CN105330696A - 一种三苯基丁基溴化膦的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种三苯基丁基溴化膦的合成方法，属于化合物制备领域。本发明以三苯基膦和溴丁烷为反应底物，以乙醇作为溶剂，以阴离子交换树脂作为催化剂，回流反应。以乙醇作为溶剂反应速率高，收率高，产物易提纯且产物纯度高；以阴离子交换树脂作为催化剂，催化剂用量少，催化效率高，反应速度快，且催化剂可重复利用。本发明方法反应时间短、溶剂易于回收，提纯方法简单，且产率达97%以上，产物纯度高达99%以上。
Description
技术领域
本发明涉及化合物合成领域，特别涉及一种三苯基丁基溴化膦的合成方法。
背景技术
三苯基丁基溴化膦是非常重要的中间体化合物，其应用非常广泛。现有的制备三苯基丁基溴化膦的方法反应时间长、溶剂不易回收再利用、产率较低、不易提纯且产物纯度低。
发明内容
为了弥补现有技术的不足，本发明提供了一种安全可靠的三苯基丁基溴化膦的合成方法，本发明方法反应时间短、溶剂易于回收，产率及产物纯度高。
本发明的技术方案为：
一种三苯基丁基溴化膦的合成方法，将1mol三苯基膦放入用惰性气体置换的反应容器中，加入800~1200mL乙醇溶剂和2~10g阴离子交换树脂催化剂，加热回流后，缓慢滴加0.95~1.05mol溴丁烷，滴加完毕回流搅拌20~30小时；反应完毕降温至20℃以下，滤出催化剂，于~5~~20℃下将母液进行冷冻结晶；滤出结晶，干燥，得三苯基丁基溴化膦。
作为优选方案，所述阴离子交换树脂为201*7阴离子交换树脂。众多种类阴离子交换树脂中，201*7阴离子交换树脂作为催化剂，催化效率最高，反应速度最快、且无副反应发生。
作为优选方案，所述惰性气体为氮气。以氮气作为保护气，成本低且安全性高。
作为优选方案，溴丁烷在5-7小时内滴加完毕。溴丁烷滴加速度要慢，增加转化率。
本发明的有益效果为：
本发明采用乙醇作为溶剂，相对于其他有机溶剂，以乙醇作为溶剂反应速率高，收率高，产物易提纯（低温结晶过滤既得）溶剂易于回收利用且产物纯度高。
本发明以阴离子交换树脂作为催化剂，催化剂用量少，催化效率高，反应速度快，且催化剂可重复利用。
本发明方法反应时间短、溶剂易于回收，提纯方法简单，且产率达97%以上，产物纯度非常高。
具体实施方式
实施例1
将1mol三苯基膦放入用氮气保护的2L四口烧瓶中，加入乙醇1000ml和催化剂阴离子交换树脂（型号为201*7）5g，加热至回流状态，然后慢慢滴加1mol溴丁烷，约6小时滴完。滴加完毕后回流搅拌24小时。反应结束后将反应液降至20℃，然后滤出催化剂，将母液放入冰箱内冷冻结晶，零下15℃滤出结晶。65℃干燥得产品392.3g，熔点为241℃~242℃，收率为98.2%。
滤出的催化剂循环利用试验：
催化剂第二次使用
步骤同催化剂第一次使用，仅将催化剂替换为第一次反应滤出的催化剂，得产品391.9g，熔点为241℃~242℃，收率为98.08%。
催化剂第三次使用
步骤同催化剂第一次使用，仅将催化剂替换为第二次反应滤出的催化剂，得产品390.1g，熔点为241℃~242℃，收率为97.6%。
催化剂第四次使用
步骤同催化剂第一次使用，仅将催化剂替换为第三次反应滤出的催化剂，得产品380.1g，熔点为241℃~242℃，收率为95.1%。
催化剂第五次使用
步骤同催化剂第一次使用，仅将催化剂替换为第四次反应滤出的催化剂，得产品374.4g，熔点为241℃~242℃，收率为93.7%。
实施例2
将1mol三苯基膦放入用氮气保护的2L四口烧瓶中，加入乙醇1100ml和催化剂阴离子交换树脂（型号为201*7）8g，加热至回流状态，然后慢慢滴加1.02mol溴丁烷，约6小时滴完。滴加完毕后回流搅拌28小时。反应结束后将反应液降至20℃，然后滤出催化剂，将母液放入冰箱内冷冻结晶，零下15℃滤出结晶。65℃干燥得产品392.7g，熔点为241℃~242℃，收率为98.3%。
实施例3
将1mol三苯基膦放入用氮气保护的2L四口烧瓶中，加入乙醇800ml和催化剂阴离子交换树脂（型号为201*7）5g，加热至回流状态，然后慢慢滴加0.98mol溴丁烷，约6小时滴完。滴加完毕后回流搅拌22小时。反应结束后将反应液降至20℃，然后滤出催化剂，将母液放入冰箱内冷冻结晶，零下15℃滤出结晶。65℃干燥得产品383.2g，熔点为241℃~242℃，收率为95.9%。
实施例4
将1mol三苯基膦放入用氮气保护的2L四口烧瓶中，加入乙醇1000ml和催化剂阴离子交换树脂（型号为201*7）3g，加热至回流状态，然后慢慢滴加1mol溴丁烷，约6小时滴完。滴加完毕后回流搅拌24小时。反应结束后将反应液降至20℃，然后滤出催化剂，将母液放入冰箱内冷冻结晶，零下15℃滤出结晶。65℃干燥得产品389.5g，熔点为241℃~242℃，收率为97.5%。
实施例5
将1mol三苯基膦放入用氮气保护的2L四口烧瓶中，加入乙醇1000ml和催化剂阴离子交换树脂（型号为201*4）5g，加热至回流状态，然后慢慢滴加1mol溴丁烷，约6小时滴完。滴加完毕后回流搅拌24小时。反应结束后将反应液降至20℃，然后滤出催化剂，将母液放入冰箱内冷冻结晶，零下15℃滤出结晶。65℃干燥得产品370g，熔点为241℃~242℃，收率为92.6%
即，实施例5与实施例1的唯一区别在于，实施例5的催化剂为201*4型阴离子交换树脂。
Claims (4)
1.一种三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于：将1mol三苯基膦放入用惰性气体置换的反应容器中，加入800~1200mL乙醇溶剂和2~10g阴离子交换树脂催化剂，加热回流后，缓慢滴加0.95~1.05mol溴丁烷，滴加完毕回流搅拌20~30小时；反应完毕降温至20℃以下，滤出催化剂，于~5~~20℃下将母液进行冷冻结晶；滤出结晶，干燥，得三苯基丁基溴化膦。
2.如权利要求1所述三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于：所述阴离子交换树脂为201*7阴离子交换树脂。
3.如权利要求1或2所述三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于：所述惰性气体为氮气。
4.如权利要求1所述三苯基丁基溴化膦的合成方法，其特征在于：溴丁烷在5-7小时内滴加完毕。
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