CN105289691B - 一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备及使用方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备及使用方法，该方法包括如下步骤:(1)多孔负温度系数热敏电阻热敏催化剂制备，包括配料、真空烧结、固相反应、微纳米研磨等；(2)放射性有机废液的常温催化降解，包括热敏剂吸附有机物、常温热催化降解、离心分离、检测等。本发明根据负温度系数热敏电阻原理，以热敏材料为原料，通过一系列步骤，可以获得在常温下对放射性有机废液具有优异降解性能的热敏催化剂，实现对放射性有机废液降解率≥95％(有机质)，降解时间≤24h，其热催化降解效果不受辐照影响。本发明方法可以广泛用于核燃料生产、核电厂运行、核设施退役等过程都将产生大量的放射性(高放、中放、低放)有机废液的降解。

Description

一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备及使用方法
技术领域
本发明属于放射性有机废液治理领域，涉及一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法及该催化剂常温热催化降解放射性有机废液的使用方法。
背景技术
核燃料生产、核电厂运行、核设施退役等过程都将产生大量放射性(高放、中放、低放)有机废液，由于其放射性强、半衰期长、生物与化学毒性大，对人类与生态环境构成极大的长期危害。当前，中国正在实施“积极发展核电”规划，根据国务院批准的《能源发展战略行动计划(2014-2020年)》，预计到2020年，核电装机容量达到5800万千瓦，在建容量达到3000万千瓦以上，届时每年仅处理卸载下的乏燃料所产生含有机物的高放废液将达800-1000m3；同时还将产生大量的中低放废液/废水。目前，含有机物放射性废液/废水的处理处置仍然是一大难题。尤其自日本福岛核事故以来，美、日、俄、法等主要核大国都加强了这方面的研究工作。
放射性有机废液包括油类、废溶剂萃取剂、闪烁液以及其他混杂废液。目前，放射性有机废液处理方法主要分三类：一是高温氧化法，如焚烧法、超临界水氧化法、蒸汽重组法；二是湿化学法，如Fenton试剂法、酸氧化法、电化学催化法；三是吸附法。上述方法虽各有自己的优点，但都存在成本高昂、对设备要求高、且处理不完全等缺点限制了此类技术的推广应用。近年来，光催化氧化技术以其环境友好、反应条件温和、化学性质稳定、无二次污染等优点，成为有机废液/废水处理的研究热点。
目前成熟的光降解机理是，价带上的电子受到大于其禁带宽度能量的光照射时，会被激发跃迁到导带上，并在价带上留下相应的空穴，产生的电子-空穴对一般有皮秒级的寿命，足以使光生电子和光生空穴对经由禁带，向来自溶液或气相的吸附在光降解催化剂表面的物质转移电荷，产生带负电的电子和带正电的空穴，吸附溶解在光降解催化剂表面的氧俘获电子形成·O2-，而空穴将吸附在催化剂表面，使OH-和H2O氧化成·HO，·O2-和·HO有很强的氧化能力，可以氧化有机物生成CO2和H2O等无机小分子，最终实现降解。与光降解机理类似，降解是与物质本身所处的诸多环境因素的综合作用结果，如光、热、湿、气和微生物等，为此本发明专利提出在常温下通过热激发的途径来实现降解，即对温度做出敏感响应的催化方式，这既是对上述降解方式的有力补充更是对降解途径的锐意开拓。目前，还未见有关将热敏催化剂应用在放射性有机废液的热催化降解中的报道。本发明首次提出将热敏材料作为一种热敏降解催化剂进行系统研究，并将其应用在放射性有机废液的热催化降解中。
发明内容
作为各种广泛且细致的研究和实验的结果，本发明的发明人已经发现，根据负温度系数热敏电阻原理，以热敏材料为原料，可以获得在常温下对放射性有机废液具有优异降解性能的多孔负温度系数热敏催化剂。基于这种发现，完成了本发明。
本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、以重量份计，取100份Mn3O4、10-50份SiC、0-50份SeSn、50-100份Co3O4、10-50份TaN，加入5-50份蒸馏水，然后研磨混合并压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-60～-30℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于800-1500℃下烧结1-3小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成微米或纳米级粉末；
步骤四、以重量份计，将100份研磨得到的微米或纳米粉末与10-50份BaTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
优选的是，所述步骤一的过程替换为：以重量份计，取100份Mn3O4、30份SiC、20份SeSn、80份Co3O4、30份TaN，加入25份蒸馏水，然后研磨混合并成型。
优选的是，所述步骤一中的蒸馏水由戊烷、环己烷、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种代替。
优选的是，所述步骤一中压制成型的过程为：将研磨混合后的材料加入体积为80～150cm3的模具中，压制成型。
优选的是，所述模具为正方体、长方体、圆柱体中的一种。
优选的是，所述步骤三中的BaTiO3由SrTiO3或PbTiO3代替。
优选的是，所述步骤三中将多孔烧结体研磨成100～1000nm的粉末。
优选的是，所述步骤三中的烧结过程替换为：将预烧结体放入旋转烧结炉中，以2～4℃/min的速度加热升温至300～500℃，保温10～20min，然后以1～2℃/min的速度加热升温至700～900℃，保温10～20min，然后以1～2℃/min的速度加热升温至1000～1500℃，保温1～2h，完成烧结，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成100～1000nm的粉末。
优选的是，所述旋转烧结炉的旋转速度为2～5r/min。
本发明还提供一种上述的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：以重量份计，将100份放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.003-0.01份多孔负温度系数热敏催化剂，在25-40℃、pH5-8条件下以100～300r/min的速度搅拌降解12-48h，离心分离完成放射性有机废水的处理。
本发明中放射性有机废水中有机物的来源包括：(1)油类，主要有煤油、润滑油、真空泵油等，其具有难溶于水、易分离的特点；(2)有机溶剂类，主要有磷酸三丁酯、三乙醇胺、三正辛胺、二甲苯、丙酮等；其具有难溶于水、易分离的特点；(3)有机酸/盐，主要有单宁酸、草酸、柠檬酸、EDTA、氨基磺酸盐等；其具有溶于水、废水体积大等特点。
本发明至少包括以下有益效果：
(1)本发明制备的热敏催化剂具有技术简单、处理高效、工程化前景好等特点，弥补了放射性有机废液/废水传统处置方法的不足，将为我国含有机物放射性废液/废水安全处理处置的工程化提供理论和技术支撑。
(2)本发明方法不仅可建立安全、高效的含有机物放射性废液/水常温催化降解的科学方法，也可为有毒、含有机物的一般工业废水的处理提供具有普适性的研究方法和借鉴。
(3)本发明根据负温度系数热敏电阻原理，以热敏材料为原料，通过一系列步骤，可以获得在常温下(25-40℃)对放射性有机废液具有优异降解性能的热敏催化剂，实现对放射性有机废液降解率≥95％(有机质)，降解时间≤24h，其热催化降解效果不受辐照影响。本发明方法可以广泛用于核燃料生产、核电厂运行、核设施退役等过程都将产生大量的放射性(高放、中放、低放)有机废液的降解。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。
实施例1：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、10g SiC、50g Co3O4、10g TaN，加入5g蒸馏水，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为80cm3的正方体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-60℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于800℃下烧结1小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成100nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与10g BaTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.003g多孔负温度系数热敏催化剂，在25℃、pH为5的条件下降解12h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含煤油的量为20mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为95.4％。
实施例2：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、50g SiC、50g SeSn、100g Co3O4、50g TaN，加入50g蒸馏水，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为100cm3的长方体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-30℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于1500℃下烧结3小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成1000nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与50g BaTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.01g多孔负温度系数热敏催化剂，在40℃、pH为8的条件下降解48h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含磷酸三丁酯和三乙醇胺的量分别为20mg/g和15mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为96.3％。
实施例3：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、30g SiC、20g SeSn、80g Co3O4、30g TaN，加入25g蒸馏水，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为80cm3的圆柱体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-50℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于1200℃下烧结2小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成400nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与30g BaTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.008g多孔负温度系数热敏催化剂，在30℃、pH为6的条件下降解24h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含单宁酸和草酸的量分别为25mg/g和20mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为97.5％。
实施例4：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、40g SiC、20g SeSn、80g Co3O4、30g TaN，加入25g蒸馏水，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为120cm3的长方体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-40℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于1000℃下烧结2小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与20g SrTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.008g多孔负温度系数热敏催化剂，在30℃、pH为6的条件下降解24h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含润滑油和氨基磺酸盐的量分别为20mg/g和15mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为97.8％。
实施例5：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、30g SiC、25g SeSn、85g Co3O4、35g TaN，加入25g戊烷，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为80cm3的圆柱体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-40℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于1000℃下烧结2小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与20g PbTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.008g多孔负温度系数热敏催化剂，在30℃、pH为6的条件下降解24h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含三正辛胺和二甲苯的量分别为20mg/g和15mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为97.6％。
实施例6：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、25g SiC、40g SeSn、65g Co3O4、35g TaN，加入30g重量比为1:1的戊烷和环己烷，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为150cm3的正方体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-50℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于1000℃下烧结2小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与25g PbTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.008g多孔负温度系数热敏催化剂，在30℃、pH为6的条件下降解24h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含柠檬酸和EDTA的量分别为25mg/g和35mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为97.2％。
实施例7：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、25g SiC、42g SeSn、60g Co3O4、35g TaN，加入20g重量比为1:1的碳酸钠和碳酸氢钠，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为100cm3的圆柱体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-50℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于1200℃下烧结2小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与25g PbTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.01g多孔负温度系数热敏催化剂，在35℃、pH为7的条件下降解48h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含煤油和二甲苯的量分别为15mg/g和35mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为97.2％。
实施例8：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、25g SiC、42g SeSn、60g Co3O4、35g TaN，加入20g重量比为1:1的碳酸钠和碳酸氢钠，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为100cm3的圆柱体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-50℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中，以2℃/min的速度加热升温至300℃，保温10min，然后以1℃/min的速度加热升温至700℃，保温10min，然后以1℃/min的速度加热升温至1200℃，保温1h，完成烧结，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；所述旋转烧结炉的旋转速度为2r/min；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与25g PbTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.01g多孔负温度系数热敏催化剂，在35℃、pH为7的条件下降解48h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含煤油和二甲苯的量分别为15mg/g和35mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为99.2％。
从实施例7和实施例8制备的多孔负温度系数热敏催化剂对同样的放射性有机废水的降解效果可知，由于实施例8其他的步骤与实施例7的步骤相同，只是步骤三采用了程序升温进行烧结，制备的多孔负温度系数热敏催化剂对同样的放射性有机废水的降解效果较好，说明程序升温能够提升多孔负温度系数热敏催化剂对有机废水的降解效果。
实施例9：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、25g SiC、40g SeSn、65g Co3O4、35g TaN，加入30g重量比为1:1的戊烷和环己烷，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为150cm3的正方体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-50℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中，以4℃/min的速度加热升温至500℃，保温20min，然后以2℃/min的速度加热升温至900℃，保温20min，然后以2℃/min的速度加热升温至1500℃，保温2h，完成烧结，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；所述旋转烧结炉的旋转速度为5r/min；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与25g PbTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.008g多孔负温度系数热敏催化剂，在30℃、pH为6的条件下降解24h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，所述放射性有机废水中含柠檬酸和EDTA的量分别为25mg/g和35mg/g，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为99.3％。
从实施例6和实施例9制备的多孔负温度系数热敏催化剂对同样的放射性有机废水的降解效果可知，由于实施例8其他的步骤与实施例7的步骤相同，只是步骤三采用了程序升温进行烧结，制备的多孔负温度系数热敏催化剂对同样的放射性有机废水的降解效果较好，说明程序升温能够提升多孔负温度系数热敏催化剂对有机废水的降解效果。
实施例10：
一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、取100g Mn3O4、20g SiC、45g SeSn、88g Co3O4、35g TaN，加入20g重量比为1:1的碳酸钠和碳酸氢钠，研磨混合，然后将研磨混合后的材料加入体积为130cm3的长方体模具中，压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-60℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中，以3℃/min的速度加热升温至400℃，保温15min，然后以2℃/min的速度加热升温至800℃，保温20min，然后以1℃/min的速度加热升温至1200℃，保温2h，完成烧结，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成500nm的粉末；所述旋转烧结炉的旋转速度为4r/min；
步骤四、将100g研磨得到的微米或纳米粉末与25gSrTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
一种上述的制备方法制备的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，该方法包括：将100g放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.008g多孔负温度系数热敏催化剂，在30℃、pH为7的条件下降解48h，离心分离多孔负温度系数热敏催化剂完成放射性有机废水的处理，采用紫外分光光度计检测其降解率；本实施例制备的催化剂对放射性有机废水的降解率为99％。
可见，本发明中采用的原料按所述比例，并且在材料的制备工艺过程中，各个参数在所述的范围内，制备的多孔负温度系数热敏催化剂对放射性有机废水的降解性能较好，并且在焙烧过程中采用程序升温，程序升温能够发挥每个温度段的最大效益，降低整个过程的平均温度，减少总的能量损失，提高整体的能量利用率，同时，程序升温减少了加热装置在高温下的工作时间，从而降低了对加热装置耐高温特性的要求，提高了加热设备的使用率和可靠性，并且程序升温能够提升多孔负温度系数热敏催化剂对有机废水的降解效果。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实例。

Claims (10)

1.一种多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、以重量份计，取100份Mn3O4、10-50份SiC、0-50份SeSn、50-100份Co3O4、10-50份TaN，加入5-50份蒸馏水，然后研磨混合并压制成型；
步骤二、将压制成型的原料于-60～-30℃下真空冷冻干燥，得到具有定向排列的、分布均匀的多孔预烧结体；
步骤三、将预烧结体放入烧结炉中于800-1500℃下烧结1-3小时，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成微米或纳米级粉末；
步骤四、以重量份计，将100份研磨得到的微米或纳米粉末与10-50份BaTiO3混合搅匀得到多孔负温度系数热敏催化剂。
2.如权利要求1所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一的过程替换为：以重量份计，取100份Mn3O4、30份SiC、20份SeSn、80份Co3O4、30份TaN，加入25份蒸馏水，然后研磨混合并压制成型。
3.如权利要求1所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中的蒸馏水由戊烷、环己烷、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种代替。
4.如权利要求1所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中压制成型的过程为：将研磨混合后的材料加入体积为80～150cm3的模具中，压制成型。
5.如权利要求4所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述模具为正方体、长方体、圆柱体中的一种。
6.如权利要求1所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤四中的BaTiO3由SrTiO3或PbTiO3代替。
7.如权利要求1所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤三中将多孔烧结体研磨成100～1000nm的粉末。
8.如权利要求1所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤三中的烧结过程替换为：将预烧结体放入旋转烧结炉中，以2～4℃/min的速度加热升温至300～500℃，保温10～20min，然后以1～2℃/min的速度加热升温至700～900℃，保温10～20min，然后以1～2℃/min的速度加热升温至1000～1500℃，保温1～2h，完成烧结，得到多孔烧结体，将多孔烧结体研磨成100～1000nm的粉末。
9.如权利要求8所述的多孔负温度系数热敏催化剂的制备方法，其特征在于，所述旋转烧结炉的旋转速度为2～5r/min。
10.一种如权利要求1～5任一项所述的制备方法制得的多孔负温度系数热敏催化剂的使用方法，其特征在于，以重量份计，将100份放射性有机废水经50目格栅去除固形物后，加入0.003-0.01份多孔负温度系数热敏催化剂，在25-40℃、pH5-8条件下以100～300r/min的速度搅拌降解12-48h，离心分离完成放射性有机废水的处理。
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