CN105319636B - 偏振片、带有粘合剂的偏振片和液晶显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供偏振片、带有粘合剂的偏振片和液晶显示装置，该偏振片在将偏振片层叠于液晶单元的液晶显示装置中，与偏振片接触的构件的表面形状不转印至偏振片表面(无印痕)。本发明提供一种偏振片，其是在吸收型偏振膜的单面层叠有第一保护膜的偏振片，其特征在于，第一保护膜的与吸收型偏振膜相反侧的表面的维氏硬度为10kgf/mm²以上。第一保护膜可以是热塑性树脂膜。此外，第一保护膜也可以是反射型偏振膜。进而，第一保护膜也可以是反射型偏振膜和热塑性树脂膜的层叠体，以热塑性树脂膜侧层叠于吸收型偏振膜。

Description

偏振片、带有粘合剂的偏振片和液晶显示装置

技术领域

本发明涉及光源侧的偏振片、带有粘合剂的偏振片和液晶显示装置。

背景技术

偏振片通常是在吸收型偏振膜的至少单面层叠了树脂膜的构成，根据需要层叠树脂膜或层叠光学膜而取代树脂膜。然后，偏振片与液晶单元、其它构件组合而构成液晶显示装置(专利文献1)。液晶显示装置中，有时与偏振片接触的其它构件的表面形状转印于偏振片表面，产生所谓的“印痕”。若产生印痕，则显示图像时可看到转印痕，因此存在显示品质显著降低的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2013-190779号公报

发明内容

本发明的课题是提供一种难以产生上述印痕的偏振片。

本发明提供以下的偏振片、在该偏振片设置了粘合剂层的带有粘合剂的偏振片以及应用该带有粘合剂的偏振片的液晶显示装置。

[1]一种偏振片，其是在吸收型偏振膜的单面层叠有第一保护膜的偏振片，第一保护膜的与吸收型偏振膜相反侧的表面的维氏硬度为10kgf/mm²以上。

[2]如[1]所述的偏振片，其中，第一保护膜为热塑性树脂膜。

[3]如[1]所述的偏振片，其中，第一保护膜为反射型偏振膜。

[4]如[1]所述的偏振片，其中，第一保护膜为反射型偏振膜和热塑性树脂膜的层叠体。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的偏振片，其中，在吸收型偏振膜的单面层叠有最表面的维氏硬度为10kgf/mm²以上的第一保护膜，在另一面层叠有第二保护膜。

[6]一种带有粘合剂的偏振片，其中，在[1]～[4]中任一项所述的偏振片中的吸收型偏振膜侧形成有粘合剂层。

[7]一种带有粘合剂的偏振片，其中，在[5]所述的偏振片中的第二保护膜侧形成有粘合剂层。

[8]一种液晶显示装置，其中，[6]或[7]所述的带有粘合剂的偏振片层叠于液晶单元。

[9]如[8]所述的液晶显示装置，其中，带有粘合剂的偏振片以其粘合剂层侧层叠于液晶单元的光源侧。

根据本发明的偏振片，通过将偏振片的最表面(保护膜的与吸收型偏振膜相反侧的表面)的维氏硬度设为一定以上，将偏振片与其它构件组合而制成液晶显示装置时，其表面所产生的印痕被抑制。因此，本发明的液晶显示装置的显示品质优异。

附图说明

图1是表示本发明的偏振片和带有粘合剂的偏振片的层构成的一个例子的截面示意图。

图2是表示本发明的液晶显示装置的层构成的一个例子的截面示意图。

图3是测定偏振片的维氏硬度时的截面示意图。

符号说明

1……吸收型偏振膜、

3……第一保护膜、

5……第二保护膜、

10……偏振片、

15……粘合剂层、

20……带有粘合剂的偏振片、

25……偏振片(识别侧)、

30……液晶单元、

40……光扩散板、

50……背光源、

55……液晶显示装置、

60……以棱镜图案垂直的方式重叠的2张光扩散片材、

65……铝板

具体实施方式

〈吸收型偏振膜〉

偏振片在吸收型偏振膜的单侧或两侧具有保护膜。作为吸收型偏振膜，通常使用将二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜的偏振膜。构成吸收型偏振膜的聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，可例示乙酸乙烯酯以及可与其共聚的其它单体共聚物等。作为与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，例如，可举出不饱和羧酸、烯烃、乙烯基醚、不饱和磺酸、具有铵基的丙烯酰胺等。聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。该聚乙烯醇系树脂可以进一步改性，例如，也可使用以醛改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。此外，聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000左右，优选为1500～5000左右。作为具体的聚乙烯醇系树脂、二色性色素，例如可举出日本特开2012-159778号公报所例示的聚乙烯醇系树脂、二色性色素。

将聚乙烯醇系树脂制膜而成的膜可作为吸收型偏振膜的未加工膜(原反フィルム)使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以以公知的方法制膜。由聚乙烯醇系树脂构成的未加工膜的厚度没有特别限定，例如为150μm以下。若也考虑拉伸的容易性等，则其膜厚优选为3μm以上，且优选为75μm以下。

吸收型偏振膜例如是如下制造：以将聚乙烯醇系树脂膜单轴拉伸的工序拉伸，经过以下工序，即以二色性色素将聚乙烯醇系树脂膜染色而使该二色性色素吸附的工序；将吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜以硼酸水溶液处理的工序；以及在利用该硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序，最后使其干燥而制造。此外，吸收型偏振膜例如也可以按照日本特开2012-159778号所记载的方法制造。该方法中，通过将聚乙烯醇系树脂涂敷于基材膜，可以形成成为吸收型偏振膜的聚乙烯醇系树脂层。吸收型偏振膜的厚度通常为2～40μm，优选为3～30μm左右。

〈第一保护膜〉

偏振片在吸收型偏振膜的至少一面层叠有第一保护膜。本发明的偏振片在吸收型偏振膜的至少单面层叠第一保护膜即可，如图1所示，可以仅在吸收型偏振膜1的单面设置第一保护膜3〔图1(A)〕，也可以在吸收型偏振膜1的单面层叠第一保护膜3，在另一面层叠第二保护膜5〔图1(B)〕。

作为层叠于吸收型偏振膜的单面的第一保护膜3，例如，可举出由热塑性树脂形成的热塑性树脂膜、反射型偏振膜、反射型偏振膜与热塑性树脂膜的层叠体等。

(热塑性树脂膜)

由热塑性树脂形成的热塑性树脂膜优选由透明性或均匀的光学特性、机械强度、热稳定性等优异的树脂构成。作为热塑性树脂的具体例，可举出如三乙酸纤维素、二乙酸纤维素的纤维素系树脂、如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯系树脂、如聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯的(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚酰亚胺系树脂、如聚乙烯、聚丙烯的聚烯烃系树脂、聚降冰片烯系树脂。其中，优选为由纤维素系树脂、聚酯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂和聚烯烃系树脂形成的树脂膜。这里，(甲基)丙烯酸酯是指可以为甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中任一者，另外，提及(甲基)丙烯酸等时的“(甲基)”也同样。

这些热塑性树脂膜可以使用适合的市售品。举出纤维素系树脂膜的市售品的例子时，分别以商品名可举出富士胶片株式会社制的“FUJITAC(注册商标)TD80”、“FUJITAC(注册商标)TD80UF”和“FUJITAC(注册商标)TD80UZ”、柯尼卡美能达株式会社制的“KC2UAW”、“KC8UX2M”和“KC8UY”等。

聚酯系树脂膜可以使用适合的市售品。举出聚酯系树脂膜的市售品的例子时，分别以商品名可举出三菱树脂株式会社制的“Diafoil(注册商标)”、东丽株式会社制的“Lumirror(注册商标)”，东洋纺株式会社制的“COSMO SHINE(注册商标)”等。

(甲基)丙烯酸系树脂膜可以使用适合的市售品。举出(甲基)丙烯酸系树脂膜的市售品的例子时，分别以商品名可举出住友化学株式会社制的“Tekunoroi(注册商标)”、三菱丽阳株式会社制的“ACRYPLEN(注册商标)”等。

聚碳酸酯系树脂膜可以使用适合的市售品。举出聚碳酸酯系树脂膜的市售品的例子时，分别以商品名可举出帝人化成株式会社制的“PANLIGHT(注册商标)”等。

作为聚烯烃系树脂的市售品的例子，有由Topas Advanced Polymers GmbH公司制造，由Polyplastics公司贩卖的“Topas”、由JSR公司贩卖的“ARTON”(注册商标)、由日本Zeon公司贩卖的“ZEONOR(注册商标)”和“ZEONEX(注册商标)”、由三井化学株式会社贩卖的“APPEL”(注册商标)(以上均为商品名)等，可以由它们制作膜。此外，也可以使用聚烯烃系树脂膜，例如，可举出由JSR公司贩卖的“ARTON膜”(“ARTON”为同公司的注册商标)、由积水化学工业株式会社贩卖的“Esushina”(注册商标)、由日本Zeon公司贩卖的“ZEONOR FILM”(注册商标)等。

热塑性树脂膜的厚度通常为5～100μm，优选为10～50μm。

(反射型偏振膜)

作为反射型偏振膜，可举出栅极型偏振膜、利用具有折射率差的2种以上材料的2层以上的多层薄膜层叠体、用于分束器等的折射率不同的蒸镀多层薄膜、利用具有双折射的2种以上材料的2层以上的双折射层多层薄膜层叠体、将使用具有双折射的2种以上树脂的2层以上的树脂层叠体拉伸而成的偏振膜、以使直线偏振光垂直的轴向进行反射/透射从而分离的偏振膜等。

作为反射型偏振膜，例如，可以使用将以聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯为代表的通过拉伸产生相位差的材料与以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的丙烯酸系树脂、以JSR公司制的“ARTON”(注册商标)为代表的降冰片烯系树脂等相位差体现量少的树脂交替地制成多层层叠体进行单轴拉伸而得到的偏振膜。作为反射型偏振膜的具体例，可举出3M公司制的“DBEF”(注册商标)、“APF-V3”(制品名)和“APF-V2”(制品名)等。反射型偏振膜的厚度通常为5～100μm，优选为10～50μm。

(反射型偏振膜/热塑性树脂膜的层叠体)

反射型偏振膜和热塑性树脂膜的层叠体可以将这些膜例如介由粘合剂或粘接剂进行层叠而成。粘合剂或粘接剂只要选择适合的公知的粘合剂或粘接剂即可。从粘接操作的简便性、防止光学应变的产生等观点出发，优选使用粘合剂。作为粘合剂，例如，可以采用丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等作为基础聚合物。其中，优选选择使用如丙烯酸系粘合剂那样，光学透明性优异，保持适度的湿润性、凝聚力，与反射型偏振膜和热塑性树脂膜的粘接性也优异，进一步具有良好的耐热性，在高温环境下不产生悬浮剥离等剥离问题的粘合剂。

由粘合剂形成的粘合剂层也可以根据需要含有用于显示光散射性的微粒，也可以含有如玻璃纤维、玻璃珠、树脂珠、金属粉或其它无机粉末的填充剂、颜料、着色料、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂有水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。

第一保护膜3可以在与偏振膜的贴合面相反侧的面设置硬涂层。由此，可以防止加工偏振片时产生的划伤等。设置硬涂层时，从兼具保护性和弯曲性的观点出发，硬涂层的厚度优选为1～8μm，更优选为1～6μm。硬涂层的厚度大于8μm时，有弯曲性变低，弯曲时容易产生裂纹的趋势。另一方面，硬涂层的厚度小于1μm时，有虽然弯曲性良好但从面内均匀性的观点出发无法得到充分的特性的情况较多的趋势。

硬涂层可以由树脂被膜层形成。形成树脂被膜层的树脂材料可以没有特别限制地使用作为树脂皮膜层形成后的皮膜具有充分的强度、具有透明性的材料。作为上述树脂，可举出热固化型树脂、热塑型树脂、紫外线固化型树脂和电子束固化型树脂等活性能量线固化型树脂、二剂混合型树脂等。

其中，对于紫外线固化型树脂，通过紫外线的照射树脂可以固化，可以以简单的加工操作高效地形成树脂被膜层，除此以外，也可以形成防眩处理层等光扩散层，因此为优选。作为紫外线固化型树脂，可举出聚酯系、丙烯酸系、聚氨酯系、酰胺系、有机硅系、环氧系等各种树脂，包括紫外线固化型的单体、低聚物、多聚物等。作为优选使用的紫外线固化型树脂，例如，可举出具有紫外线聚合性的官能团的树脂，其中可举出含有具有2个以上、尤其是3～6个该官能团的丙烯酸系的单体或低聚物成分的树脂。此外，紫外线固化型树脂中配合有紫外线聚合引发剂。

树脂被膜层的形成方法可以采用适合的公知的方法，例如有将上述树脂(涂布液)涂布于第一保护膜3且进行干燥的方法。使用固化性树脂时，在干燥后进行固化处理。上述涂布液的涂布方法可以采用喷液(ファンテン)、模涂机、铸造、旋涂、喷液计量、凹版等方法。另外，涂布时，上述涂布液可以以甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异丙醇、乙醇等一般的溶剂稀释，也可以在不稀释的情况下直接涂布。

本发明的偏振片10在吸收型偏振膜1的至少单面层叠有上述第一保护膜3，作为该第一保护膜3，重要的是采用与层叠有吸收型偏振膜1的面相反侧的面的维氏硬度为10kgf/mm²以上的膜。若维氏硬度为10kgf/mm²以上，则将该偏振片应用于液晶显示装置时，可以避免偏振片10产生印痕。此外，若第一保护膜3的与层叠有吸收型偏振膜1的面相反侧的面的维氏硬度为10kgf/mm²以上，则能够应用于液晶显示装置。维氏硬度优选为30kgf/mm²以下。

〈第二保护膜〉

第二保护膜5可以是与上述热塑性树脂膜同样的膜。第一保护膜3为热塑性树脂膜时，第二保护膜5可以与第一保护膜3相同，也可以不同。

〈偏振片〉

偏振片10是将吸收型偏振膜1和第一保护膜3层叠而成的。作为层叠吸收型偏振膜和保护膜的方法，通常采用将这些膜以粘接剂或粘合剂层叠的方法。将保护膜层叠于吸收型偏振膜的两面时，可以使用同种的粘接剂或粘合剂，也可以使用异种的粘接剂或粘合剂。

作为粘接剂，可举出水系粘接剂、光固化性粘接剂等。水系粘接剂为将粘接剂成分溶解于水而成的粘接剂或使粘接剂成分分散于水而成的粘接剂，可以减薄粘接剂层。作为水系粘接剂，例如，可举出粘接剂(组合物)的主成分为聚乙烯醇系树脂或聚氨酯树脂的粘接剂作为优选粘接剂。

聚乙烯醇系树脂除部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇以外，也可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羟甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等经改性的聚乙烯醇系树脂。使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂成分时，该粘接剂大多作为聚乙烯醇系树脂的水溶液制备。粘接剂中的聚乙烯醇系树脂的浓度相对于水100重量份通常为1～10重量份左右，优选为1～5重量份。

为了提高粘接性，优选在含有聚乙烯醇系树脂作为主成分的粘接剂中添加乙二醛、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。作为水溶性环氧树脂，例如，可举出使通过如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺的多亚烷基多胺与如己二酸的二羧酸的反应而得到的聚酰胺聚胺，与表氯醇反应而得到的聚酰胺聚胺环氧树脂。作为该聚酰胺聚胺环氧树脂的市售品，分别以商品名有由田冈化学工业株式会社贩卖的“Sumirez resin(注册商标)650(30)”和“Sumirez resin(注册商标)675”、由星光PMC株式会社贩卖的“WS-525”等，可以很好地使用它们。这些固化性成分或交联剂的添加量相对于聚乙烯醇系树脂100重量份通常为1～100重量份，优选为1～50重量份。存在若该添加量少，则粘接性提高效果变小，另一方面，若该添加量多，则粘接剂层变脆的趋势。

介由水系粘接剂接合的层叠体通常施行干燥处理且进行粘接剂层的干燥、固化。干燥处理例如可通过喷吹热风进行。

干燥温度为40～100℃左右，优选从60～100℃的范围内适当选择。干燥时间例如为20～1200秒左右。干燥后的粘接剂层的厚度通常为0.001～5μm左右，优选为0.01μm以上，此外，优选为2μm以下，进一步优选为1μm以下。若粘接剂层的厚度变得过大，则偏振片的外观容易变得不良。

干燥处理后，可以在室温以上的温度下施行至少半天、通常为1天以上的熟化而得到充分的粘接强度。该熟化典型地在卷取成辊状的状态下进行。优选熟化温度为30～50℃的范围，进一步优选为35℃～45℃。若熟化温度大于50℃，则在辊缠绕状态下，容易产生所谓的“缠绕缩紧”。应予说明，熟化时的湿度优选例如以相对湿度成为70％以下的范围的方式适当选择。熟化时间通常为1～10天左右，优选为2～7天左右。

作为光固化性粘接剂，例如可举出光固化性环氧树脂和光阳离子聚合引发剂的混合物等。作为光固化性环氧树脂，例如，可举出脂环式环氧树脂、不具有脂环式结构的环氧树脂、以及它们的混合物等。

此外，作为光固化性粘接剂，也可以使用在环氧树脂、丙烯酸树脂、氧杂环丁烷树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂等中添加自由基聚合型引发剂和/或阳离子聚合型引发剂而成的粘接剂。

介由光固化性粘接剂接合的层叠体在层叠后通过照射活性能量线使光固化性粘接剂固化。活性能量线的光源优选为例如在波长400nm以下具有发光分布的活性能量线，具体而言，优选使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、卤化金属灯等。对光固化性粘接剂的光照射强度根据该光固化性粘接剂的组成而适当选择，没有特别限定，但优选对聚合引发剂的活性化有效的波长区域的照射强度为0.1～6000mW/cm²。该照射强度为0.1mW/cm²以上时，反应时间不会变得过长，为6000mW/cm²以下时，产生由从光源辐射的热和光固化性粘接剂的固化时的发热所致的环氧树脂的泛黄、偏振片的劣化的可能性少。

对光固化性粘接剂的光照射时间被每个待固化的光固化性粘接剂控制，但作为上述的照射强度与照射时间的积表示的累积光量优选以成为10～10000mJ/cm²的方式设定。对光固化性粘接剂的累积光量为10mJ/cm²以上时，可以使来自聚合引发剂的活性种产生足够量而使固化反应更可靠地进行，10000mJ/cm²以下时，照射时间不会变得过长，可以维持良好的生产率。另外，活性能量线照射后的粘接剂层的厚度通常为0.001～5μm左右，优选为0.01μm以上，此外，优选为2μm以下，进一步优选为1μm以下。

通过活性能量线的照射使光固化性粘接剂固化时，优选在偏振膜的偏振度、透射率和色相、以及保护膜等的透明膜的透明性等偏振片的各功能不降低的条件下进行固化。

作为将吸收型偏振膜和保护膜层叠的方法，也可采用以粘合剂层叠的方法。作为粘合剂，例如可以采用以丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等为基础聚合物的粘合剂。进而，也可以在这些基础聚合物中配合聚异氰酸酯化合物等交联剂、硅烷偶联剂、离子性化合物等防静电剂等。

〈带有粘合剂的偏振片〉

带有粘合剂的偏振片在构成偏振片的保护膜的单面设置了粘合剂层。如图1所示，对于本发明的带有粘合剂的偏振片20，在将第一透明保护膜3仅层叠于吸收型偏振膜1的单面时，可以在吸收型偏振膜1的表面设置粘合剂层15，在将第一透明保护膜3层叠于吸收型偏振膜1的单面、在另一面层叠第二保护膜5时，可以在第二保护膜5的表面设置粘合剂层15。

形成粘合剂层15的粘合剂只要满足光学膜所用的各特性(透明性、耐久性、返修性等)即可，例如，可使用丙烯酸系粘合剂，该丙烯酸系粘合剂含有丙烯酸系树脂以及交联剂，所述丙烯酸系树脂是将以(甲基)丙烯酸酯为主成分、且进一步少量含有具有官能团的(甲基)丙烯酸单体的丙烯酸系单体组合物在聚合引发剂的存在下进行自由基聚合而成的，玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下。

〈液晶显示装置〉

上述带有粘合剂的偏振片20可很好地用于液晶显示装置。参照图2，液晶显示装置55具备液晶面板，对于液晶面板，带有粘合剂的偏振片20介由该粘合剂层层叠在液晶单元30的单面，在另一面介由相同或不同的粘合剂层层叠偏振片25。该液晶单元可以是IPS模式、VA模式、TN模式等以往公知的任何模式。

在贴合本发明的带有粘合剂的偏振片20的液晶单元的相反侧，可以层叠同种的偏振片或公知的偏振片。此外，带有粘合剂的偏振片20优选配置于液晶显示装置55的背面侧(背光源侧)，更优选以第一保护膜3成为背光源侧的方式配置。

实施例

以下，示出实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不限定于这些例子。例中，以含量或使用量表示的％和份只要没有特别说明则为重量基准。

[实施例1]

(A)第一保护膜的制作

使用将丙烯酸系的硬涂层层叠于厚度25μm的三乙酸纤维素膜〔柯尼卡美能达株式会社制的商品名“KC2UAW”〕的膜作为第一保护膜。该第一保护膜中，将三乙酸纤维素膜的未层叠丙烯酸系的硬涂层的面作为层叠吸收型偏振膜的面。

第一保护膜中，将与层叠吸收型偏振膜的面相反侧的表面作为测定面，以按照JISZ 2244：2009“维氏硬度试验-试验方法”的方法使用Fisher Instruments公司制的超微小硬度计HM2000测定第一保护膜的维氏硬度。对测定面赋予的测定负荷设为300mN/10s，进行3点测定，将其平均值作为测定值。将结果示于表1。

(B)水系粘接剂的制备

相对于水100份配合羧基改性聚乙烯醇〔从株式会社Kuraray获得的商品名“KL-318”〕3份，在该水溶液中添加作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂〔从田冈化学工业株式会社获得的商品名“Sumirez resin(注册商标)650(30)”，固体成分浓度30％的水溶液〕1.5份，制备水系粘接剂。

(C)吸收型偏振膜的制作

将平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上且厚度75μm的聚乙烯醇膜以干式单轴拉伸至约5倍，然后在保持紧张状态下，在60℃的纯水中浸渍1分钟后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中以28℃浸渍60秒。其后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中以72℃浸渍300秒。接着以26℃的纯水清洗20秒后，在65℃进行干燥，制作将碘吸附取向于聚乙烯醇的吸收型偏振膜。

(D)偏振片的制作

在上述(C)中制作的吸收型偏振膜的单面，介由上述(B)中制备的水系粘接剂将上述(A)中制作的第一保护膜层叠，在吸收型偏振膜的另一面，将对单面施行了晕放电处理的厚度23μm的环状烯烃系树脂膜〔日本Zeon株式会社的商品名“ZEONOR FILM(注册商标)ZF14”〕介由上述(B)中制备的水系粘接剂以其电晕放电处理面层叠，制作偏振片。粘接剂的干燥在将膜层叠后通过以80℃干燥5分钟来进行。所得的偏振片其后在40℃静置168小时。

(耐印痕性的评价)

首先，如[图3]所示，将偏振片10、棱镜图案以垂直的方式重叠的2张光扩散片材60〔3M公司制的商品名“BEF”〕、铝板65依次、且以偏振片10的第一保护膜成为光扩散片材60侧的方式重叠。接着，从偏振片10施加0.125g/mm²的负荷在85℃静置24hr，其后，以目视对BEF的痕迹转印至偏振片的情况进行确认。将偏振片上未确认BEF的痕迹的情况评价为“○”，将确认了BEF的痕迹的情况评价为“×”。

[实施例2]

作为第一保护膜，使用将丙烯酸系的硬涂层层叠于从3M公司获得的商品名“Advanced Polarized Film,Version 3(APF-V3)”而成的膜。其后，与实施例1同样地制作偏振片。第一保护膜的维氏硬度的测定以及偏振片的耐印痕性的评价与实施例1同样进行。

[实施例3]

除了使用未形成硬涂层的“Advanced Polarized Film,Version 3(APF-V3)”作为第一保护膜以外，与实施例2同样地制作偏振片。第一保护膜的维氏硬度的测定以及偏振片的耐印痕性的评价与实施例1同样进行。

[实施例4]

除了使用柯尼卡美能达株式会社的商品名“KC2UAW”和从3M公司获得的“APF-V3”的层叠体作为第一保护膜以外，与实施例1同样地制作偏振片。这些膜的层叠通过将市售的粘合剂层的厚度为5μm的丙烯酸系粘合剂片材层叠于“KC2UAW”上，介由该粘合剂层进一步层叠“APF-V3”而进行，将“KC2UAW”侧作为层叠于吸收型偏振膜的面。第一保护膜的维氏硬度的测定以及偏振片的耐印痕性的评价与实施例1同样进行。

[比较例1]

除了使用从3M公司获得的商品名“Advanced Polarized Film,Version 2(APF-V2)”作为第一保护膜以外，与实施例4同样地制作偏振片。第一保护膜的维氏硬度的测定以及偏振片的耐印痕性的评价与实施例1同样进行。

[表1]

Claims (6)

1.一种偏振片，其是在吸收型偏振膜的单面层叠有反射型偏振膜的偏振片，反射型偏振膜的与吸收型偏振膜相反侧的表面的维氏硬度为10kgf/mm²～30kgf/mm²，反射型偏振膜的厚度为10～50μm。

2.如权利要求1所述的偏振片，其中，在吸收型偏振膜的单面层叠有最表面的维氏硬度为10kgf/mm²以上的反射型偏振膜，在另一面层叠有第二保护膜。

3.一种带有粘合剂的偏振片，其中，在权利要求1所述的偏振片中的吸收型偏振膜侧形成有粘合剂层。

4.一种带有粘合剂的偏振片，其中，在权利要求2所述的偏振片中的第二保护膜侧形成有粘合剂层。

5.一种液晶显示装置，其中，权利要求3或4所述的带有粘合剂的偏振片层叠于液晶单元。

6.如权利要求5所述的液晶显示装置，其中，带有粘合剂的偏振片以其粘合剂层侧层叠于液晶单元的光源侧。

Images