CN105294647A - 有机电致发光材料和电致发光器件 - Google Patents

有机电致发光材料和电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种有机电致发光材料，其具有如式I所示的结构通式，并且用作发光效率高、低驱动电压、长寿命、高亮度、高色纯度的电致发光器件的发光主体材料；其中R独立地选自取代或未取代C1-C30环烷基、C1-C30饱和烃基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代C6-C30芳氧基、取代或未取代C6-C30芳胺基、取代或未取代的C2-C30杂环、取代或未取代C6-C30稠合多环基团和氰基。Y为O、S、氮苯基或异丙烷。

Description

有机电致发光材料和电致发光器件
技术领域
本发明涉及一种有机化合物和发光器件，具体涉及一种有机电致发光材料和电致发光器件。
背景技术
有机电致发光技术，即有机发光二极管技术，被视为下一代显示技术。与传统液晶(LiquidCrystalDisplay，LCD)技术相比，无需背光源照射和滤色器，像素可自身发光呈现在彩色显示板上。并且，拥有超高对比度、超广可视角度、曲面、薄型等特性。
有机电致发光器件最早可以追溯到1963年Pope等人研究以蒽为单晶片(10-20μm)的蓝色电致发光，因为蒽单晶发光层较厚和所使用的电极材料的制约，器件的发光启动电压高达400V，且效率和亮度较低。然而，这并不影响它在有机发光二极管(OLED)发展史上的地位，此后的二十多年间，有机电致发光的研究进展一直很慢。直至1987年，美国柯达公司的C.W.Tang等开发出双层结构以8-羟基喹啉铝(Alq3)作发光层、芳香二胺作空穴传输层、ITO作阳极、Mg︰Ag(10:1)合金作阴极的“三明治”型器件，才揭开OLED器件新的篇章。1990年剑桥大学Cavendish实验室又发现以聚合物为主体的电致发光片(EL)发光器件，开辟了EL器件的又一个新途径。而后十几年中，由于高解析度RGB(红、绿、蓝)彩色像素，TFT(薄膜晶体管)背板的限制及大面积上的困难，OLED的研究进展一直很缓慢。而近年来人们对OLED的研究又成为平板显示的热点，随着器件工艺日趋成熟，材料设计、合成的不断改善，己基本实现了全彩色“OLED梦幻显示器”的量产之梦。
有机电致发光器件研究中材料起着决定性的作用，因其制备工艺中薄膜是用真空蒸镀法制备，呈无定型态。材料的晶化将使发光性能下降被认为是器件老化的主要原因。有鉴于此，在薄膜制备工艺中通常需要采用适当的措施来降低或者阻止有机层材料的结晶化。第一、增加分子结构的不对称性；第二、增加分子结构的空间位阻，减少分子聚集。虽然目前已知的OLED材料，从性能上较之前已有很大的提升，但还没有达到令人满意的发光效率、寿命和光纯度。
发明内容
本发明的目的是提供一种发光效率高、使用寿命长的有机电致发光材料和电致发光器件。
实现本发明目的的技术方案是一种有机电致发光材料，其具有如式I所示的结构通式：
其中：
R选自取代或未取代的C1-C30环烷基、C1-C30饱和烃基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代C6-C30芳氧基、取代或未取代C6-C30芳胺基、取代或未取代的C2-C30杂环、取代或未取代C6-C30稠合多环基团和氰基，Y为O、S、氮苯基或异丙烷。
优选的，所述C6-C30芳基择一的选择以下结构式的基团：
优选的，所述有机电致发光材料选自G1-G41中的任一种：
一种电致发光器件，包括作为底板的基板和自下而上层叠在基板上的阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层以及阴极；其中发光层是由有机电致发光材料制备而成。
优选的，所述阳极的材料选自氧化铟锡、氧化铟锌和二氧化锡中的一种或多种。
优选的，所述发光层的材料选自G1-G41、掺杂有Ir(ppy3)或TPBi的G1-G41中的一种或多种。
优选的，所述电子传输层的材料选自4,7-二苯基-1,10-菲啰啉和三(8-羟基喹啉)铝中的一种或多种。
优选的，所述空穴注入层的材料选自N1,N1-双(4-(二苯基胺基)苯)-N4,N4-联苯-1,4-二胺、N1-(1-萘基)-N4,N4-双(4-(萘基(苯基)胺)苯基)-N1-联苯-1,4-二胺和三(4-(9H-咔唑基)苯基l)胺中的一种或多种。
优选的，所述空穴传输层的材料选自N4,N4'-二(1-萘基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺和N4,N4'-二苯基-N4,N4'-二间甲基苯基-[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺中的一种或多种。
本发明具有积极的效果：这种有机电致发光材料降低了器件的启动电压，具有更高的发光效率及寿命，还具有优异的热稳定的性能，更高的玻璃化温度，更大的三线态能级，进而得到一种发光效率高、低驱动电压、长寿命、高亮度、高色纯度的有机电致发光器件，可用于制备有机电致发光显示器或有机电致发光照明电源，作为新型发光中心使用。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚地理解，下面根据具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中
图1是本发明电致发光器件的结构示意图。
1是基板，2是阳极，3是空穴注入层，4是空穴传输层，5是发光层，6是电子传输层，7是阴极。
具体实施方式
以下结合附图和实施例对本发明的优选实施方案进行详细说明，但本发明的范围并不限于以下实施例。
化合物合成实施例
实施例1
化合物G1的制备
第一步：中间体G1-1的合成：
将2.72g(0.01mol)三亚苯-2-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g淡黄色固体化合物G1-1，收率70％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G1
本实施例所需制备的化合物G1，其结构式及合成路线如下所示：
将5.0g(0.01mol)中间体G1-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.4g白色固体化合物G1，收率70％。MS(m/e)：602.1，元素分析：C45H30S，理论值C：89.66，H：5.02，S：5.32；实测值C：89.64，H：5.03，S：5.31。
实施例2
化合物G2的制备
第一步：中间体G2-1的合成：
将2.22g(0.01mol)9-菲硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.15g淡黄色固体化合物G2-1，收率69％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G2
本实施例所需制备的化合物G2，其结构式及合成路线如下所示：
将4.5g(0.01mol)中间体G2-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g白色固体化合物G2，收率60％。MS(m/e)：552.6，元素分析：C41H28S，理论值C：89.09，H：5.11，S：5.80；实测值C：89.10，H：5.13，S：5.83。
实施例3
化合物G3的制备
第一步：中间体G3-1的合成：
将3g(0.01mol)9-苯基-10-蒽硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.75g淡黄色固体化合物G3-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G3
本实施例所需制备的化合物G3，其结构式及合成路线如下所示：
将5.25g(0.01mol)中间体G3-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g白色固体化合物G3，收率60％。MS(m/e)：628.8，元素分析：C47H32S，理论值C：89.77，H：5.13，S：5.10；实测值C：89.10，H：5.13，S：5.83。
实施例4
化合物G4的制备
第一步：中间体G4-1的合成：
将3.48g(0.01mol)9-(1-萘基)-10-蒽硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.7g淡黄色固体化合物G4-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G4
本实施例所需制备的化合物G4，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G4-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.07g白色固体化合物G4，收率60％。MS(m/e)：678.8，元素分析：C51H34S，理论值C：90.23，H：5.05，S：4.72；实测值C：90.20，H：5.02，S：4.71。
实施例5
化合物G5的制备
第一步：中间体G5-1的合成：
将3g(0.01mol)9-(2-萘基)-10-蒽硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.6g淡黄色固体化合物G5-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G5
本实施例所需制备的化合物G5，其结构式及合成路线如下所示：
将5.25g(0.01mol)中间体G5-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g白色固体化合物G5，收率62％。MS(m/e)：628.8，元素分析：C47H32S，理论值C：89.77，H：5.13，S：5.10；实测值C：89.12，H：5.11，S：5.85。
实施例6
化合物G6的制备
第一步：中间体G1-1的合成：
将2.72g(0.01mol)三亚苯-2-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g淡黄色固体化合物G1-1，收率68％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G6
本实施例所需制备的化合物G6，其结构式及合成路线如下所示：
将5.0g(0.01mol)中间体G1-1、9-苯基咔唑-3-硼酸2.87g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.4g白色固体化合物G6，收率65％。MS(m/e)：661.1，元素分析：C51H35N，理论值C：92.55，H：5.33，N：2.12；实测值C：92.53，H：5.31，N：2.13。
实施例7
化合物G7的制备
第一步：中间体G2-1的合成：
将2.2g(0.01mol)9-菲硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.7g淡黄色固体化合物G2-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G7
本实施例所需制备的化合物G7，其结构式及合成路线如下所示：
将4.5g(0.01mol)中间体G2-1、9-苯基咔唑-3-硼酸2.87g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.1g白色固体化合物G7，收率65％。MS(m/e)：611.8，元素分析：C47H33N，理论值C：92.27，H：5.44，N：2.29；实测值C：92.25，H：5.42，N：2.31。
实施例8
化合物G8的制备
第一步：中间体G3-1的合成：
将3g(0.01mol)9-苯基-10-蒽硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g淡黄色固体化合物G3-1，收率62％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G8
本实施例所需制备的化合物G8，其结构式及合成路线如下所示：
将5.25g(0.01mol)中间体G3-1、9-苯基咔唑-3-硼酸2.87g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.33g白色固体化合物G8，收率63％。MS(m/e)：687.87，元素分析：C53H37N，理论值C：92.54，H：5.42，N：2.04；实测值C：92.55，H：5.41，N：2.02。
实施例9
化合物G9的制备
第一步：中间体G4-1的合成：
将3.48g(0.01mol)9-(1-萘基)-10-蒽硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物之溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.7g淡黄色固体化合物G4-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G9
本实施例所需制备的化合物G9，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G4-1、9-苯基咔唑-3-硼酸2.87g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.6g白色固体化合物G9，收率63％。MS(m/e)：738，元素分析：C57H39N，理论值C：92.77，H：5.33，N：1.90；实测值C：92.76，H：5.34，N：1.93。
实施例10
化合物G10的制备
第一步：中间体G5-1的合成：
将3.48g(0.01mol)9-(2-萘基)-10-蒽硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.6g淡黄色固体化合物G5-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G10
本实施例所需制备的化合物G10，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G5-1、9-苯基咔唑-3-硼酸2.87g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.5g白色固体化合物G10，收率62％。MS(m/e)：738，元素分析：C57H39N，理论值C：92.77，H：5.33，N：1.90；实测值C：92.75，H：5.32，N：1.95。
实施例11
化合物G11的制备
第一步：中间体G11-1的合成：
将2.96g(0.01mol)2-萘嵌苯-3-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.4g淡黄色固体化合物G11-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G11
本实施例所需制备的化合物G11，其结构式及合成路线如下所示：
将5.23g(0.01mol)中间体G11-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G11，收率62％。MS(m/e)：626.5，元素分析：C47H30S，理论值C：90.06，H：4.82，S：5.12；实测值C：90.03，H：4.81，S：5.14。
实施例12
化合物G12的制备
本实施例所需制备的化合物G12，其结构式及合成路线如下所示：
将5.23g(0.01mol)中间体G11-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.7g白色固体化合物G12，收率62％。MS(m/e)：610.5，元素分析：C47H30O，理论值C：92.43，H：4.95，S：2.62；实测值C：92.42，H：4.96，S：2.61。
实施例13
化合物G13的制备
本实施例所需制备的化合物G13，其结构式及合成路线如下所示：
将5.23g(0.01mol)中间体G11-1、9,9-二甲基-2--硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4g白色固体化合物G13，收率62％。MS(m/e)：636.5，元素分析：C50H36，理论值C：94.30，H：5.70；实测值C：94.33，H：5.72。
实施例14
化合物G14的制备
第一步：中间体G14-1的合成：
将3.6g(0.01mol)三亚苯-2-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g淡黄色固体化合物G14-1，收率65％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G14
本实施例所需制备的化合物G14，其结构式及合成路线如下所示：
将5.8g(0.01mol)中间体G14-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G14，收率62％。MS(m/e)：690.8，元素分析：C52H34S，理论值C：90.40，H：4.96，S：4.64；实测值C：90.42，H：4.94，S：4.62。
实施例15
化合物G15的制备
本实施例所需制备的化合物G15，其结构式及合成路线如下所示：
将5.8g(0.01mol)中间体G14-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.0g白色固体化合物G15，收率60％。MS(m/e)：674.83，元素分析：C52H34O，理论值C：92.55.，H：5.08，O：2.37；实测值C：92.52.，H：5.04，O：2.35。
实施例16
化合物G16的制备
本实施例所需制备的化合物G16，其结构式及合成路线如下所示：
将5.8g(0.01mol)中间体G14-1、9,9-二甲基-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.5g白色固体化合物G16，收率65％。MS(m/e)：700.92，元素分析：C55H40，理论值C：94.25，H：5.75；实测值C：94.23，H：5.72。
实施例17
化合物G17的制备
第一步：中间体G17-1的合成：
将2.46g(0.01mol)荧蒽-3-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.0g淡黄色固体化合物G17-1，收率64％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G17
本实施例所需制备的化合物G17，其结构式及合成路线如下所示：
将4.73g(0.01mol)中间体G17-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G17，收率62％。MS(m/e)：576.79，元素分析：C43H28S，理论值C：89.55，H：4.89，S：5.56；实测值C：89.53，H：4.85，S：5.53。
实施例18
化合物G18的制备
本实施例所需制备的化合物G18，其结构式及合成路线如下所示：
将4.73g(0.01mol)中间体G17-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g白色固体化合物G18，收率60％。MS(m/e)：560.64，元素分析：C43H28S，理论值C：92.11，H：5.03，O：2.85；实测值C：92.13，H：5.05，O：2.82。
实施例19
化合物G19的制备
本实施例所需制备的化合物G19，其结构式及合成路线如下所示：
将4.73g(0.01mol)中间体G17-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.3g白色固体化合物G19，收率63％。MS(m/e)：586.73，元素分析：C46H34，理论值C：94.16，H：5.84；实测值C：94.13，H：5.85。
实施例20
化合物G20的制备
本实施例所需制备的化合物G20，其结构式及合成路线如下所示：
将5g(0.01mol)中间体G1-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G20，收率66％。MS(m/e)：586.73，元素分析：C45H30O，理论值C：92.12，H：5.15，O：2.73；实测值C：92.13，H：5.12，O：2.74。
实施例21
化合物G21的制备
本实施例所需制备的化合物G21，其结构式及合成路线如下所示：
将4.5g(0.01mol)中间体G2-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g白色固体化合物G21，收率66％。MS(m/e)：536.64，元素分析：C41H28O，理论值C：91.76，H：5.26，O：2.98；实测值C：91.744，H：5.23，O：2.96。
实施例22
化合物G22的制备
本实施例所需制备的化合物G22，其结构式及合成路线如下所示：
将4.5g(0.01mol)中间体G3-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g白色固体化合物G22，收率66％。MS(m/e)：612.76，元素分析：C47H32O，理论值C：92.13，H：5.26，O：2.61；实测值C：92.15，H：5.24，O：2.63。
实施例23
化合物G23的制备
本实施例所需制备的化合物G23，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G4-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.0g白色固体化合物G23，收率60％。MS(m/e)：662.84，元素分析：C51H34O，理论值C：92.42，H：5.17，O：2.41；实测值C：92.44，H：5.15，O：2.43。
实施例24
化合物G24的制备
本实施例所需制备的化合物G24，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G5-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.0g白色固体化合物G24，收率60％。MS(m/e)：662.84，元素分析：C51H34O，理论值C：92.42，H：5.17，O：2.41；实测值C：92.42，H：5.11，O：2.45。
实施例25
化合物G25的制备
第一步：中间体G25-1的合成：
将2.48g(0.01mol)1-芘-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得1.7g淡黄色固体化合物G25-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G25
本实施例所需制备的化合物G25，其结构式及合成路线如下所示：
将4.75g(0.01mol)中间体G25-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g白色固体化合物G25，收率62％。MS(m/e)：576.79，元素分析：C42H28S，理论值C：89.55，H：4.89，S：5.56；实测值C：89.53，H：4.85，S：5.53。
实施例26
化合物G26的制备
本实施例所需制备的化合物G26，其结构式及合成路线如下所示：
将4.75g(0.01mol)中间体G25-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g白色固体化合物G26，收率62％。MS(m/e)：560.69，元素分析：C42H28O，理论值C：92.11，H：5.03，S：2.85；实测值C：92.13，H：5.02，S：2.84。
实施例27
化合物G27的制备
本实施例所需制备的化合物G27，其结构式及合成路线如下所示：
将4.75g(0.01mol)中间体G25-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g白色固体化合物G27，收率62％。MS(m/e)：586.78，元素分析：C46H34，理论值C：94.16，H：5.84；实测值C：94.15，H：5.83。
实施例28
化合物G28的制备
本实施例所需制备的化合物G28，其结构式及合成路线如下所示：
将5g(0.01mol)中间体G1-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G28，收率62％。MS(m/e)：612.6，元素分析：C48H36，理论值C：94.08，H：5.92；实测值C：94.06，H：5.90。
实施例29
化合物G29的制备
本实施例所需制备的化合物G29，其结构式及合成路线如下所示：
将4.5g(0.01mol)中间体G2-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.5g白色固体化合物G29，收率62％。MS(m/e)：562.7，元素分析：C44H34，理论值C：93.91，H：6.09；实测值C：93.90，H：6.07。
实施例30
化合物G30的制备
本实施例所需制备的化合物G30，其结构式及合成路线如下所示：
将5.25g(0.01mol)中间体G3-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G30，收率60％。MS(m/e)：638.5，元素分析：C50H38，理论值C：94.00，H：6.00；实测值C：94.03，H：6.02。
实施例31
化合物G31的制备
本实施例所需制备的化合物G31，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G4-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G31，收率60％。MS(m/e)：688.5，元素分析：C54H40，理论值C：94.15，H：5.85；实测值C：94.13，H：5.86。
实施例32
化合物G32的制备
本实施例所需制备的化合物G32，其结构式及合成路线如下所示：
将5.75g(0.01mol)中间体G5-1、9,9-二甲基芴-2-硼酸2.38g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.8g白色固体化合物G32，收率60％。MS(m/e)：688.3，元素分析：C54H40，理论值C：94.15，H：5.85；实测值C：94.17，H：5.84。
实施例33
化合物G33的制备
第一步：中间体G33-1的合成：
将1.28g(0.01mol)环己烷-1-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.1g淡黄色固体化合物G33-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G33
本实施例所需制备的化合物G33，其结构式及合成路线如下所示：
将3.55g(0.01mol)中间体G33-1、二苯并噻吩-1-硼酸2.28g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.8g白色固体化合物G33，收率62％。MS(m/e)：458.57，元素分析：C33H30S，理论值C：86.42，H：6.59，S：6.99；实测值C：86.44，H：6.57，S：7.00。
实施例34
化合物G34的制备
本实施例所需制备的化合物G34，其结构式及合成路线如下所示：
将3.55g(0.01mol)中间体G33-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.6g白色固体化合物G34，收率60％。MS(m/e)：442.6，元素分析：C33H30O，理论值C：89.55，H：6.83,O:3.61；实测值C：89.53，H：6.82,O:3.62。
实施例35
化合物G35的制备
第一步：中间体G35-1的合成：
将1.16g(0.01mol)戊烷-1-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.1g淡黄色固体化合物G35-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G35
本实施例所需制备的化合物G35，其结构式及合成路线如下所示：
将3.43g(0.01mol)中间体G35-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.7g白色固体化合物G35，收率62％。MS(m/e)：430.57，元素分析：C32H30O，理论值C：89.26，H：7.02，O：3.72；实测值C：89.24，H：7.06，O：3.71。
实施例36
化合物G36的制备
第一步：中间体G36-1的合成：
将0.94g(0.01mol)苯酚、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、叔丁醇钠2.9g(0.03mol)、三叔丁基膦1ml、甲苯50ml，氮气氛围下，加入Pd(dba3)20.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.2g淡黄色固体化合物G36-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G36
本实施例所需制备的化合物G36，其结构式及合成路线如下所示：
将3.65g(0.01mol)中间体G36-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.8g白色固体化合物G36，收率62％。MS(m/e)：452.57，元素分析：C33H24O，理论值C：87.58，H：5.35，O：7.07；实测值C：87.60，H：5.36，O：7.05。
实施例37
化合物G37的制备
第一步：中间体G37-1的合成：
将1.44g(0.01mol)1-萘酚、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、叔丁醇钠2.9g(0.03mol)、三叔丁基膦1ml、甲苯50ml，氮气氛围下，加入Pd(dba3)20.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.5g淡黄色固体化合物G37-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G37
本实施例所需制备的化合物G37，其结构式及合成路线如下所示：
将4.15g(0.01mol)中间体G37-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.1g白色固体化合物G37，收率62％。MS(m/e)：502.62，元素分析：C37H26O2，理论值C：88.42，H：5.21，O：6.37；实测值C：88.44，H：5.22，O：6.35。
实施例38
化合物G38的制备
本实施例所需制备的化合物G38，其结构式及合成路线如下所示：
将4.15g(0.01mol)中间体G37-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.87g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.4g白色固体化合物G38，收率60％。MS(m/e)：577.71，元素分析：C43H31NO，理论值C：89.40，H：5.41,N:2.42O:2.77；实测值C：89.42，H：5.42,N:2.44O:2.75。
实施例39
化合物G39的制备
第一步：中间体G39-1的合成：
将2.95g(0.01mol)N-(1,1-联苯基)-萘基胺、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、叔丁醇钠2.9g(0.03mol)、三叔丁基膦1ml、甲苯50ml，氮气氛围下，加入Pd(dba3)20.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得3.4g淡黄色固体化合物G39-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G39
本实施例所需制备的化合物G39，其结构式及合成路线如下所示：
将5.6g(0.01mol)中间体G39-1、二苯并呋喃-1-硼酸2.12g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.1g白色固体化合物G39，收率62％。MS(m/e)：654.85，元素分析：C49H35NO，理论值C：90.01，H：5.40，N:2.14,O：2.45；实测值C：90.02，H：5.42，N:2.12,O：2.46。
实施例40
化合物G40的制备
第一步：中间体G40-1的合成：
将2.3g(0.01mol)二苯并噻吩-1-硼酸、2-溴-7-碘芴4g(0.01mol)、叔丁醇钠2.9g(0.03mol)、三叔丁基膦1ml、甲苯50ml，氮气氛围下，加入Pd(dba3)20.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.7g淡黄色固体化合物G40-1，收率60％。hplc：98％。
第二步：制备目标化合物G40-2
本实施例所需制备的化合物G40-2，其结构式及合成路线如下所示：
将9.1gG40-1(0.02mol)加入150mlTHF中，降温至-78℃，在-78℃下滴加12ml(2.5M/L，0.03mol)n-BuLi，保温30分钟，滴加4.26g(0.041mol)硼酸三甲酯，反应2小时后结束反应，于反应液中加水50ml，搅拌20分钟，加盐酸调节pH值至酸性，搅拌30分钟，反应液用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层水洗一次，分出有机相，旋干，固体用石油醚热煮两遍，过滤，得到2.5g类白固体中间体G40-2，收率60％。
第三步：制备目标化合物G40
将4.2g(0.01mol)中间体G40-2、3,5-二苯基-1-氯三嗪2.67g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得4.1g白色固体化合物G40，收率62％。MS(m/e)：607.76，元素分析：C42H29N3S，理论值C：83.00，H：4.81，N:6.91,S：5.28；实测值C：83.02，H：4.83，N:6.92,S：5.26。
实施例41
化合物G41的制备
将2.3g(0.01mol)二苯并噻吩-1-硼酸、2-氰基-7-溴芴3g(0.01mol)、碳酸钾4.15g(0.03mol)、甲苯50ml、乙醇30ml、水30ml，氮气氛围下，加入四(三苯基膦)钯0.23g(0.0002mol)，升温至回流进行反应，点板监控至反应完全，结束反应，反应液旋干，加入100ml二氯甲烷，使产物溶解完全并过硅胶柱，滤液用100ml水，水洗，分出有机相，将有机相旋干并用乙醇热煮两遍，过滤，得2.4g淡黄色固体化合物G41，收率60％。hplc：98％。
电致发光器件制备实施例
实施例42
(1)对比器件1的设计及制备
A.对比器件1的设计
为了比较材料的发光主体材料性能，本设计的电致发光器件结构如下：基板1/阳极2/空穴注入层(HIL)3/空穴传输层(HTL)4/发光层(EL)5/电子传输层(ETL)6/阴极7。
基板1可以使用传统的玻璃基板或塑料基板，本实施例选用玻璃基板。
阳极2可以使用氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、二氧化锡(SnO2)等，本实施例选用氧化铟锡(ITO)作为阳极2。
空穴注入层3材料可以使用目前已经报道的N1,N1-双(4-(二苯基胺基)苯)-N4,N4-联苯-1,4-二胺(TDATA)、N1-(1-萘基)-N4,N4-双(4-(萘基(苯基)胺)苯基)-N1-联苯-1,4-二胺(2-TNATA)、三(4-(9H-咔唑基)苯基l)胺(TCTA)等，本实施例选用2-TNATA作为空穴注入。
空穴传输层4材料可以使用现有技术中常用的空穴传输材料N4,N4'-二(1-萘基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺(NPB)、N4,N4'-二苯基-N4,N4'-二间甲基苯基-[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺(TPD)等，本实施例选用NPB作为空穴传输材料。
发光层5发光主体材料选用4,4'-二(9H-咔唑基)-1,1'-联苯(CBP)、3,3-二咔唑联苯等，掺杂材料使用D1(见具体结构式)，本实施例选用3,3-二咔唑联苯。
电子传输层6材料可以使用4,7-二苯基-1,10-菲罗琳(BPhen)、三(8-羟基喹啉)铝(Alp3)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯(TPBi)等，本实施例选用Alp3作为电子传输材料。
阴极7可以使用Mg(镁)、Al(铝)、Ag(银)等，本实施例选用Al作为阴极材料。
上述所提及材料结构式如下：
B.对比器件1的制备
将涂布了ITO的玻璃基板1用清洗剂在超声下清洗5分钟，然后依次用离子水超声5分钟，异丙醇溶剂超声5分钟，取出后烘烤至水份完全除去，再用紫外光和臭氧清洗20分钟。
将上述带有阳极2的玻璃基片置于真空蒸镀设备中，在阳极层膜上真空蒸镀2-TNATA作为空穴注入层3，蒸镀厚度为80nm；
在上述空穴注入层3膜上真空蒸镀NPB作为空穴传输层4，蒸镀厚度为20nm；
在上述空穴传输层4上真空蒸镀发光层5，蒸镀3,3,-二咔唑基联苯厚为30nm；
在上述发光层5之上真空蒸镀Alp3作为电子传输层6，蒸镀总厚度为80nm；
在电子传输层6上真空蒸镀Al层作为器件的阴极7，厚度为150nm。
(2)使用本发明的有机电致发光材料的器件的制备
器件1-10制备方法与(1)中对比器件1的制备方法相同，仅改变发光层5的化合物材料，发光层5作为发光主体材料，材料随机的选择G1-G41中的任意十五种，具体请参见表1。
制备得到的器件1-15的性能见表1(器件结构：ITO/2TNATA(80nm)/NPB(20nm)/发光主体材料:5％D1(30nm)/Alq3(80nm)/Al(150nm))。
表1
表1结果表明，本发明的新型材料具有改善器件的发光性能，器件1至器件15分别采用本发明的新型材料作为电致发光器件发光层5的发光主体材料，与对比器件1比较，明显地降低了器件的启动电压，提高了器件电流效率，同时使器件具有了更长的半寿命。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种有机电致发光材料，其具有如式I所示的结构通式：
其中：
R选自取代或未取代的C1-C30环烷基、C1-C30饱和烃基、取代或未取代的C6-C30芳基、取代或未取代C6-C30芳氧基、取代或未取代C6-C30芳胺基、取代或未取代的C2-C30杂环、取代或未取代C6-C30稠合多环基团和氰基。Y为O、S、氮苯基或异丙烷。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于：所述C6-C30芳基择一的选择以下结构式的基团：
3.根据权利要求1所述的有机电致发光材料，其特征在于：所述有机电致发光材料的结构式选自G1-G41中的任一种：
4.一种电致发光器件，其特征在于：所述电致发光器件包括作为底板的基板(1)和依次层叠在基板(1)上的阳极(2)、空穴注入层(3)、空穴传输层(4)、发光层(5)、电子传输层(6)以及阴极(7)；发光层(5)是由权利要求1-3中任一项所述的有机电致发光材料制备而成。
5.根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：所述阳极(2)的材料选自氧化铟锡、氧化铟锌和二氧化锡中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：所述发光层(5)的材料选自G1-G41、掺杂有Ir(ppy3)或TPBi的G1-G32中的一种或多种。
7.根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：所述电子传输层(6)的材料选自4,7-二苯基-1,10-菲啰啉和三(8-羟基喹啉)铝中的一种或多种。
8.根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：空穴注入层3的材料选自N1,N1-双(4-(二苯基胺基)苯)-N4,N4-联苯-1,4-二胺、N1-(1-萘基)-N4,N4-双(4-(萘基(苯基)胺)苯基)-N1-联苯-1,4-二胺和三(4-(9H-咔唑基)苯基l)胺中的一种或多种。
9.根据权利要求4所述的电致发光器件，其特征在于：空穴传输层4的材料选自N4,N4'-二(1-萘基)-N4,N4'-二苯基-[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺和N4,N4'-二苯基-N4,N4'-二间甲基苯基-[1,1'-二苯基]-4,4'-二胺中的一种或多种。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190139404A (ko) * 2018-06-08 2019-12-18 주식회사 트리엘 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030087126A1 (en) * 2000-08-10 2003-05-08 Tsutomu Ishida Hydrocarbon compound, material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
JP2007314512A (ja) * 2006-04-27 2007-12-06 Canon Inc 有機化合物及び有機発光素子
CN101184712A (zh) * 2005-12-20 2008-05-21 佳能株式会社 化合物和有机发光器件
CN101339977A (zh) * 2008-08-19 2009-01-07 西安交通大学 一种有机小分子空穴注入层及其电致发光器件
KR20090065201A (ko) * 2007-12-17 2009-06-22 주식회사 하나화인켐 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
KR20120031684A (ko) * 2010-09-27 2012-04-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030087126A1 (en) * 2000-08-10 2003-05-08 Tsutomu Ishida Hydrocarbon compound, material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element
CN101184712A (zh) * 2005-12-20 2008-05-21 佳能株式会社 化合物和有机发光器件
JP2007314512A (ja) * 2006-04-27 2007-12-06 Canon Inc 有機化合物及び有機発光素子
KR20090065201A (ko) * 2007-12-17 2009-06-22 주식회사 하나화인켐 유기 발광 화합물 및 이를 구비한 유기 발광 소자
CN101339977A (zh) * 2008-08-19 2009-01-07 西安交通大学 一种有机小分子空穴注入层及其电致发光器件
KR20120031684A (ko) * 2010-09-27 2012-04-04 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
STN: "RN:1663462-79-0", 《STN:REGISTRY》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190139404A (ko) * 2018-06-08 2019-12-18 주식회사 트리엘 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물
KR102140677B1 (ko) 2018-06-08 2020-08-03 주식회사 트리엘 신규한 유기발광소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기막 재료용 코팅액 조성물

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