CN105294577A - 一种磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，具体步骤为：将磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品溶于水中，经活性炭脱色过滤后，滤液加入氨水和固体硫酸铵，减压蒸馏至无氨味，再以硫酸调节pH值4～7，然后降温结晶过滤、水洗、干燥后得到磺胺-6-甲氧基嘧啶纯品。本发明利用了硫酸铵受热分解的性质，同时在减压条件下，通过逐步除去加入的氨水和硫酸铵受热分解后生成的氨气，使反应体系的pH值可以平稳下降，从而磺胺-6-甲氧基嘧啶可以缓慢析出，不易包夹杂质。同时，减压除去的氨气可采用硫酸溶液吸收，形成的硫酸铵可回收使用，从而有利于对环境的保护。
Description
技术领域
本发明属于有机化学领域，涉及一种磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法。
背景技术
磺胺-6-甲氧基嘧啶(2)又称抑菌磺(异名DS-36或SMM)，为长效磺胺类药物，主要用于防治溶血性链球菌、肺炎球菌及脑膜炎球菌引起的感染。治疗球虫病，泌尿道及呼吸道感染等疾病，也可用作饲料添加剂得抗菌剂。日本药局方第八版收载的磺胺-6-甲氧基嘧啶为水合物，而国内生产的均为无水物，其结构式为：
根据文献报道，如中国专利申请号CN93101799、CN93106077，目前国内合成磺胺-6-甲氧基嘧啶的方法主要是以磺胺-6-氯嘧啶(1)为原料，与片碱及甲醇反应制得磺胺-6-甲氧基嘧啶粗品，再用钙盐法精制。这种方法的缺点在于：首先，采用钙盐法精制时，需加入石灰乳调节体系的pH值，而国产氢氧化钙的杂质含量较难控制，易引入不确定的杂质，从而对精制后的磺胺-6-甲氧基嘧啶品质产生影响；其次，氢氧化钙的粉尘或悬浮液滴对人体粘膜有刺激作用，能引起喷嚏和咳嗽，同时其具有强碱性，对皮肤、织物有腐蚀作用，不利于对劳动者的保护；再次，磺胺-6-甲氧基嘧啶精制后的废水中存在大量的钙盐，不利于废水处理及环境保护。最后，精制后的磺胺-6-甲氧基嘧啶产品外观颜色偏黄，较难符合药典(CPV2010)要求。
发明内容
本发明的目的在于：针对国内已有合成磺胺-6-甲氧基嘧啶的不足，本发明提出一种可得到高品质产品、操作简单、安全环保的磺胺-6-甲氧基嘧啶制备方法。采用本发明方法所得磺胺-6-甲氧基嘧啶可根据干燥程度的不同分为水合物或无水物，且含量高，色泽好，无需进一步纯化，有利于规模化生产。
技术方案：本发明提供了一种制备磺胺-6-甲氧基嘧啶的方法，其制备反应式如下：
其制备过程包括如下步骤：1)将磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品溶于超纯水中，加入活性炭，加热30～60℃搅拌10～60分钟后过滤；2)向滤液加入氨水和固体硫酸铵，过滤后进行第一次减压蒸馏，然后升温进行第二次减压蒸馏至无明显氨味；3)蒸馏结束后，趁热加入硫酸溶液调节反应体系的pH值为4～7，优选5～7，然后降温至40～60℃，过滤，滤饼经超纯水洗后干燥得磺胺-6-甲氧基嘧啶纯品。
具体的，步骤1)中，所述磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品与超纯水、活性炭的投料质量比为1:(4～5):(0.03～0.05)，优选投料质量比为1:(4～5):(0.03～0.05)。加热温度及搅拌时间优选温度为40～50℃，搅拌时间为20～40分钟。
具体的，步骤2)中，所述氨水和固体硫酸铵与步骤(1)中所述磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品的投料质量比为(0.01～0.08):(0.10～0.20):1，优选投料质量比为(0.04～0.06):(0.12～0.16):1。所述氨水的质量百分比浓度为18％～33％，优选25％～28％。
具体的，步骤2)中，所述第一次减压蒸馏温度为55～75℃，真空度为-0.06～-0.08MPa，蒸馏时间为40～60分钟；所述第二次减压蒸馏温度为90～100℃，真空度为-0.01～-0.02Mpa，蒸馏时间为8～12小时。
具体的，步骤3)中，所述硫酸溶液质量百分比浓度为1％～10％，优选硫酸溶液质量百分比浓度为3％～5％。反应体系的pH值优选调节为5.8～6.1。降温后的温度优选45～50℃。所述干燥的温度为80～100℃，真空度为-0.08～-0.10Mpa，优选干燥温度为85～90℃，真空度为-0.093～-0.100MPa。
有益效果：本发明利用了硫酸铵受热分解的性质，同时在减压条件下，通过逐步除去加入的氨水和硫酸铵受热分解后生成的氨气，使反应体系的pH值可以平稳下降，从而磺胺-6-甲氧基嘧啶可以缓慢析出，不易包夹杂质。同时，减压除去的氨气可采用硫酸溶液吸收，形成的硫酸铵可回收使用，从而有利于对环境的保护。
具体实施方式：
以下结合实施范例对本发明做进一步说明，但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
向1000毫升四颈圆底烧瓶中加入85.0克磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品，400毫升超纯水，并加入3.5克活性炭，该混合物于40℃下搅拌30分钟后趁热过滤。滤液转入新的1000毫升四颈圆底烧瓶中，加入25％氨水5.5毫升、硫酸铵12.0克，在60℃下(真空度为-0.076～-0.080MPa)蒸馏45分钟后，升温至95℃，在真空度-0.010～-0.012MPa下蒸馏至无明显氨味。蒸馏结束后，趁热加入5％硫酸溶液至反应体系pH值为5.8，降温至45℃后过滤，滤饼用超纯水洗涤后于85～90℃，真空度-0.093～-0.100MPa下干燥得白色磺胺-6-甲氧基嘧啶固体。
实施例2
向1000毫升四颈圆底烧瓶中加入85.0克磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品，400毫升超纯水，并加入3.5克活性炭，该混合物于40℃下搅拌30分钟后趁热过滤。滤液转入新的1000毫升四颈圆底烧瓶中，加入25％氨水5.5毫升、硫酸铵12.0克，在60℃下(真空度为-0.076～-0.080MPa)蒸馏45分钟后，升温至95℃，在真空度-0.010～-0.012MPa下蒸馏至无明显氨味。蒸馏结束后，趁热加入5％硫酸溶液至反应体系pH值为6.0，降温至45℃后过滤，滤饼用超纯水洗涤后于85～90℃，真空度-0.093～-0.100MPa下干燥得白色磺胺-6-甲氧基嘧啶固体。
实施例3
向1000毫升四颈圆底烧瓶中加入85.0克磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品，400毫升超纯水，并加入3.5克活性炭，该混合物于40℃下搅拌30分钟后趁热过滤。滤液转入新的1000毫升四颈圆底烧瓶中，加入25％氨水5.5毫升、硫酸铵12.0克，在60℃下(真空度为-0.076～-0.080MPa)蒸馏45分钟后，升温至95℃，在真空度-0.010～-0.012MPa下蒸馏至无明显氨味。蒸馏结束后，趁热加入5％硫酸溶液至反应体系pH值为6.1，降温至45℃后过滤，滤饼用超纯水洗涤后于85～90℃，真空度-0.093～-0.100MPa下干燥得白色磺胺-6-甲氧基嘧啶固体。
重复上述实施例1所述的实验步骤，更改pH值分别为3、4、5、6、7、8，考察pH值对产品收率的影响。其结果如下表所示。
| pH值 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 收率/％ | 15.3 | 48.5 | 88.3 | 87.6 | 69.3 | 45.2 |
可见，pH值在5～7范围内，产品的收率较好。尤其是pH值为5时，收率最高。
Claims (10)
1.一种磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)将磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品溶于超纯水中，加入活性炭，加热30～60℃搅拌10～60分钟后过滤；
2)向滤液加入氨水和固体硫酸铵，过滤后进行第一次减压蒸馏，然后升温进行第二次减压蒸馏至无明显氨味；
3)蒸馏结束后，趁热加入硫酸溶液调节反应体系的pH值为4～7，然后降温至40～60℃，过滤，滤饼经超纯水洗后干燥得磺胺-6-甲氧基嘧啶纯品。
2.如权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤1)中，所述磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品与超纯水、活性炭的投料质量比为1:(4～5):(0.03～0.05)。
3.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤2)中，所述氨水和固体硫酸铵与步骤(1)中所述磺胺-6-甲氧基嘧啶钠粗品的投料质量比为(0.01～0.08):(0.10～0.20):1。
4.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤2)中，所述氨水的质量百分比浓度为18％～33％。
5.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤2)中，所述第一次减压蒸馏温度为55～75℃，真空度为-0.06～-0.08MPa，蒸馏时间为40～60分钟。
6.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤2)中，所述第二次减压蒸馏温度为90～100℃，真空度为-0.01～-0.02Mpa，蒸馏时间为8～12小时。
7.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤3)中，所述硫酸溶液质量百分比浓度为1％～10％。
8.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤3)中，所述干燥的温度为80～100℃，真空度为-0.08～-0.10MPa。
9.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤3)中，干燥时间为3～5小时，得到的磺胺-6-甲氧基嘧啶纯品为水合物，其结晶水质量百分比含量为4.5％～6.5％。
10.根据权利要求1所述的磺胺-6-甲氧基嘧啶的制备方法，其特征在于步骤3)中，干燥时间为8～12小时，得到的磺胺-6-甲氧基嘧啶纯品为无水化合物。
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