CN105273421A - 一种催化油浆利用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种催化油浆利用方法。本方法采用催化油浆经过减压蒸馏的减底渣油用做原料，向减底渣油中加入交联剂进行交联缩合反应制备缩合油浆，将其与基质沥青调和出符合GB/T？15180重交通道路沥青标准的70#、90#优质道路沥青。与现有技术相比，这种催化油浆利用方法能耗低、性价比高、可操作性强、有效提高了催化油浆利用率。本发明制备的改性沥青具有性能良好，储存稳定性好的特点，适用于交通量较大的重交通道路以及普通道路使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种催化油浆利用方法，特别是采用了催化油浆制备高等级重交通道路沥青的方法。
背景技术
催化裂化技术仍是当下我国重油轻质化的关键技术之一。我国催化裂化具有超过1.5亿吨的加工量。由于油源不断劣质化、重质化，油浆回炼技术差，使得催化裂化过程形成结焦和结垢，催化裂化油浆的外甩量不断增加。目前，催化裂化油浆一般作为燃料油或延迟焦化原料。这不仅对油浆利用率较低，并且经济效益差，容易造成资源浪费。如何有效利用催化裂化油浆产生高附加值产品，提高其利用率，提高催化裂化油浆的社会效益与经济效益将是人们亟待解决的科学难题。另一方面，随着国民经济增长，车辆运输量的增大使得对于我国的道路沥青要求越来越严格，而道路沥青占总沥青生产总量的80％。我国很多地区夏季高达40℃，沥青路面温度达60℃，随着温度的变化沥青随之变软，容易使得沥青路面出现车辙、流淌等问题。加上我国车载负荷大、车流量增多、气候条件恶劣，常易导致沥青使用寿命的降低。因此对现有沥青改性，以满足高等级道路沥青要求，已经成为研究的热点。
催化裂化油浆的综合利用与改善道路沥青路用性能相结合已经成为被广泛重视研究较多的技术之一。由于催化裂化油浆具有贫蜡富芳的特性，使得其具有对沥青进行改性的可能。但是，较低的缩合程度加上催化油浆中含有较多蜡、轻组分等对沥青有害的组分，使其直接用于调和法制备优质道路沥青较为困难。目前较为常用的方式是将催化油浆溶剂脱沥青后得到脱沥青油、减压蒸馏后的减压渣油等重组分与催化油浆等进行调和制备沥青。但是，采用这种制备改性沥青的方法常常存在沥青性能不稳定、对油源依赖性强等缺点。
催化油浆具有贫蜡富芳的特性，使其在作为沥青改性剂的应用具有很大空间。CN200810222273.5公布了一种沥青改性剂及其制备方法，是将0.5-9质量份的煤与1-1.5质量份的催化裂化油浆在高温高压下进行反应。该方法利用催化油浆制备沥青改性剂操作费用大，设备投资成本高，反应安全性较差。CN201110314561.5公布了用低沥青质含量的原料制备改性沥青的方法，低沥青质含量的减压渣油、脱油沥青在350℃-450℃，在蒸馏切割保留高沥青质含量的组分，加入聚合物改性剂在140-190℃反应一段时间，再加入稳定剂160-230℃反应一段时间制备改性沥青。该方法所用步骤繁琐，容易造成资源浪费。CN00123512.5公布了一种储存稳定的改性沥青及其制备方法，向沥青原料中依次加入相容剂、聚合物、交联体和极性化合物。并且每加一种助剂要在不同反应条件下进行。虽然制备的改性沥青储存稳定性较高，但是存在所用助剂多易造成助剂浪费、步骤较复杂工业能耗较大的缺点。
发明内容
本发明涉及一种催化油浆利用方法，摆脱现有工艺的缺陷，开发一种新工艺，将催化油浆应用做生产高附加值产品，达到提高催化油浆综合利用率的目的。
为了达到上述目的，本发明是采用如下的技术路线实现的：
首先将催化油浆与交联剂进行交联缩合反应制备缩合油浆，然后将缩合油浆采用调和法与基质沥青调和制得产品。
所述的催化油浆为原油经过催化裂化装置的外甩油浆、处理后的催化裂化油浆馏分油中的一种或一种以上混合物。
所述的交联剂为过氧化物交联剂、硫及硫化物交联剂、金属氧化物中的一种或一种以上混合物。固体交联剂可用溶剂溶解。
所述的基质沥青为重交通道路沥青、普通道路沥青、脱油沥青中的一种或一种以上混合物。
具体方案
催化油浆与用溶剂溶解的交联剂在反应温度为50℃-450℃、反应时间在0.001h-240h、催化油浆与交联剂比例为0.0001％-100％下发生交联缩合反应制备出缩合油浆。溶剂包括但不限于无水乙醇、甲苯、石油醚、二硫化碳中的一种或者几种。再将缩合油浆与基质沥青按照调和温度50℃-450℃、调和时间0.001h-240h、调和比例0.0001％-100％的方式进行调和。调和方法按加入次数采用直接搀兑法或者分步法，直接搀兑法即按照调和比例配制而成的调和方式；分步法是先将两种需要调和的油品按任意比例搀兑一段时间后，再加入剩余其中一种调和油品继续搀兑。搀兑次数为两次或两次以上，直到满足调和比例要求。本发明优点和效果
对催化油浆进行交联缩合反应，采用不同的调和方式将缩合油浆与基质沥青调和可以在满足道路沥青标准的前提下，制备出性能优良的改性沥青。本发明原料选用了催化裂化装置中外甩的催化油浆、重交通道路沥青，将易于获得的催化油浆用做沥青改性剂，不仅可以提高其经济附加值提高催化油浆利用率，同时会带来社会价值上的收益。该法制备改性沥青交联剂用量少、工艺简单能耗低、性价比高、可操作性强、有效提高了催化油浆利用率同时制备出优质道路沥青。本发明制备产品具有高附加值、性能良好、储存稳定等优点。适用于温差大、交通量较大的重交通道路以及普通道路。
具体实施方式：
实施例一：
按重量称取催化油浆的减底渣油1000份；过氧化苯甲酰交联剂1份；基质沥青99份。先将1份交联剂用无水乙醇溶解。先将1000份减底渣油倒入三口烧瓶中，然后将交联剂溶液倒入烧瓶中。在交联反应温度30℃下待温度稳定后即可搅拌，搅拌转速为300r/min。交联反应时间1h取出样品1份，在30℃油浴中与99份基质沥青调和，时间为1h，转速为300r/min。制得改性沥青的针入度68.110-1mm、软化点45℃、60℃运动粘度272.5Pa.S、PI指数0.53。
实施例二：
按重量称取催化油浆的减底渣油1000份；硫磺交联剂1份；基质沥青99份。改变交联反应时间为240h。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度76.510-1mm、软化点47.4℃、60℃运动粘度194.8Pa.S、PI指数-0.03。
实施例三：
按重量称取催化油浆的减底渣油10份；氧化锌交联剂990份；基质沥青99份。改变交联剂用量99％。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度62.510-1mm、软化点50℃、60℃运动粘度289.3Pa.S、PI指数1.17。
实施例四：
按重量称取催化油浆的减底渣油1000份；氧化镁交联剂1份；基质沥青99份。改变交联反应温度为450℃。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度86.510-1mm、软化点45.4℃、60℃运动粘度164.8Pa.S、PI指数0.04。
实施例五：
按重量称取催化油浆的减底渣油1000份；过氧化氢交联剂1份；基质沥青99份。改变调和加入方式为分步法加入。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度76.910-1mm、软化点48.6℃、60℃运动粘度249.4Pa.S、PI指数1.62。
实施例六：
按重量称取催化油浆的减底渣油1000份；过氧化苯甲酰交联剂1份；基质沥青99份。改变调和时间为240h。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度83.910-1mm、软化点46.2℃、60℃运动粘度166.1Pa.S、PI指数-0.47。
实施例七：
按重量称取催化油浆的减底渣油1000份；二叔丁基过氧化物交联剂1份；基质沥青99份。改变调和温度为450℃。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度78.410-1mm、软化点47.7℃、60℃运动粘度263.4Pa.S、PI指数0.65。
实施例八：
按重量称取催化油浆的减底渣油10份；2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷交联剂990份；基质沥青1份。改变调和比例为99％。其他过程、条件同实施例一。制得改性沥青的针入度96.610-1mm、软化点44.2℃、60℃运动粘度148.6Pa.S、PI指数-0.27。
Claims (13)
1.一种催化油浆利用方法，其特征在于该方法分成两个步骤：首先将催化油浆与交联剂进行交联缩合反应制备缩合油浆；然后将缩合油浆采用调和法与基质沥青调和制得产品。
2.按照权利要求1中所述的方法，其特征在于所述催化油浆为原油经过催化裂化装置的外甩油浆、处理后的催化裂化油浆馏分油中的一种或一种以上混合物。
3.按照权利要求1中所述的方法，其特征在于所述基质沥青为普通道路沥青、脱油沥青、重交通道路沥青中的一种或一种以上的混合物。
4.按照权利要求1中所述的方法，其特征在于所述交联剂为过氧化物交联剂、硫及硫化物交联剂、金属氧化物中的一种或一种以上混合物。
5.按照权利要求1或4中所述的方法，其特征在于所述交联剂可先加入溶剂溶解，溶剂包括但不限于无水乙醇、甲苯、石油醚、二硫化碳中的一种或者一种以上混合物。
6.按照权利要求1中所述的方法，其特征在于在50℃～450℃反应温度下进行交联缩合反应。
7.按照权利要求1或6中所述的方法，其特征在于在0.001h～240h反应时间下进行交联缩合反应。
8.按照权利要求1或6-7中所述的方法，其特征在于在催化油浆与交联剂比例为0.0001％～100％下进行交联缩合反应。
9.按照权利要求1中所述的方法，其特征在于调和法按加入次数可采用直接搀兑法。
10.按照权利要求1或9中所述的方法，其特征在于调和法按加入次数可采用分步法,分步法是先将两种需要调和的油品按任意比例搀兑一段时间后，再加入剩余其中一种调和油品继续搀兑。搀兑次数为两次或两次以上，直到满足调和比例要求。
11.按照权利要求1或9-10中所述的方法，其特征在于在50℃～450℃温度进行调和。
12.按照权利要求1或9-11中所述的方法，其特征在于在0.001h～240h调和时间进行调和。
13.按照权利要求1-3或9-12中所述的方法，其特征在于缩合油浆与基质沥青调和比例在0.0001％～100％调和比例，进行调和。
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| CB03 | Change of inventor or designer information |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
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