CN105238316A - 低温固化的双组份环氧石材干挂胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶及其制备方法,所述双组份环氧石材干挂胶包括A组分和B组分,所述B组分包括固化剂聚硫醇及其衍生物与多胺硫脲加成物,以及聚醚改性脂肪胺,固化促进剂、分散剂、偶联剂处理重晶石粉、纳米轻质碳酸钙、白炭黑等组分。该干挂胶在低温(-5-5℃)环境下,将组分A和组分B按一定重量比混合均匀后,表干(指触干)在30分钟以内,4小时内硬化(手指划压无痕不变形),初具机械力学性能,达到了工程上安装的施工要求。
Description
技术领域
本发明涉及石材干挂胶领域,特别是涉及一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶及其制备方法。
背景技术
石材建筑装饰幕墙以其独特的风格使建筑物更具时代感和艺术感,因而在各大城市建筑中广泛应用,成为城市建筑步入现代化的重要标志之一。“干挂”一般用于石材基层用钢骨架,再用不锈钢挂件将钢骨架与石材连接的施工方法。不锈钢挂件固定石材底部及上部的开槽部位,并用干挂胶填缝密封。目前我国干挂石材幕墙已占有相当大的比例,并具有逐年上升趋势。伴随着石材干挂的迅猛发展,对环氧石材干挂胶的需求也越来越大。干挂胶又叫石材干挂结构胶,工程中用胶应符合国家发布的《干挂石材幕墙用环氧胶粘剂》(JC887-2001)的标准。干挂胶使用前应按照规范要求通过粘结强度的试验。
中国幅员辽阔,南北气候温差大。秦岭淮河以北的北方地区特别是东北每年一到十一、十二月份之后,室外温度常常出现零度及以下的温度。而目前市场上的石材干挂胶一般以常温慢干型居多,在5℃及以下低温环境中不宜施工,并且需要使用云石胶来快速定位,否则粘结的石材就要出现位移,甚至可能坠落。用不饱和聚酯树脂调配的云石胶虽有固化速度快、价格低廉、便于操作的特点,但在潮湿的环境下,主体树脂会逐渐水解,尤其在酸雨、碱性等环境下更为明显,会导致粘接强度下降,况且不饱和聚酯树脂(云石胶)根本达不到建筑结构胶所需的粘结强度和耐候性,国家相关标准明文规定不饱和聚酯树脂胶粘剂只能做填缝、修补、定位等的用胶,不能作为干挂石材胶。
因此就目前而言,能够在低温环境下(5°至-5°甚至更低)施工的环氧石材胶还未见报道。
发明内容
基于此,有必要提供一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶。
一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
其中,
所述固化剂包括固化剂A和固化剂B,
所述固化剂A为聚硫醇及其衍生物中的一种或多种;
所述固化剂B为多胺硫脲加成物中的一种或多种。
所述环氧树脂增韧剂可选自羧基液体丁晴橡胶,端羧基液体丁晴橡胶,聚硫橡胶,聚醚,聚酰亚胺,聚氨酯环氧树脂或聚醚环氧树脂等反应型或非反应型增韧剂中一种或多种。
所述环氧稀释剂为正丁基缩水甘油醚,辛基缩水甘油醚,苄基缩水甘油醚,C12-C14烷基缩水甘油醚(AGE),甲基丙烯酸缩水甘油醚,苯甲酸缩水甘油醚,二缩水甘油醚,乙二醇缩水甘油醚,1,4-丁二醇缩水甘油醚,己二醇缩水甘油醚,新戊二醇缩水甘油醚,间苯二酚缩水甘油醚,丙三醇三缩水甘油醚,三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的一种或几种的混合物。
所述重晶石粉可为偶联剂KH-560或KH-550偶联处理过2000目重晶石粉;所述纳米轻质碳酸钙可为100-400nm轻质碳酸钙;所述白炭黑为气象二氧化硅。
所述固化促进剂可为2,4,6-三(二甲氨基甲基)-苯酚(DMP-30),可有效加快固化的初始反应;所述分散剂可为环氧固化体系专用高分子聚合物分散剂。
所述溶剂可为环保溶剂乙二醇二乙脂,邻苯二甲酸单乙基己酯,乙二醇乙醚醋酸酯,尼龙酸甲酯,混酸甲酯,二乙二醇乙醚醋酸酯中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述固化剂A和固化剂B的重量比为(1-5):(1-3)。
在其中一个实施例中,所述聚硫醇及其衍生物的巯基当量为130-280,官能度2-4,粘度为45-20000cps(25℃)。
在其中一个实施例中,所述聚硫醇及其衍生物为科宁聚硫醇固化剂Capcure3800、科宁聚硫醇固化剂CapcureWR-6、科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-11、科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-40中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述多胺硫脲加成物的粘度为2000-25000cps(25℃)。
在其中一个实施例中,所述多胺硫脲加成物为多胺硫脲加成物F-ZS-4、多胺硫脲加成物E-Qx-2、多胺硫脲加成物E-Qx-3中的一种或多种。
在其中一个实施例中,所述环氧树脂为官能度为3-4的多官能度环氧树脂,粘度为550-40000cps(25℃或50℃)。
在其中一个实施例中,所述环氧树脂为环氧树脂E-51、环氧树脂MY0500、环氧树脂E-44、环氧树脂AG-80、双酚F环氧树脂、双酚A/F环氧树脂、环氧树脂AFG-90、环氧树脂AralditeMY0510中的一种或几种混合物。
以上述环氧树脂与环氧稀释剂进行灵活搭配,可获得良好的速度可控的快速固化效果和对环境温度的自适应平衡。
在其中一个实施例中,所述聚醚改性脂肪胺的胺值200-400KOH/g,活泼氢当量150-195,粘度2000-20000cps(25℃)。
本发明还提供所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶的制备方法,包括如下步骤:
(a)在行星搅拌机中依次添加所述环氧树脂,环氧稀释剂,环氧树脂增韧剂,搅拌抽真空脱泡;
(b)添加所述偶联剂处理重晶石粉,活性纳米轻质碳酸钙,白炭黑,继续搅拌,铲边后闭合所述行星搅拌机的缸盖,抽真空脱泡,控制真空度不高于-0.1MPa,搅拌均匀后出料即得组分A;
(c)在行星搅拌机中依次添加所述固化剂,聚醚改性脂肪胺,固化促进剂,分散剂,溶剂,搅拌抽真空脱泡;
(d)加入所述偶联剂处理重晶石粉、纳米轻质碳酸钙,白炭黑,搅拌铲边后闭合所述行星搅拌机的缸盖,抽真空脱泡,控制真空度不高于-0.1MPa,搅拌均匀后出料即得组分B。
本发明的原理及优点如下:
本发明所述低温固化的双组份环氧石材干挂胶,各组分按照一定重量比配合,可以实现低温条件下的快速固化,其原理如下:
本发明所述干挂胶的B组分采用固化剂为聚硫醇及其衍生物与多胺硫脲加成物作为主体互相配合,能够有效促使A组分的环氧树脂体系的在低温条件下快速固化,同时,合理控制A组分中所述环氧树脂的官能度和粘度,可以使固化后的干挂胶体系具有较强的低温增韧功能。
体系中还添加了活性低点的聚醚改性脂肪胺类固化剂进行缓冲,使固化速度平稳进行,优选为200-400KOH/g,活泼氢当量150-195,粘度2000-20000cps的聚醚改性脂肪胺;为了加快初始反应,可添加一定量固化促进剂,优选采用DMP-30。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明所述低温固化的双组份环氧石材干挂胶,在低温(-5-5℃)环境下,将组分A和组分B按一定重量比(如1:1)混合均匀后,表干(指触干)在30分钟以内,4小时内硬化(手指划压无痕不变形),初具机械力学性能,达到了工程上安装的施工要求。
此外,该干挂胶在常温施工环境下也具有速度可控快速固化的性能,常温混合后,在使用期10-20分钟内(使用期随环境温度的变化而变化,环境温度越高,使用期越短)施工完毕,表干(指触干)30分钟以内,大大优于一般市面上要60分钟表干时间的环氧石材干挂胶;2小时内硬化(手指划压无痕不变形),初具机械力学性能,大大优于一般市面上要8小时以上才能硬化的环氧石材干挂胶,达到了工程上快速安装的施工要求。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的低温固化的双组份环氧石材干挂胶及其制备方法作进一步详细的说明。
本发明所述科宁聚硫醇固化剂Capcure3800巯基当量为280,25℃粘度为10000-15000cps,购自日本富士化成工业公司;
科宁聚硫醇固化剂CapcureWR-6巯基当量为174,25℃粘度为100-350cps,购自日本富士化成工业公司;
科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-11巯基当量为235,25℃粘度为1000-2000cps,购自日本富士化成工业公司;
科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-40巯基当量为130,25℃粘度为45-55cps,购自日本富士化成工业公司。
上述聚硫醇及其衍生物固化剂具有通式(I)或(II)所示的结构特征:
其中,R任选自:
n1=1或2,
其中,Y任选自:-OH; C17H38O-;
n2任选自1,2,3,4,6。
本发明所述多胺硫脲加成物F-ZS-425℃粘度为4500-5500cps,购自日本富士化成工业公司;
多胺硫脲加成物E-Qx-225℃粘度为18000-25000cps,购自日本富士化成工业公司;
多胺硫脲加成物E-Qx-325℃粘度为2500-3800cps,购自日本富士化成工业公司。
上述多胺硫脲加成物固化剂具有如通式(III)所示的结构特征:
其中,R1、R2分别任选自
m任选自1,2或3。
实施例1
本实施例一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
所述固化剂包括重量比为1:1的科宁聚硫醇固化剂Capcure3800与多胺硫脲加成物F-ZS-4。
实施例2
本实施例一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
其中,
所述固化剂包括重量比为1:2的科宁聚硫醇固化剂Capcure3800与多胺硫脲加成物F-ZS-4。
实施例3
本实施例一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
其中,
所述固化剂包括重量比为1:3的科宁聚硫醇固化剂CapcureWR-6与多胺硫脲加成物E-Qx-3。
实施例4
本实施例一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
所述固化剂包括重量比为4:1的科宁聚硫醇固化剂Capcure3800与多胺硫脲加成物E-Qx-2。
实施例5
本实施例一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
其中,
所述固化剂包括重量比为5:3的科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-11与多胺硫脲加成物E-Qx-3。
实施例6
本实施例一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
所述固化剂包括重量比为5:1的科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-40与多胺硫脲加成物E-Qx-2。
实施例1-6所述低温固化的双组份环氧石材干挂胶的制备方法,包括如下步骤:
(a)在行星搅拌机中依次添加所述环氧树脂,环氧稀释剂,环氧树脂增韧剂,搅拌抽真空脱泡,检查气密性;
(b)添加所述偶联剂处理重晶石粉,活性纳米轻质碳酸钙,白炭黑,继续搅拌,铲边后闭合所述行星搅拌机的缸盖,抽真空脱泡,控制真空度不高于-0.1MPa,搅拌均匀后出料包装即得组分A;
(c)在行星搅拌机中依次添加所述固化剂,聚醚改性脂肪胺,固化促进剂,分散剂,溶剂,搅拌抽真空脱泡,检查气密性;
(d)加入所述偶联剂处理重晶石粉、纳米轻质碳酸钙,白炭黑,搅拌铲边后闭合所述行星搅拌机的缸盖,抽真空脱泡,控制真空度不高于-0.1MPa,搅拌均匀后出料包装即得组分B。
对比例1
本对比例一种双组份环氧石材干挂胶,其组成和制备方法同实施例1,区别在于:所述固化剂仅为科宁聚硫醇固化剂Capcure3800。
对比例2
本对比例一种双组份环氧石材干挂胶,其组成和制备方法同实施例1,区别在于:所述固化剂仅为多胺硫脲加成物F-ZS-4。
性能测试:
(1)在低温-5-5℃,湿度50%下,将实施例1-6和对比例1-2中的A组分和B组分按重量1:1混合4-6小时后性能见下表3:
表3
(2)在常温23±2℃,湿度50%下,将实施例1-6和对比例1-2中的A组分和B组分按重量1:1混合2小时后性能见下表4:
表4
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合,为使描述简洁,未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述,然而,只要这些技术特征的组合不存在矛盾,都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,包括A组分和B组分,其中,
所述A组分包括如下重量百分数的各组分:
所述B组分包括如下重量百分数的各组分:
所述固化剂包括固化剂A和固化剂B,
所述固化剂A为聚硫醇及其衍生物中的一种或多种;
所述固化剂B为多胺硫脲加成物中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述固化剂A和固化剂B的重量比为(1-5):(1-3)。
3.根据权利要求1所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述聚硫醇及其衍生物的巯基当量为130-280,官能度2-4,粘度为45-20000cps。
4.根据权利要求3所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述聚硫醇及其衍生物为科宁聚硫醇固化剂Capcure3800、科宁聚硫醇固化剂CapcureWR-6、科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-11、科宁聚硫醇固化剂EPOMATEQX-40中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述多胺硫脲加成物的粘度为2000-25000cps。
6.根据权利要求5所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述多胺硫脲加成物为多胺硫脲加成物F-ZS-4、多胺硫脲加成物E-Qx-2、多胺硫脲加成物E-Qx-3中的一种或多种。
7.根据权利要求1-6任一项所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述环氧树脂为官能度为3-4的多官能度环氧树脂,粘度为550-40000cps。
8.根据权利要求7所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述环氧树脂为环氧树脂E-51、环氧树脂MY0500、环氧树脂E-44、环氧树脂AG-80、双酚F环氧树脂、双酚A/F环氧树脂、环氧树脂AFG-90、环氧树脂AralditeMY0510中的一种或几种混合物。
9.根据权利要求1-6任一项所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶,其特征在于,所述聚醚改性脂肪胺的胺值200-400KOH/g,活泼氢当量150-195,粘度2000-20000cps。
10.权利要求1-9任一项所述的低温固化的双组份环氧石材干挂胶的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(a)在行星搅拌机中依次添加所述环氧树脂,环氧稀释剂,环氧树脂增韧剂,搅拌抽真空脱泡;
(b)添加所述偶联剂处理重晶石粉,纳米轻质碳酸钙,白炭黑,继续搅拌,铲边后闭合所述行星搅拌机的缸盖,抽真空脱泡,控制真空度不高于-0.1MPa,搅拌均匀后出料即得组分A;
(c)在行星搅拌机中依次添加所述固化剂,聚醚改性脂肪胺,固化促进剂,分散剂,溶剂,搅拌抽真空脱泡;
(d)加入所述偶联剂处理重晶石粉、纳米轻质碳酸钙,白炭黑,搅拌铲边后闭合所述行星搅拌机的缸盖,抽真空脱泡,控制真空度不高于-0.1MPa,搅拌均匀后出料即得组分B。
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