CN105271729B - 一种发红光玻璃及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种发红光玻璃，由多孔玻璃、红光荧光组合物和NaYF4:Yb3+,Er3+@SiO2荧光粉组成，其中，该红光荧光组合物占多孔玻璃总质量的0.01~1%，NaYF4:Yb3+,Er3+荧光粉占多孔玻璃总质量的0.01~1%，所述红光荧光组合物为YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+@SiO2。本发明还公开了一种发红光玻璃的制备方法。该发红光玻璃具有转光效率高、转光光谱宽、发光强度高的效果，且红光荧光组合物和NaYF4:Yb3+,Er3+@SiO2纳米荧光粉在发红光玻璃中均匀分布且分散性较好，可实现玻璃的均匀性发光。

Description

一种发红光玻璃及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种发红光玻璃及其制造方法。
背景技术
目前，在发光玻璃中，其发光离子的发光效率远低于晶体材料，主要是由于高温熔融制备玻璃过程中，容易自发形成群集产生浓度消光。现有技术中，有通过将多孔玻璃浸泡在稀土离子中，再进行固相烧结以形成分散性好的发光玻璃，但其吸收的波段有限，且发光效率还有待提高，限制了其应用。
发明内容
为了解决上述现有技术的不足，本发明提供了一种发红光玻璃及其制造方法，该发红光玻璃具有转光效率高、转光光谱宽、发光强度高的效果，且红光荧光组合物和NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉在发红光玻璃中均匀分布且分散性较好。
本发明所要解决的技术问题通过以下技术方案予以实现：
一种发红光玻璃，由多孔玻璃、红光荧光组合物和NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2荧光粉组成，其中，该红光荧光组合物占多孔玻璃总质量的0.01~1%，NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉占多孔玻璃总质量的0.01~1%，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。
一种发红光玻璃的制造方法，包括以下步骤：将多孔玻璃分别浸泡在红光荧光组合物和NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2荧光粉分散溶液后；在氧气环境下进行1100℃烧结30~60min，随炉冷却制得高硅氧发红光玻璃；该红光荧光组合物占多孔玻璃总质量的0.01~1%，NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2荧光粉占多孔玻璃总质量的0.01~1%，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。
本发明具有如下有益效果：本发红光玻璃具有转光效率高、转光光谱宽、发光强度高的效果，特别是使用双转光荧光粉了，能够更好吸收不同波段的光谱，进一步提高转光光谱；同时红光荧光组合物和NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉在发红光玻璃中均匀分布且分散性较好，有利于提高发光强度，进一步降低集群造成消光的可能性。
附图说明
图1表示由得到的不同荧光粉的粒径分布的测定数据的图，其中，1-1为实施例1中步骤一的步骤（三）所制得YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+核壳荧光粉的粒径分布数据图；1-2为实施例1中步骤一的步骤（四）所制得YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+@ SiO2红光荧光组合物的粒径分布数据图； 1-3为所制得NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉的粒径分布数据图；
图2表示实施例1至6和对比例1至3制得的发光玻璃620nm监控波长的激发光谱和365nm激发波长的发射光谱；其中2-1至2-9分别表示实施例1至实施例6及对比例1至3所对应的光谱图；
图3表示所制得NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉在980nm激发波长的发射光谱。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃及0.25份的红光荧光组合物，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。
一种高硅氧发红光玻璃的制造方法，具体包括如下步骤：
一、制备红光荧光组合物
（一）制备YVO4:Eu3+,Sr2+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5ml 乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）下边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Eu(NO3)3, Sr(NO3)2（0.9:0.03:0.07）的8 ml乙二醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）10min至溶液澄清，加入20ml蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，200oC下保温反应1h，降至150oC下保温反应1h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径10~15nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉；（5）对Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉进行500℃真空热处理1h（快速升温，优选当温度达到500℃时再将荧光粉处于该退火温度下进行热处理），获得热处理后平均粒径20~30nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉。
（二）制备YVO4:Eu3+,Bi3+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5ml 乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Eu(NO3)3, Bi(NO3)3（0.87:0.03:0.1）的8 ml乙二醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）10min至溶液澄清，加入20ml蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，180oC下保温反应1.5h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径约10nm的Y0.87VO4:Eu3+ 0.03,Bi3+ 0.1纳米荧光粉。
（三）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+核壳荧光粉
（1）预分散：称取0.1g热处理的YVO4:Eu3+,Sr2+纳米荧光粉置于10ml乙醇中，并进行超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得溶液A；称取0.008gYVO4:Eu3+,Bi3+纳米荧光粉置于10ml乙醇中，并进行超声搅拌（80KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散15min，制得溶液B；（2）边超声搅拌（60KHz超声震动和500r/min离心速度搅拌）溶液A，边逐滴滴入溶液B；继续超声搅拌（50KHz超声震动和100r/min离心速度搅拌）5min再静置5min，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径40~60nm的YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+核壳荧光粉，其粒径分布如图1中的1-1所示。
（四）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+@SiO2红光荧光组合物
（1）将核壳荧光粉超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散于乙醇中，制得溶液C；之后加入一定比例的（4:1）水和氨水，搅拌均匀后加入正硅酸乙酯与核壳荧光粉的质量比为 1.5:1，调节pH值为9，反应温度为20℃，反应5小时；进行离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90oC下干燥5h，以得到包覆有SiO2的核壳荧光粉；（2）将该包覆有SiO2的核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800℃热处理1h，获得平均粒径70~100nm红光荧光组合物，其粒径分布如图1中的1-2所示。
二、按比例将红光荧光组合物置于乙醇溶液中，超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得分散溶液D；按比例将多孔玻璃浸泡在上述分散溶液A中30min，继续超声搅拌（50KHz超声震动和100r/min离心速度搅拌）5min再静置25min；用去离子水清洗数次，去除未吸附在多孔玻璃上的多余粉末；在氧气环境下进行1100℃烧结30~60min，随炉冷却制得高硅氧发红光玻璃。
实施例2
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃及0.01份的红光荧光组合物，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。该发红光玻璃制造方法同实施例1。
实施例3
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃及1份的红光荧光组合物，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。该发红光玻璃制造方法同实施例1。
实施例4
基于实施例1的基础上，将步骤一中的步骤（三）的YVO4: Eu3+,Sr2+与YVO4: Eu3+,Bi3+的重量比改为1：0.5，其余与实施例1相同。
实施例5
基于实施例1的基础上，将步骤一中的步骤（三）的YVO4: Eu3+,Sr2+与YVO4: Eu3+,Bi3+的重量比改为1：0.001，其余与实施例1相同。
实施例6
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃及0.25份的红光荧光组合物，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。
一种高硅氧发红光玻璃的制造方法，具体包括如下步骤：
一、制备红光荧光组合物
（一）制备YVO4:Eu3+,Sr2+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5ml 乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）下边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Eu(NO3)3, Sr(NO3)2（0.9:0.03:0.07）的8 ml乙二醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）10min至溶液澄清，加入20ml蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，200oC下保温反应1h，降至150oC下保温反应1h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径10~15nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉；（5）对Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉进行500℃真空热处理1h（快速升温，优选当温度达到500℃时再将荧光粉处于该退火温度下进行热处理），获得热处理后平均粒径20~30nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉。
（二）制备YVO4:Bi3+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5ml 乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Bi(NO3)3（0.87:0.1）的8 ml乙二醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）10min至溶液澄清，加入20ml蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，180oC下保温反应1.5h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径约10nm的Y0.87VO4:Bi3+ 0.1纳米荧光粉。
（三）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Bi3+核壳荧光粉
（1）预分散：称取0.1g热处理的YVO4:Eu3+,Sr2+纳米荧光粉置于10ml乙醇中，并进行超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得溶液A；称取0.008gYVO4:Bi3+纳米荧光粉置于10ml乙醇中，并进行超声搅拌（80KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散15min，制得溶液B1；（2）边超声搅拌（60KHz超声震动和500r/min离心速度搅拌）溶液A，边逐滴滴入溶液B1；继续超声搅拌（50KHz超声震动和100r/min离心速度搅拌）5min再静置5min，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径40~60nm的YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Bi3+核壳荧光粉。
（四）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+核壳荧光粉
（1）将0.05 mmol Eu(NO3)3·6H2O超声分散在15 ml 无水乙醇溶液中，将步骤三制得的YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Bi3+核壳荧光粉前驱体分散在上述溶液中；（2）超声搅拌60min后（60KHz超声震动和500r/min离心速度搅拌），将反应溶液静置24h，使得离子交换过程得以充分进行。其中，Eu(NO3)3·6H2O的量可是根据化学式Y(0.9-x)VO4: Eu3+ (x), Bi3+ (0.1)确定的，优选稍微过量。反应结束后，离心，并用无水乙醇和蒸馏水洗涤3次获得白色沉淀。最后，在90oC下干燥5h，得到YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+核壳荧光粉。
（五）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+@SiO2红光荧光组合物
（1）将核壳荧光粉超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散于乙醇中，制得溶液C；之后加入一定比例的（4:1）水和氨水，搅拌均匀后加入正硅酸乙酯与核壳荧光粉的质量比为 1.5:1，调节pH值为9，反应温度为20℃，反应5小时；进行离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90oC下干燥5h，以得到包覆有SiO2的核壳荧光粉；（2）将该包覆有SiO2的核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800℃热处理1h，获得平均粒径70~100nm红光荧光组合物。
二、按比例将红光荧光组合物置于乙醇溶液中，超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得分散溶液D；按比例将多孔玻璃浸泡在上述分散溶液D中30min，继续超声搅拌（50KHz超声震动和100r/min离心速度搅拌）5min再静置25min；用去离子水清洗数次，去除未吸附在多孔玻璃上的多余粉末；在氧气环境下进行1100℃烧结30~60min，随炉冷却制得高硅氧发红光玻璃。
实施例7
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃、0.25份的红光荧光组合物及0.2份NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。
实施例8
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃、0.25份的红光荧光组合物及0.01份NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2。
实施例9
一种高硅氧发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃、0.25份的红光荧光组合物及1份NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+@SiO2。
实施例7至9的高硅氧发红光玻璃的制造方法，具体包括如下步骤：
一、如实施例1中步骤一的制备方法制得红光荧光组合物；
二、制备NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2荧光粉的方法如下：
（1）称取1.8 mmol Y(NO3)3·6H2O、0.17 mmol Yb(NO3)3·5H2O、0.1 mmol Er(NO3)3·5H2O，与2 mmol NaNO3混合并充分溶解于15 ml乙二醇中形成溶液E；将8mmolNH4F充分溶解于15 ml乙二醇中形成溶液F；分别超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）溶液E、F 30min，两溶液混合后在继续超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）30min；将混合溶液倒入容积为50ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，180oC下保温反应12h，降至150oC下保温反应4h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用蒸馏水和无水乙醇依次清洗3次获得荧光粉；将该沉淀在80oC下干燥5h，得到平均粒径30~60nm的NaYF4:Yb3+, Er3+纳米荧光粉；
（2）将0.3g上述制得的纳米NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉粉末超声搅拌30min（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散于40ml无水乙醇和10ml蒸馏水；将2 ml质量分数为28 %的氨水和0.3 ml的正硅酸乙酯TEOS加入上述分散溶液中，在20℃下充分搅拌4 h，制得NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2粉末；进行离心并用蒸馏水和无水乙醇清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90oC下干燥5h，以得到包覆有SiO2的NaYF4:Yb3+, Er3+核壳荧光粉；将该NaYF4:Yb3+,Er3+@SiO2核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800℃热处理60min，获得平均粒径55~85nm的NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉，其粒径测定如图1所示的1-3，其在980nm激发波长下，发射相应的特征峰，特别是位于655nm的最强峰，如图3所示。
三、按比例将红光荧光组合物置于乙醇溶液中，超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得分散溶液D；按比例将NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉置于乙醇溶液中，超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散30min，制得分散溶液G；按比例将各半多孔玻璃浸泡在上述分散溶液D、G中30min，继续超声搅拌（50KHz超声震动和100r/min离心速度搅拌）5min再静置25min；用去离子水清洗数次，去除未吸附在多孔玻璃上的多余粉末；混合两种多孔玻璃，在氧气环境下进行1100℃烧结30~60min，随炉冷却制得高硅氧发红光玻璃。
对比例1
本实施例与实施例1的不同之处在于：红光荧光组合物的制备方法，其余与实施例1相同。本实施例的红光荧光组合物的制备方法如下：
（一）制备YVO4: Eu3+,Sr2+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5ml 乙二醇和2ml蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）下边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Eu(NO3)3, Sr(NO3)2（0.9: 0.03: 0.07）的8 ml乙二醇溶液中，再超声搅拌（80KHz超声震动和300r/min离心速度搅拌）10min至溶液澄清，加入20ml蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，200oC下保温反应1h，降至150oC下保温反应1h，反应结束后，冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径10~20nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉；（5）对Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉进行500℃真空热处理1h（快速升温，优选当温度达到500℃时再将荧光粉处于该退火温度下进行热处理），获得热处理后平均粒径20~30nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉。
（二）制备YVO4: Eu3+, Sr2+ @YVO4: Eu3+, Bi3+核壳荧光粉
将第一步所制得的Y0.9VO4: Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07荧光粉（1.6 mmol）分散在10 ml乙二醇溶液,并按照R值（核壳摩尔比，即R=YVO4: Eu3+, Ba2+ /YVO4: Eu3+, Bi3+）计算，将一定摩尔量的Y(NO3)3·6H2O, Eu(NO3)3, Bi(NO3)3·5H2O（摩尔比为0.87: 0.03: 0.1）加入上述溶液中，并超声震荡20 min；（2）1.2 mmol Na3VO4·12H2O 加入含有5 ml 乙二醇和2 ml蒸馏水的混合溶液中，完全溶解后边搅拌边逐滴滴入（1）所得溶液中，搅拌5 min后加入20ml蒸馏水；（3）将所得反应溶液倒入容积为50 ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内（填充度70%），在200 oC下，保温处理2 h，反应结束后，随炉冷却至室温。将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）最后将该沉淀在80 oC下干燥8 h，得到YVO4: Eu3+, Sr2+ @YVO4: Eu3+, Bi3+纳米荧光粉。
（三）制备YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2红光荧光组合物
（1）将核壳荧光粉超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散于乙醇中，制得溶液E；之后加入一定比例的（4:1）水和氨水，搅拌均匀后加入正硅酸乙酯与核壳荧光粉的质量比为 1.5:1，调节pH值为9，反应温度为20℃，反应5小时；进行离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90oC下干燥5h，以得到包覆有SiO2的核壳荧光粉；（2）将该包覆有SiO2的核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800℃热处理1h，获得红光荧光组合物。
对比例2
本实施例与实施例1的不同之处在于：红光荧光组合物的制备方法，其余与实施例1相同。本实施例的红光荧光组合物的制备方法如下：基于实施例1的基础上，去掉步骤（三），并在步骤（四）中，将1g热处理的YVO4: Eu3+,Sr2+纳米荧光粉和0.05gYVO4: Eu3+,Bi3+纳米荧光粉混合超声搅拌（100KHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌）分散于乙醇中，制得溶液E；剩余的制备步骤与实施例1相同。
对比例3
本实施例与实施例1不同之处在于：所采用的红光荧光组合物为常规方法制得的YVO4: Eu3+纳米荧光粉；剩余的与实施例1相同。
性能测试分析：
将实施例1制得的YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+进行XRD衍射测定，衍射图中所有的布拉格峰位置，相对强度都与YVO4标准卡片(JCPDS 17-0341)相一致，可表征为纯的四方相YVO4晶体结构，未发现其他杂峰。
平均粒度测定：用超声波均质机处理得到的分散液，使用激光衍射式粒度分布测定器(岛津制作所制“SALD-7000”)测定平均粒径，结果如图1所示。
将实施例1至6及对比例1至3的所制得的发红光玻璃进行PL谱测定，结果如图2所示，从图2中可以看出，对比例1红光荧光组合物吸收带有一定的宽化，吸收带的带边向长波长红移，但其在短波长的紫外光区的吸收并不是很强；对比例2红光荧光组合物在短波长紫外光区的吸收相比对比例1较强；对比例3主要吸收短波长紫外光区，且其光转化效率不高；实施例1至6红光荧光组合物吸收带都有一定的宽化，不仅吸收带的带边向长波长红移，同时在其在短波长紫外光区也具有较好的吸收，特别是实施例5，在紫外光区吸收较其他实施例吸收最强，同样在620nm波长的发射峰也是最强。将365nm作为激发波长，实施例1、4、5、6及对比例1、2的玻璃均可看到均匀性发出红光，而实施例2、3由于添加的红光荧光组合物过多或过少，造成其发光不均匀的问题。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制，但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案，均应落在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种发红光玻璃，由以下重量份的原料组成:100份多孔玻璃、0.25份的红光荧光组合物及1份NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉，所述红光荧光组合物为YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3 +@SiO2；
一种发红光玻璃的制造方法，具体包括如下步骤：
一、制备YVO4: Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+@SiO2红光荧光组合物
（一）制备YVO4:Eu3+,Sr2+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5mL 乙二醇和2mL蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌下边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Eu(NO3)3,Sr(NO3)2的8 mL乙二醇溶液中，再80kHz超声震动和300r/min离心速度搅拌10min至溶液澄清，加入20mL蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 mL的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，200oC下保温反应1h，降至150oC下保温反应1h，反应结束后，冷却至室温，将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径10~15nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉；（5）对Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2+ 0.07纳米荧光粉进行500℃真空热处理1h，获得热处理后平均粒径20~30nm的Y0.9VO4:Eu3+ 0.03, Sr2 + 0.07纳米荧光粉；
（二）制备YVO4:Bi3+纳米荧光粉
（1）将1.2mmol Na3VO4·12H2O 溶解在含有5mL乙二醇和2mL蒸馏水的混合溶液中；（2）将上述溶液边超声搅拌边逐滴滴入含有1.5mmol一定配比的Y(NO3)3·6H2O, Bi(NO3)3的8mL乙二醇溶液中，再超声搅拌10min至溶液澄清，加入20mL蒸馏水；（3）将反应溶液倒入容积为50 mL的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，180oC下保温反应1.5h，反应结束后，冷却至室温，将所得悬浮液倒出，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径10nm的Y0.87VO4:Bi3+ 0.1纳米荧光粉；
（三）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Bi3+核壳荧光粉
（1）预分散：称取0.1g热处理的YVO4:Eu3+,Sr2+纳米荧光粉置于10mL乙醇中，并进行超声搅拌分散30min，制得溶液A；称取0.008gYVO4:Bi3+纳米荧光粉置于10mL乙醇中，并进行超声搅拌分散15min，制得溶液B1；（2）边超声搅拌溶液A，边逐滴滴入溶液B1；继续超声搅拌5min再静置5min，离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；（4）将该沉淀在90oC下干燥5h，得到平均粒径40~60nm的YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Bi3+核壳荧光粉；
（四）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+核壳荧光粉
（1）将0.05 mmol Eu(NO3)3·6H2O超声分散在15 mL无水乙醇溶液中，将步骤三制得的YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Bi3+核壳荧光粉前驱体分散在上述溶液中；（2）超声搅拌60min后，将反应溶液静置24h，使得离子交换过程得以充分进行；反应结束后，离心，并用无水乙醇和蒸馏水洗涤3次获得白色沉淀；最后，在90oC下干燥5h，得到YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4: Eu3+,Bi3+核壳荧光粉；
（五）制备YVO4:Eu3+,Sr2+@YVO4:Eu3+,Bi3+@SiO2红光荧光组合物
（1）将核壳荧光粉超声搅拌分散于乙醇中，制得溶液C；之后加入4:1比例的水和氨水，搅拌均匀后加入正硅酸乙酯与核壳荧光粉的质量比为 1.5:1，调节pH值为9，反应温度为20℃，反应5小时；进行离心并用丙酮清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90oC下干燥5h，以得到包覆有SiO2的核壳荧光粉；（2）将该包覆有SiO2的核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800℃热处理1h，获得平均粒径70~100nm红光荧光组合物；
二、制备NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2荧光粉
（1）称取1.8 mmol Y(NO3)3·6H2O、0.17 mmol Yb(NO3)3·5H2O、0.1 mmol Er(NO3)3·5H2O，与2 mmol NaNO3混合并充分溶解于15 mL乙二醇中形成溶液E；将8mmolNH4F充分溶解于15 mL乙二醇中形成溶液F；分别超声搅拌，80kHz超声震动和300r/min离心速度搅拌，溶液E、F 30min，两溶液混合后在继续超声搅拌，80kHz超声震动和300r/min离心速度搅拌30min；将混合溶液倒入容积为50ml的聚四氟乙烯内衬高压反应釜内，在真空环境下，180oC下保温反应12h，降至150oC下保温反应4h，反应结束后，冷却至室温；将所得悬浮液倒出，离心并用蒸馏水和无水乙醇依次清洗3次获得荧光粉；将该沉淀在80oC下干燥5h，得到平均粒径30~60nm的NaYF4:Yb3+, Er3+纳米荧光粉；
（2）将0.3g上述制得的纳米NaYF4:Yb3+, Er3+荧光粉粉末超声搅拌30min，100kHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌分散于40mL无水乙醇和10mL蒸馏水；将2 mL质量分数为28 %的氨水和0.3 mL的正硅酸乙酯TEOS加入上述分散溶液中，在20℃下充分搅拌4 h，制得NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2粉末；进行离心并用蒸馏水和无水乙醇清洗3次获得白色沉淀；将该沉淀在90oC下干燥5h，以得到包覆有SiO2的NaYF4:Yb3+, Er3+核壳荧光粉；将该NaYF4:Yb3+,Er3+@SiO2核壳荧光粉置于氩气气氛下进行800℃热处理60min，获得平均粒径55~85nm的NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉；
三、按比例将红光荧光组合物置于乙醇溶液中，超声搅拌，100kHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌分散30min，制得分散溶液D；按比例将NaYF4:Yb3+, Er3+@SiO2纳米荧光粉置于乙醇溶液中，超声搅拌，100kHz超声震动和1000r/min离心速度搅拌分散30min，制得分散溶液G；按比例将各半多孔玻璃浸泡在上述分散溶液D、G中30min，继续超声搅拌，50kHz超声震动和100r/min离心速度搅拌5min再静置25min；用去离子水清洗数次，去除未吸附在多孔玻璃上的多余粉末；混合两种多孔玻璃，在氧气环境下进行1100℃烧结30~60min，随炉冷却制得高硅氧发红光玻璃。
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