CN105241939A - 一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用 - Google Patents

一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于纳米功能材料、免疫分析以及生物传感技术领域，提供了一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用。采用金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子作为信号放大材料，制备的无标记型电化学免疫传感器具有特异性强，灵敏度高和低检出限等优点，对肝癌的检测具有重要的科学意义和应用价值。

Description

一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用
技术领域
本发明属于纳米功能材料以及生物传感技术领域，提供了一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用。
背景技术
甲胎蛋白AFP、癌胚抗原CEA等常见的肿瘤标志物，对于肝癌的诊断都能起到一定的作用。对于肿瘤标记物的检测方法很多，如放射免疫分析法、免疫放射分析法、酶标记免疫分析法、化学免疫发光分析法、时间分辨荧光免疫分析法等，但多数检测方法繁琐，操作复杂，费用昂贵，检出限高，因此，建立一种快速、简便、灵敏的检测方法有重要意义。
与其他检测CEA、AFP的方法相比较，该传感器具有更低的检测线和超高的灵敏度。无标型电化学免疫传感器结合了高特异性的免疫分析技术和高灵敏的电化学分析技术，具有灵敏度高、制备简单、检测快速、成本低、等优点，在临床检验、食品安全控制、生物监测等领域都有重要的应用价值。而构建电化学免疫传感器的关键有两点：其一是采用简单、快速、有效的方法将抗原抗体等生物分子固定在电极表面；其二是开发传感器的信号放大技术。
Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+具有良好的导电性能，极大的比表面积，因而具有很多活性位点可以很好的固载抗体，能够加速电子传递，镉离子能够传递电子，促进双氧水的催化，促进产生电化学信号。从而Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+能够促进多重的信号放大，对于传感器的构建以及实现高灵敏度以及低检测限具有重要意义。
发明内容
本发明提供了一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法及应用,实现了对肿瘤标志物的超灵敏检测。
本发明的目的之一是提供一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法。
本发明的目的之二是将所制备的一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器，用于检测肝癌肿瘤标志物。
本发明的技术方案，包括以下步骤：
1. 一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法，步骤如下：
（1）将直径为3~5mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2） 将6 µL、1 ~ 3 mg/mL的金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液滴涂于电极表面上，室温下晾干；
（3）将6 µL、8 ~ 12 µg/mL的肿瘤标志物抗体溶液滴加到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥；
（4）继续将3 µL、质量分数为0.5~2.0%的牛血清白蛋白BSA溶液滴加到电极表面，以封闭电极表面上非特异性活性位点，超纯水冲洗，4℃冰箱中晾干；
(5) 滴加6 µL、0.05pg/mL~ 50 ng/mL的一系列不同浓度的肿瘤标志物抗原标准溶液到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥,制得一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器。
2. Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液的制备步骤：
（1） 磁性石墨烯Fe3O4-GS的制备
将0.5~0.7g FeCl3·6H2O溶解于10mL的乙二醇中，后将1.4~1.6g的乙酸钠，5mL的乙二胺和0.5g的氧化石墨烯加入上述溶液中，磁力搅拌30min后，将该混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，加热至180~220℃，反应6~10小时；后冷却至室温，用50 mL的超纯水和无水乙醇清洗干净；获得的产物在50℃干燥，制得磁性石墨烯Fe3O4-GS；
（2）Au/Ag @Fe3O4-GS的制备
取0.1~0.2g的GS-Fe3O4加入到10mL的无水甲苯中，加入0.2mL的3−氨丙基三乙氧基硅烷，70℃下加热回流1.5h，磁分离干燥后得到氨基化磁性石墨烯NH2- GS-Fe3O4；将5~15mg 的氨基化磁性石墨烯NH2-Fe3O4-GS加入到50mL金银核壳纳米粒子溶液中，振荡24h，磁分离，80℃下干燥，得到Au/Ag @Fe3O4-GS；
所述的金银核壳纳米粒子溶液是将0.4~0.6mL、10mmol/L 的AgNO3溶液和0.8~1.2mL、0.1mol/mL的抗坏血酸加入到20mL、50mmol/mL的表面活性剂CTAB中混合均匀，后再加入2mL的金纳米粒子，逐滴加入0.1mL、浓度为1mol/L的NaOH于上述溶液中，反应1min，溶液由酒红色逐渐变为黄色得到金银核壳纳米粒子溶液；
所述的金纳米粒子溶液是将100mL、质量分数为0.01% 的HAuCl4 溶液加热至沸腾，加入2.5 mL、10mg/mL的柠檬酸钠溶液，回流20min，后冷却至室温，得到酒红色的金纳米粒子溶液；
（3）Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
将4~6 mg的Au/Ag @Fe3O4-GS加入到4 mL、2 mg/mL的硫酸镉溶液中，震荡24h，使Au/Ag@GS-Fe3O4吸附 Cd2+，磁分离后，分散到2 mL的超纯水中，制得Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液。
3.肿瘤标志物的检测
（1）使用电化学工作站以三电极体系进行测试，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，所制备的传感器为工作电极，在10 mL、50 mmol/L的pH 5.6~ 8.1磷酸盐缓冲溶液中进行测试；
（2）用计时电流法对肿瘤标志物进行检测，输入电压为-0.4 V，取样间隔0.1 s，运行时间400 s；
（3）当背景电流趋于稳定后，每隔50 s向10 mL、50 mmol/L的pH=6.8磷酸盐缓冲溶液中注入10 μL、5 mol/L的双氧水溶液，记录电流变化。
上述肿瘤标志物选自下列之一： AFP、CEA。
本发明所用原材料均可在化学试剂公司或生物制药公司购买。
本发明的有益成果
（1）采用Cd2+@Au/Ag@Gs- Fe3O4作为基质材料，石墨烯具有大的比表面积以及良好的导电能力，且对过氧化氢有催化作用，Cd2+， Au和Ag对过氧化氢也有催化作用，能够促进多重的信号放大，因此提高了传感器的灵敏度，降低了检测限；
（2）一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器用于对不同肿瘤标志物的检测，其对癌胚抗原CEA的线性范围0.05 pg/mL～50 ng/mL，检测限0.017 pg/mL；对甲胎蛋白AFP的线性范围0.1 pg/mL～50 ng/mL，检测限0.034 pg/mL，表明一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器可以达到准确测定的目的。
具体实施方式
实施例 1 一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备
（1）将直径为3mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2） 将6 µL、1 mg/mL的金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液滴涂于电极表面上，室温下晾干；
（3）将6 µL、8 µg/mL的肿瘤标志物抗体溶液滴加到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥；
（4）继续将3 µL、质量分数为0.5%的牛血清白蛋白BSA溶液滴加到电极表面，以封闭电极表面上非特异性活性位点，超纯水冲洗，4℃冰箱中晾干；
(5) 滴加6 µL、0.05pg/mL~ 50 ng/mL的一系列不同浓度的肿瘤标志物抗原标准溶液到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥,制得一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器。
实施例 2 一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备
（1）将直径为4mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2） 将6 µL、2 mg/mL的金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液滴涂于电极表面上，室温下晾干；
（3）将6 µL、10 µg/mL的肿瘤标志物抗体溶液滴加到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥；
（4）继续将3 µL、质量分数为1.0%的牛血清白蛋白BSA溶液滴加到电极表面，以封闭电极表面上非特异性活性位点，超纯水冲洗，4℃冰箱中晾干；
(5) 滴加6 µL、0.05pg/mL~ 50 ng/mL的一系列不同浓度的肿瘤标志物抗原标准溶液到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥,制得一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器。
实施例 3 一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备
（1）将直径为5mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2） 将6 µL、3 mg/mL的金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液滴涂于电极表面上，室温下晾干；
（3）将6 µL、12 µg/mL的肿瘤标志物抗体溶液滴加到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥；
（4）继续将3 µL、质量分数为2.0%的牛血清白蛋白BSA溶液滴加到电极表面，以封闭电极表面上非特异性活性位点，超纯水冲洗，4℃冰箱中晾干；
(5) 滴加6 µL、0.05pg/mL~ 50 ng/mL的一系列不同浓度的肿瘤标志物抗原标准溶液到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥,制得一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器。
实施例 4 Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
（1） 磁性石墨烯Fe3O4-GS的制备
将0.5g FeCl3·6H2O溶解于10mL的乙二醇中，后将1.4g的乙酸钠，5mL的乙二胺和0.5g的氧化石墨烯加入上述溶液中，磁力搅拌30min后，将该混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，加热至180℃，反应10小时；后冷却至室温，用50 mL的超纯水和无水乙醇清洗干净；获得的产物在50℃干燥，制得磁性石墨烯Fe3O4-GS；
（2）Au/Ag @Fe3O4-GS的制备
取0.1g的GS-Fe3O4加入到10mL的无水甲苯中，加入0.2mL的3−氨丙基三乙氧基硅烷，70℃下加热回流1.5h，磁分离干燥后得到氨基化磁性石墨烯NH2- GS-Fe3O4；将5mg 的氨基化磁性石墨烯NH2-Fe3O4-GS加入到50mL金银核壳纳米粒子溶液中，振荡24h，磁分离，80℃下干燥，得到Au/Ag @Fe3O4-GS；
所述的金银核壳纳米粒子溶液是将0.4mL、10mmol/L 的AgNO3溶液和0.8mL、0.1mol/mL的抗坏血酸加入到20mL、50mmol/mL的表面活性剂CTAB中混合均匀，后再加入2mL的金纳米粒子，逐滴加入0.1mL、浓度为1mol/L的NaOH于上述溶液中，反应1min，溶液由酒红色逐渐变为黄色得到金银核壳纳米粒子溶液；
所述的金纳米粒子溶液是将100mL、质量分数为0.01% 的HAuCl4 溶液加热至沸腾，加入2.5 mL、10mg/mL的柠檬酸钠溶液，回流20min，后冷却至室温，得到酒红色的金纳米粒子溶液；
（3）Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
将4 mg的Au/Ag @Fe3O4-GS加入到4 mL、2 mg/mL的硫酸镉溶液中，震荡24h，使Au/Ag@GS-Fe3O4吸附 Cd2+，磁分离后，分散到2 mL的超纯水中，制得Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液。
实施例 5 Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
（1） 磁性石墨烯Fe3O4-GS的制备
将0.6g FeCl3·6H2O溶解于10mL的乙二醇中，后将1.5g的乙酸钠，5mL的乙二胺和0.5g的氧化石墨烯加入上述溶液中，磁力搅拌30min后，将该混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，加热至200℃，反应8小时；后冷却至室温，用50 mL的超纯水和无水乙醇清洗干净；获得的产物在50℃干燥，制得磁性石墨烯Fe3O4-GS；
（2）Au/Ag @Fe3O4-GS的制备
取0.15g的GS-Fe3O4加入到10mL的无水甲苯中，加入0.2mL的3−氨丙基三乙氧基硅烷，70℃下加热回流1.5h，磁分离干燥后得到氨基化磁性石墨烯NH2- GS-Fe3O4；将10mg 的氨基化磁性石墨烯NH2-Fe3O4-GS加入到50mL金银核壳纳米粒子溶液中，振荡24h，磁分离，80℃下干燥，得到Au/Ag @Fe3O4-GS；
所述的金银核壳纳米粒子溶液是将0.5mL、10mmol/L 的AgNO3溶液和1.0mL、0.1mol/mL的抗坏血酸加入到20mL、50mmol/mL的表面活性剂CTAB中混合均匀，后再加入2mL的金纳米粒子，逐滴加入0.1mL、浓度为1mol/L的NaOH于上述溶液中，反应1min，溶液由酒红色逐渐变为黄色得到金银核壳纳米粒子溶液；
所述的金纳米粒子溶液制备方法同实施例4；
（3）Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
将5 mg的Au/Ag @Fe3O4-GS加入到4 mL、2 mg/mL的硫酸镉溶液中，震荡24h，使Au/Ag@GS-Fe3O4吸附 Cd2+，磁分离后，分散到2 mL的超纯水中，制得Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液。
实施例 6Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
（1） 磁性石墨烯Fe3O4-GS的制备
将0.7g FeCl3·6H2O溶解于10mL的乙二醇中，后将1.6g的乙酸钠，5mL的乙二胺和0.5g的氧化石墨烯加入上述溶液中，磁力搅拌30min后，将该混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，加热至220℃，反应6小时；后冷却至室温，用50 mL的超纯水和无水乙醇清洗干净；获得的产物在50℃干燥，制得磁性石墨烯Fe3O4-GS；
（2）Au/Ag @Fe3O4-GS的制备
取0.2g的GS-Fe3O4加入到10mL的无水甲苯中，加入0.2mL的3−氨丙基三乙氧基硅烷，70℃下加热回流1.5h，磁分离干燥后得到氨基化磁性石墨烯NH2- GS-Fe3O4；将15mg 的氨基化磁性石墨烯NH2-Fe3O4-GS加入到50mL金银核壳纳米粒子溶液中，振荡24h，磁分离，80℃下干燥，得到Au/Ag @Fe3O4-GS；
所述的金银核壳纳米粒子溶液是将0.6mL、10mmol/L 的AgNO3溶液和1.2mL、0.1mol/mL的抗坏血酸加入到20mL、50mmol/mL的表面活性剂CTAB中混合均匀，后再加入2mL的金纳米粒子，逐滴加入0.1mL、浓度为1mol/L的NaOH于上述溶液中，反应1min，溶液由酒红色逐渐变为黄色得到金银核壳纳米粒子溶液；
所述的金纳米粒子溶液制备方法同实施例4；
（3）Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
将6 mg的Au/Ag @Fe3O4-GS加入到4 mL、2 mg/mL的硫酸镉溶液中，震荡24h，使Au/Ag@GS-Fe3O4吸附 Cd2+，磁分离后，分散到2 mL的超纯水中，制得Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液。
实施例 7 肿瘤标志物 CEA 的检测
（1）使用电化学工作站以三电极体系进行测试，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，所制备的传感器为工作电极，在10 mL、50 mmol/L的pH 5.6~ 8.1磷酸盐缓冲溶液中进行测试；
（2）用计时电流法对肿瘤标志物进行检测，输入电压为-0.4 V，取样间隔0.1 s，运行时间400 s；
（3）当背景电流趋于稳定后，每隔50 s向10 mL、50 mmol/L的pH=6.8磷酸盐缓冲溶液中注入10 μL、5 mol/L的双氧水溶液，记录电流变化；
（4）根据所得电流强度与癌胚抗原CEA浓度之间的线性关系，绘制工作曲线，测得线性范围为0.05pg/mL ~ 50 ng/mL，检测限为0.017pg/mL。
实施例 8 肿瘤标志物 AFP 的检测
绘制工作曲线步骤同实施例7，按照绘制工作曲线的方法进行甲胎蛋白AFP样品分析，测得线性范围为0.1pg/mL ~ 50 ng/mL，检测限为0.034pg/mL。

Claims (4)

1.一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法，其特征在于，步骤如下：
（1）将直径为3~5mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨，超纯水清洗干净；
（2） 将6 µL、1 ~ 3 mg/mL的金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液滴涂于电极表面上，室温下晾干；
（3）将6 µL、8 ~ 12 µg/mL的肿瘤标志物抗体溶液滴加到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥;
（4）继续将3 µL、质量分数为0.5~2.0%的牛血清白蛋白BSA溶液滴加到电极表面，以封闭电极表面上非特异性活性位点，超纯水冲洗，4℃冰箱中晾干；
(5) 滴加6 µL、0.05pg/mL~ 50 ng/mL的一系列不同浓度的肿瘤标志物抗原标准溶液到电极表面，超纯水冲洗，4℃冰箱中干燥，制得一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器。
2.如权利要求1所述的一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器的制备方法，所述的Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液，其特征在于，制备步骤如下：
（1） 磁性石墨烯Fe3O4-GS的制备
将0.5~0.7g FeCl3·6H2O溶解于10mL的乙二醇中，后将1.4~1.6g的乙酸钠，5mL的乙二胺和0.5g的氧化石墨烯加入上述溶液中，磁力搅拌30min后，将该混合液转移到聚四氟乙烯反应釜中，加热至180~220℃，反应6~10小时；后冷却至室温，用50 mL的超纯水和无水乙醇清洗干净；获得的产物在50℃干燥，制得磁性石墨烯Fe3O4-GS；
（2）Au/Ag @Fe3O4-GS的制备
取0.1~0.2g的GS-Fe3O4加入到10mL的无水甲苯中，加入0.2mL的3−氨丙基三乙氧基硅烷，70℃下加热回流1.5h，磁分离干燥后得到氨基化磁性石墨烯NH2- GS-Fe3O4；将5~15mg 的氨基化磁性石墨烯NH2-Fe3O4-GS加入到50mL金银核壳纳米粒子溶液中，振荡24h，磁分离，80℃下干燥，得到Au/Ag @Fe3O4-GS；
所述的金银核壳纳米粒子溶液是将0.4~0.6mL、10mmol/L 的AgNO3溶液和0.8~1.2mL、0.1mol/mL的抗坏血酸加入到20mL、50mmol/mL的表面活性剂CTAB中混合均匀，后再加入2mL的金纳米粒子，逐滴加入0.1mL、浓度为1mol/L的NaOH于上述溶液中，反应1min，溶液由酒红色逐渐变为黄色得到金银核壳纳米粒子溶液；
所述的金纳米粒子溶液是将100mL、质量分数为0.01% 的HAuCl4 溶液加热至沸腾，加入2.5 mL、10mg/mL的柠檬酸钠溶液，回流20min，后冷却至室温，得到酒红色的金纳米粒子溶液；
（3）Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+ 溶液的制备
将4~6 mg的Au/Ag @Fe3O4-GS加入到4 mL、2 mg/mL的硫酸镉溶液中，震荡24h，使Au/Ag@GS-Fe3O4吸附 Cd2+，磁分离后，分散到2 mL的超纯水中，制得Au/Ag @Fe3O4-GS @Cd2+溶液。
3.如权利要求1所述制备方法制备的一种基于金银核壳磁性石墨烯吸附镉离子免疫传感器，用于肿瘤标志物的检测，检测步骤如下：
（1）使用电化学工作站以三电极体系进行测试，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，所制备的传感器为工作电极，在10 mL、50 mmol/L的pH 5.6~ 8.1磷酸盐缓冲溶液中进行测试；
（2）用计时电流法对肿瘤标志物进行检测，输入电压为-0.4 V，取样间隔0.1 s，运行时间400 s；
（3）当背景电流趋于稳定后，每隔50 s向10 mL、50 mmol/L的pH=6.8磷酸盐缓冲溶液中注入10 μL、5 mol/L的双氧水溶液，记录电流变化。
4.如权利要求1~3所述的肿瘤标志物，其特征在于，所述肿瘤标志物选自甲胎蛋白AFP或癌胚抗原CEA。
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CN105738457A (zh) * 2016-03-07 2016-07-06 济南大学 一种基于金属基标记同时检测两种肿瘤标志物的磁性电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN105784992A (zh) * 2016-05-13 2016-07-20 河南大学 以tns-mwcnt复合材料为抗体和示踪标记物载体的电化学免疫传感器构建方法
CN106404756A (zh) * 2016-09-05 2017-02-15 济南大学 一种基于graphene/Fe3O4@Au/CeO2/TiO2的电致化学发光传感器的制备方法及应用
CN106442994A (zh) * 2016-09-14 2017-02-22 山东理工大学 一种基于Ag@Au纳米复合材料的电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN106802314A (zh) * 2017-03-20 2017-06-06 山东理工大学 一种基于负载TaC和金包覆十面体银纳米粒子的石墨烯的免疫传感器的制备方法及应用
CN107976475A (zh) * 2016-10-25 2018-05-01 中国科学院烟台海岸带研究所 一种于磁场诱导的固体接触传导层及固态离子选择性电极
CN107999133A (zh) * 2017-11-30 2018-05-08 济南大学 一种新型her电化学催化剂的制备与运用
CN108435205A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 济南大学 石墨烯负载Ag-Au@Fe3O4的制备方法
CN113484378A (zh) * 2021-07-16 2021-10-08 福建师范大学 一种石墨烯纳米卷固化沙丁胺醇电化学传感器的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040023301A1 (en) * 2000-09-26 2004-02-05 Joachim Noller Method for immobilizing lipid layers
CN101776683A (zh) * 2010-01-06 2010-07-14 东华大学 基于荧光纳米发光和磁性纳米材料的癌胚抗原的检测方法
CN102818893A (zh) * 2012-08-28 2012-12-12 济南大学 金钯核壳材料构建肺癌肿瘤标志物免疫传感器制备及应用
CN102854235A (zh) * 2012-09-15 2013-01-02 济南大学 有序介孔碳构建的妇科肿瘤标志物免疫传感器制备及应用
CN103063833A (zh) * 2013-01-21 2013-04-24 济南大学 一种快速检测瘦肉精无标记免疫传感器的制备方法和应用
CN103529207A (zh) * 2013-10-17 2014-01-22 天津中新科炬生物制药有限公司 多种肿瘤标志物快速定量联合检测装置
CN103575874A (zh) * 2013-10-25 2014-02-12 济南大学 一种基于多巴胺仿生修饰的免疫传感器的制备方法及应用
CN104020287A (zh) * 2014-06-24 2014-09-03 朱高红 一种含有荧光和/或放射性核素的血清特异活性蛋白酶检测纳米试剂盒及其制备方法与应用
CN104407141A (zh) * 2014-12-09 2015-03-11 济南大学 一种基于羧基化多壁碳纳米管与Fe3O4@C@Pd构建的乳腺癌标志物免疫传感器的制备方法及应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040023301A1 (en) * 2000-09-26 2004-02-05 Joachim Noller Method for immobilizing lipid layers
CN101776683A (zh) * 2010-01-06 2010-07-14 东华大学 基于荧光纳米发光和磁性纳米材料的癌胚抗原的检测方法
CN102818893A (zh) * 2012-08-28 2012-12-12 济南大学 金钯核壳材料构建肺癌肿瘤标志物免疫传感器制备及应用
CN102854235A (zh) * 2012-09-15 2013-01-02 济南大学 有序介孔碳构建的妇科肿瘤标志物免疫传感器制备及应用
CN103063833A (zh) * 2013-01-21 2013-04-24 济南大学 一种快速检测瘦肉精无标记免疫传感器的制备方法和应用
CN103529207A (zh) * 2013-10-17 2014-01-22 天津中新科炬生物制药有限公司 多种肿瘤标志物快速定量联合检测装置
CN103575874A (zh) * 2013-10-25 2014-02-12 济南大学 一种基于多巴胺仿生修饰的免疫传感器的制备方法及应用
CN104020287A (zh) * 2014-06-24 2014-09-03 朱高红 一种含有荧光和/或放射性核素的血清特异活性蛋白酶检测纳米试剂盒及其制备方法与应用
CN104407141A (zh) * 2014-12-09 2015-03-11 济南大学 一种基于羧基化多壁碳纳米管与Fe3O4@C@Pd构建的乳腺癌标志物免疫传感器的制备方法及应用

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105738457A (zh) * 2016-03-07 2016-07-06 济南大学 一种基于金属基标记同时检测两种肿瘤标志物的磁性电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN105784992A (zh) * 2016-05-13 2016-07-20 河南大学 以tns-mwcnt复合材料为抗体和示踪标记物载体的电化学免疫传感器构建方法
CN106404756A (zh) * 2016-09-05 2017-02-15 济南大学 一种基于graphene/Fe3O4@Au/CeO2/TiO2的电致化学发光传感器的制备方法及应用
CN106442994A (zh) * 2016-09-14 2017-02-22 山东理工大学 一种基于Ag@Au纳米复合材料的电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN106442994B (zh) * 2016-09-14 2018-01-23 山东理工大学 一种基于Ag@Au纳米复合材料的电化学免疫传感器的制备方法及应用
CN107976475A (zh) * 2016-10-25 2018-05-01 中国科学院烟台海岸带研究所 一种于磁场诱导的固体接触传导层及固态离子选择性电极
CN106802314A (zh) * 2017-03-20 2017-06-06 山东理工大学 一种基于负载TaC和金包覆十面体银纳米粒子的石墨烯的免疫传感器的制备方法及应用
CN107999133A (zh) * 2017-11-30 2018-05-08 济南大学 一种新型her电化学催化剂的制备与运用
CN107999133B (zh) * 2017-11-30 2020-07-24 济南大学 一种her电化学催化剂的制备与运用
CN108435205A (zh) * 2018-04-19 2018-08-24 济南大学 石墨烯负载Ag-Au@Fe3O4的制备方法
CN113484378A (zh) * 2021-07-16 2021-10-08 福建师范大学 一种石墨烯纳米卷固化沙丁胺醇电化学传感器的制备方法
CN113484378B (zh) * 2021-07-16 2022-09-20 福建师范大学 一种石墨烯纳米卷固化沙丁胺醇电化学传感器的制备方法

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