CN105304975A - 一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105304975A
CN105304975A CN201510839937.2A CN201510839937A CN105304975A CN 105304975 A CN105304975 A CN 105304975A CN 201510839937 A CN201510839937 A CN 201510839937A CN 105304975 A CN105304975 A CN 105304975A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
air electrode
metal oxide
air
air battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510839937.2A
Other languages
English (en)
Inventor
毛亚
白清友
李纯莉
解晶莹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Space Power Sources
Original Assignee
Shanghai Institute of Space Power Sources
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Space Power Sources filed Critical Shanghai Institute of Space Power Sources
Priority to CN201510839937.2A priority Critical patent/CN105304975A/zh
Publication of CN105304975A publication Critical patent/CN105304975A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/8647—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells consisting of more than one material, e.g. consisting of composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Hybrid Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法，该材料由金属氧化物和多孔碳材料复合而成。与现有技术相比，本发明的含锂金属氧化物主要是具有层状结构，且制备方法简单，重复性好。使用本发明的复合材料作为锂空气电池的空气电极，不仅提高了电池的充放电比容量，而且有效的降低了电池的过电势，提高了电池的循环可逆性和能量效率。

Description

一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂空气电池领域，具体涉及一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法。
背景技术
锂空气电池作为一种新型能量存储装置，是目前已知具有最高理论能量密度的电池。由金属锂负极、电解质和空气电极构成，其空气电极可以源源不断地从周围环境中汲取电极反应活性物质--氧气，而不像一般电池那样只能从电池装置内部索取，因而具有很高的理论比能量。对于非水有机体系锂空气电池来说，根据金属锂的质量计算，其能量密度能达到11238Wh/kg，包括氧气其能量密度能达到3608Wh/kg，是理论能量密度最高的储能器件，实际能量密度可望达到传统锂离子电池的三倍以上。
目前来说，锂空气电池放电时电压约为2.7V（vs.Li+/Li），低于其标准电压（2.96V），充电时电压在4.0V以上，明显高于放电电压，能量效率低于70%。同时，较高的电压也容易引起电解液的分解，发生不可逆的电化学反应。另外，锂空气电池的主要放电产物Li2O2不溶于电解液，随着放电的进行，越来越多的Li2O2将沉积在正极碳的孔道内，一方面导致孔道的堵塞，正极活性物质O2无法进入，从而使电压下降；另一方面，放电过程不断沉积的Li2O2会破坏碳的多孔结构，严重影响了锂空气电池的循环性能和寿命。
空气电极(电池正极)在电池充放电过程中极化较大，一方面造成电池能量效率降低，另一方面，在较高的充电电压下，电解质溶液及电极材料易发生反应，从而降低电池的使用寿命。因此，正极的研发状况决定着锂空气电池的发展，而正极性能的改善就成为了该领域的研究热点。目前主要采用碳材料作为空气电极的主要材料，具有导电性好、成本低、易于造孔、氧吸附能力强和氧还原活性好等特点。通常采用在空气电极中加入催化剂的方法来降低充电电压，提高锂空气电池的能量效率，减少甚至避免电解液发生分解，从而改善锂空气电池的循环性能。
常用的空气电极载体及催化剂材料主要有改性碳材料、过渡金属氧化物、贵金属催化剂、非贵金属催化剂以及钙钛矿类催化剂材料。其中过渡金属氧化物具有催化氧析出功能，可以提高锂空气电池的放电容量和循环性能，但这类过渡金属氧化物的导电性不好，反应容易被终止，不能发挥出稳定的电催化性能。贵金属纳米颗粒具有催化氧还原功能，对降低锂空气电池的过电压，提高能量效率，改善循环性能起着重要作用，但存在成本高、材料制备方法复杂等问题。非贵金属类催化剂可以显著提升放电电压和倍率性能，提高ORR（氧化还原）催化活性，但在充放电过程由于活性点被放电产物所覆盖，导致催化活性失效。
综上所述，本领域缺乏一种可以使得锂空气电池的性能大幅度提高的空气电极，迫切需要开发高效的双功能催化剂以促进放电过程中氧气还原和充电过程中氧气的析出，从而提高二次锂-空气电池的性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锂空气电池空气电极材料，提高锂空气电池的容量和使用寿命。
为达到上述目的，本发明提供了一种锂空气电池空气电极材料，该材料由含锂金属氧化物和碳材料复合而成。优选地，所述的含锂金属氧化物具有层状结构。
上述的材料，其中，所述的含锂金属氧化物在复合材料中质量百分比为10%-50%，碳材料在复合材料中质量百分比为50%-90%。
上述的材料，其中，所述的含锂金属氧化物为xLi2MO3·(1-x)LiMeO2，其中金属元素M为Mn、Co、Ni、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Mo、Al、Cr中的一种或几种，Me为Mn、Co、Ni、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Mo、Al、Cr中的一种或几种，0≤x≤1。
上述的材料，其中，所述的含锂金属氧化物为LiMO2，其中金属元素M为Mn、Co、Ni、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Mo、Al、Cr中的一种或几种。
上述的材料，其中，所述的碳材料为科琴黑（ketjenblack）、石墨烯、活性炭、Super-P、可乐丽、NORIT碳、碳纳米管、碳纳米线、碳纤维中的一种或几种。
本发明还提供了一种上述的锂空气电池空气电极材料的制备方法，所述的含锂金属氧化物采用固相法、共沉淀法、水热法或溶胶-凝胶方法合成，使含锂金属氧化物与碳材料复合，得到空气电极材料。其中，所述的复合是指将含锂金属氧化物物理方法与碳材料复合，或，通过化学方法将含锂金属氧化物与碳材料反应合成。所述的物理方法优选为球磨混和。
本发明公开了一类含锂金属氧化物与碳材料复合作为空气电极材料。其中含锂金属氧化物材料采用具有层状结构的xLi2MO3·(1-x)LiMeO2富锂材料和LiMO2类材料。其中富锂材料在充电过程中存在电极表面氧的氧化还原反应机理，导致材料中氧析出；在放电过程中，析出的氧发生电化学还原反应，生成Li2O2和Li2CO3。Li2O2在随后的循环中参与氧化还原反应，提供可逆容量。Li2O2的可逆生成与分解，这与锂空气电池的反应机理相似，这说明这类材料对Li2O2具有催化活性。在LiMO2类材料中，在常用的电压范围内（2.0-4.5V），发生锂离子脱嵌反应，充电过程中当可逆的活性锂脱出后仍进行充电，可能会导致晶格中氧的析出，因此，在这类材料中可能也存在电极表面氧的氧化还原反应机理。本发明基于这两类材料在电化学过程中具有氧的氧化还原活性特点，将其与碳材料复合后应用于锂空气电池，作为空气电极材料使用，以提高电池的容量和循环寿命。
与现有技术相比，本发明提供的空气电极复合材料的含锂金属氧化物主要是具有层状结构，制备方法简单，重复性好。使用复合材料作为锂空气电池的空气电极，不仅可以提高了电池的充放电比容量，而且有效的降低了电池的过电势，提高了电池的循环可逆性和能量效率。
附图说明
图1是实施例1所得锂空气电池用复合空气电极材料分别在第一次和第十次循环的充放电曲线。
图2是实施例1所得锂空气电池用复合空气电极材料的充放电曲线（限容：1000mAh/g）。
图3是实施例1所得锂空气电池用复合空气电极材料的循环性能（限容：1000mAh/g）:充放电容量以及放电终压曲线。
具体实施方式
以下结合附图详细说明本发明的技术方案。
以下实施例中的含锂金属氧化物可以采用固相法、共沉淀法、水热法或溶胶-凝胶等常规方法中的任意一种合成，实施例中采用的是共沉淀法。
实施例1
以MnSO4·H2O，NiSO4·6H2O，CoSO4·7H2O为原料，Na2CO3为沉淀剂，配制Na2CO3溶液浓度为0.1M，将上述原料与Na2CO3溶液充分混合至原料全部溶解，用氨水（氨水浓度为0.3M）调节共沉淀反应混合溶液的pH值为7.5~8.0，进行共沉淀反应。充分反应后，过滤，洗涤沉淀，将沉淀置于500℃温度下，预烧5h，以制备前驱体；然后，将前驱体与作锂源用的Li2CO3以1:1.05摩尔比混合，900℃温度下，煅烧12h，制备最终产物0.5Li2MnO3·0.5Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2。
将上述制备的0.5Li2MnO3·0.5Li[Ni1/3Co1/3Mn1/3]O2粉末、科琴黑碳材料以质量比为2：8的比例进行高能球磨，得到锂空气电池空气电极复合材料。
分别称取所述复合材料和粘结剂，将复合材料与粘结剂按照8：2的重量比混合均匀后喷涂至碳纤维纸上并进行干燥，由此制得正极，其中正极材料的负载量为1-10mg/cm2。以金属锂箔为负极，玻璃纤维为隔膜，1mol/LLiTFSI/TEGDME为电解液，组装成扣式电池，在2.0-4.5V的电压范围内，0.1mA/cm2的电流密度下进行充放电测试和循环性能测试。
从锂空气电池的充放电曲线（如图1所示），使用复合空气电极材料可以有效的降低充电过电势，充电电压在3.40V-3.80V，首周放电比容量达到8473mAh/g，充电比容量达到8192mAh/g。在限容1000mAh/g的条件下，锂空气电池的容量效率高达100%，循环350周后仍保持稳定，如图2和图3所示。由此可见，使用纳米复合材料作为锂空气电池的空气电极，不仅可以提高了电池的充放电比容量，而且有效的降低了电池的过电势，提高了电池的循环可逆性和能量效率。
实施例2
以碳酸钠（Na2CO3）为沉淀剂，聚丙烯酰胺（PAAM）为分散剂，将1.1mol/L的碳酸钠溶液滴加到1mol/L的MnSO4，NiSO4和CoSO4的混合溶液中。通过共沉淀过程中pH值与温度的调控，进行共沉淀反应；沉淀产物经过过滤、清洗、干燥，获得前躯体。将前躯体与化学计量比用量的1.02倍的Li2CO3球磨混合，经900℃保温10h，获得Li1.15Co0.11Mn0.57Ni0.17O2粉末。
将制备的Li1.15Co0.11Mn0.57Ni0.17O2粉末、科琴黑碳材料以质量比为2：8的比例进行高能球磨，得到锂空气电池空气电极复合材料。
分别称取所述复合材料和粘结剂，将复合材料与粘结剂按照8：2的重量比混合均匀后喷涂至碳纤维纸上并进行干燥，由此制得正极，其中正极材料的负载量为1-10mg/cm2。以金属锂箔为负极，玻璃纤维为隔膜，1mol/LLiTFSI/TEGDME为电解液，组装成扣式电池，在2.0-4.5V的电压范围内，0.1mA/cm2的电流密度下进行充放电测试和循环性能测试。
使用该复合空气电极材料的锂空气电池在充放电过程中放电电压为2.7V,充电电压在3.50V-3.90V，有效的降低了电池的充电过电势。在限容1000mAh/g的条件下，锂空气电池的容量效率高达100%，循环100周后仍保持稳定。由此可见，使用纳米复合材料作为锂空气电池的空气电极，不仅可以提高了电池的充放电比容量，而且有效的降低了电池的过电势，提高了电池的循环可逆性和能量效率。
实施例3
将(Ni1/3Mn1/3Co1/3)(OH)2和Li2CO3按照1:1.12摩尔比混合，高能球磨16h后烘干，置于箱式微波炉中850-970℃空气气氛下焙烧3-4h，采用自然冷却方式，得到目标产物LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2材料。
将制备的LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2粉末、科琴黑碳材料以质量比为2：8的比例进行高能球磨，得到锂空气电池空气电极复合材料。
分别称取所述复合材料和粘结剂，将复合材料与粘结剂按照8：2的重量比混合均匀后喷涂至碳纤维纸上并进行干燥，由此制得正极，其中正极材料的负载量为1-10mg/cm2。以金属锂箔为负极，玻璃纤维为隔膜，1mol/LLiTFSI/TEGDME为电解液，组装成扣式电池，在2.0-4.5V的电压范围内，0.1mA/cm2的电流密度下进行充放电测试和循环性能测试。
使用该复合空气电极材料的锂空气电池在充放电过程中放电电压为2.68V,充电电压在3.45V-3.85V，有效的降低了电池的充电过电势。在限容1000mAh/g的条件下，锂空气电池的容量效率高达100%，循环80周后仍保持稳定。由此可见，使用纳米复合材料作为锂空气电池的空气电极，不仅可以提高了电池的充放电比容量，而且有效的降低了电池的过电势，提高了电池的循环可逆性和能量效率。
上述实施例给出了将含锂金属氧化物与碳材料通过高能球磨方式复合的方法。当然，该含锂金属氧化物与碳材料还可以通过其他常规物理方法混和得到空气电极材料；或通过常规化学方法将含锂金属氧化物与碳材料反应合成空气电极材料。
本发明基于具有层状结构的xLi2MO3·(1-x)LiMeO2富锂材料和LiMO2类材料在电化学过程中具有氧的氧化还原活性特点，将其与碳材料复合后应用于锂空气电池，作为空气电极材料使用，以提高电池的容量和循环寿命。
综上所述，使用本发明的复合材料作为锂空气电池的空气电极，不仅可以提高了电池的充放电比容量，而且有效的降低了电池的过电势，提高了电池的循环可逆性和能量效率。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (10)

1.一种锂空气电池空气电极材料，其特征在于，该材料由含锂金属氧化物和多孔碳材料复合而成。
2.如权利要求1所述的锂空气电池空气电极材料，其特征在于，所述的含锂金属氧化物具有层状结构。
3.如权利要求1所述的锂空气电池空气电极材料，其特征在于，所述的含锂金属氧化物在复合材料中质量百分比为10%-50%，碳材料在复合材料中质量百分比为50%-90%。
4.如权利要求1-3中任意一项所述的锂空气电池空气电极材料，所述的含锂金属氧化物为xLi2MO3·(1-x)LiMeO2，其中金属元素M为Mn、Co、Ni、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Mo、Al、Cr中的一种或几种，Me为Mn、Co、Ni、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Mo、Al、Cr中的一种或几种，0≤x≤1。
5.如权利要求1-3中任意一项所述的锂空气电池空气电极材料，其特征在于，所述的含锂金属氧化物为LiMO2，其中金属元素M为Mn、Co、Ni、Ti、Zr、Fe、Cu、Zn、Mo、Al、Cr中的一种或几种。
6.如权利要求1所述的锂空气电池空气电极材料，其特征在于，所述的碳材料为科琴黑、石墨烯、活性炭、Super-P、可乐丽、NORIT碳、碳纳米管、碳纳米线、碳纤维中的一种或几种。
7.一种如权利要求1所述的锂空气电池空气电极材料的制备方法，其特征在于，所述的含锂金属氧化物采用固相法、共沉淀法、水热法或溶胶-凝胶方法合成，再使含锂金属氧化物与碳材料复合，得到空气电极材料。
8.如权利要求7所述的锂空气电池空气电极材料的制备方法，其特征在于，所述的复合是指将含锂金属氧化物物理方法与碳材料复合。
9.如权利要求8所述的锂空气电池空气电极材料的制备方法，其特征在于，所述的物理方法指球磨混和。
10.如权利要求7所述的锂空气电池空气电极材料的制备方法，其特征在于，所述的复合是指通过化学方法将含锂金属氧化物与碳材料反应合成。
CN201510839937.2A 2015-11-27 2015-11-27 一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法 Pending CN105304975A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510839937.2A CN105304975A (zh) 2015-11-27 2015-11-27 一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510839937.2A CN105304975A (zh) 2015-11-27 2015-11-27 一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105304975A true CN105304975A (zh) 2016-02-03

Family

ID=55201937

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510839937.2A Pending CN105304975A (zh) 2015-11-27 2015-11-27 一种锂空气电池空气电极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105304975A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112534528A (zh) * 2018-05-17 2021-03-19 华盛顿州立大学 锂氧电池的正极材料
US11424456B2 (en) 2018-10-24 2022-08-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Mixed conductor, method of preparing the mixed conductor, and cathode, lithium-air battery and electrochemical device each including the mixed conductor

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120183869A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Catalyst including active particles, method of preparing the catalyst, fuel cell including the catalyst, electrode including the active particles for lithium air battery, and lithium air battery including the electrode
CN103081217A (zh) * 2010-08-23 2013-05-01 丰田自动车株式会社 空气极、金属空气电池和金属空气电池用空气极的制造方法
CN103370830A (zh) * 2011-02-22 2013-10-23 丰田自动车株式会社 非水电解质空气电池

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103081217A (zh) * 2010-08-23 2013-05-01 丰田自动车株式会社 空气极、金属空气电池和金属空气电池用空气极的制造方法
US20120183869A1 (en) * 2011-01-13 2012-07-19 Samsung Electronics Co., Ltd. Catalyst including active particles, method of preparing the catalyst, fuel cell including the catalyst, electrode including the active particles for lithium air battery, and lithium air battery including the electrode
CN103370830A (zh) * 2011-02-22 2013-10-23 丰田自动车株式会社 非水电解质空气电池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112534528A (zh) * 2018-05-17 2021-03-19 华盛顿州立大学 锂氧电池的正极材料
CN112534528B (zh) * 2018-05-17 2023-03-24 华盛顿州立大学 锂氧电池的正极材料
US11424456B2 (en) 2018-10-24 2022-08-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Mixed conductor, method of preparing the mixed conductor, and cathode, lithium-air battery and electrochemical device each including the mixed conductor

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106340638B (zh) 一种双层中空结构的高倍率富锂锰基正极材料及其制备方法
CN103904311B (zh) 一种表面包覆复合的富锂锰基正极材料及其制备方法
CN107482182B (zh) 碳包覆离子掺杂磷酸锰锂电极材料及其制备方法
CN102437311B (zh) 一种磷酸铁锂复合材料、其制备方法和应用
CN104953172A (zh) 一类钠离子电池正极材料及其制备方法、钠离子电池
CN102244236A (zh) 一种锂离子电池富锂正极材料的制备方法
CN103259009B (zh) 一种水系碱金属离子电化学储能器件
KR20140039022A (ko) 전지
CN113517425B (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104009252A (zh) 一种钠离子电池及其制备方法
CN105185979A (zh) 一种空心结构的锂离子电池用正极材料及其制备方法
CN102623707A (zh) 一种掺钴包碳的氟化铁正极材料及其制备方法
CN102368547A (zh) 一种锂离子电池及其正极活性材料
CN104795555A (zh) 一种水溶液钠离子电池及其正极材料、制备方法和用途
CN109888204A (zh) 一种锂电池复合正极材料及其制备方法与应用
CN105140472A (zh) 钨改性富锂锰基层状锂离子电池正极材料及其制备方法
CN104332619A (zh) 一种聚吡咯包覆全梯度正极材料及其制备方法
CN107591531A (zh) 一种锂/钠双离子锰基氧化物正极材料及其制备方法与应用
CN109841822A (zh) 一种锂离子电池用改性单晶三元正极材料的制备方法
CN109449379A (zh) 一种氮掺杂碳复合的SnFe2O4锂离子电池负极材料及其制备方法与应用
CN103078099A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103000879A (zh) 一种具有一维多孔结构的尖晶石型锂镍锰氧的制备方法
CN103682293B (zh) 一种富锂固溶体正极材料及其制备方法、锂离子电池正极材料和锂离子电池
CN109411706B (zh) 一种改性工作电极及其制备方法
CN107644980A (zh) 预嵌锂硬炭材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160203

RJ01 Rejection of invention patent application after publication