HDPE(J300：由Asahi KaseiChemicals Co.制造)以外，以与实施例6相同的方式获得成形体。测量获得的成形体的性能。结果如表4所示。
(考察)
如从参考例3和4的结果将显然的是，确认当使用高密度聚乙烯时，同样，也可以像当使用聚丙烯时通过控制EVOH的粘度来改进氧阻隔性。
当使用高密度聚乙烯时，同样，像当使用聚丙烯时，可以通过控制HDPE和EVOH的共混比、通过控制粘度差和通过降低表层部和中心部的长宽比的比来改进氧阻隔性。
在比较例3和4中，氧阻隔性不能显示至与实施例相同的程度。原因是由于EVOH与HDPE之间的粘度差小，和在成形体的中心部中差的拉伸的EVOH。
产业上的可利用性
本发明的成形体尽管其单层结构也显示优异的阻隔性。即，尽管目前必须成形为多层结构以确保提供阻隔性，但可以单层结构实现成形体，因此，可成形性、生产性和经济性有利，并且将自身提供为良好地用于成形为通常目的的制品。
特别是，如管口等成形体目前必须经由镶嵌成形而成形为多层结构。然而，可以在不损坏阻隔性的情况下生产维持良好的生产性和经济性的这种成形体。
附图标记说明
1 基体
2 片状分散相
3 圆形分散相
4 表层部
5 中心部
Claims (5)
1.一种成形体，其具有由热塑性树脂和阻隔性树脂构成的树脂组合物的层，其中：
所述树脂组合物的层形成以下的层结构：在所述热塑性树脂的基体中，所述阻隔性树脂以沿一个方向拉伸的片状分散相的形式分散；和
所述层的表面附近的所述阻隔性树脂的分散相的长宽比a为2.5-4.0，沿所述层的厚度的方向的中心部中所述阻隔性树脂的分散相的长宽比b为1.6-3.0，所述长宽比a与所述长宽比b的比a/b为1.1～2.0，所述层的厚度方向的中心部指的是占据所述层的整体厚度的40-60％范围的中心部，所述层的整体厚度视为是100％，并且表层部为除去中心部的部分，
所述热塑性树脂的熔体流动速率MFRm为0.1-29g/10分钟，所述阻隔性树脂的熔体流动速率MFRb为3-100g/10分钟，所述阻隔性树脂的熔体流动速率MFRb与所述热塑性树脂的熔体流动速率MFRm的比MFRb/MFRm为11-200。
2.根据权利要求1所述的成形体，其中所述树脂组合物以相对于100重量份所述热塑性树脂为30-300重量份的量共混有所述阻隔性树脂。
3.根据权利要求1所述的成形体，其中所述热塑性树脂为聚烯烃。
4.根据权利要求1所述的成形体，其中所述阻隔性树脂为乙烯-乙烯醇共聚物。
5.根据权利要求1所述的成形体，其中所述成形体通过使所述树脂组合物注射成形来获得。
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