CN105237333B - 从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，利用热氮或水蒸汽加热，将重组分中六氯乙烷和水一起蒸发而得以与其它组分分离，六氯乙烷经重结晶而制得，釜液通过两次结晶得到六氯苯的方法。利用六氯乙烷容易升华的性质，将六氯乙烷从重组分中分离开来，再利用六氯乙烷和六氯苯在三氯甲烷的溶解特性，经加热溶解、冷冻、结晶、分离、干燥而得到六氯乙烷和六氯苯，生产中的水体和有机溶剂均能重复利用，达到既处理了危废，处理率可达到95％以上，又生产出均可作为化工合成的原料的六氯乙烷和六氯苯。

Description

从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六 氯苯的方法

技术领域

本发明属于有机化工合成领域，涉及一种从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，特别适用于危险废物中含有一定量的六氯乙烷和六氯苯组分的有机化工生产企业，如甲烷氯化物、四氯乙烯生产企业生产后余下的固体重组分(危险废物)的生产企业。

背景技术

在生产甲烷氯化物和四氯乙烯的过程中，经氯化反应和蒸馏提纯后，会产生一定量的重组分有机危险废物。经检测，含有六氯乙烷和六氯苯等多种重组分有机化合物。在同行业中，还没有此类重组分化合物处理的资料和报道。同类企业一般处理方法是将危废运到危废处理中心进行集中焚烧处理。本发明就是将含有六氯乙烷和六氯苯重组分的危废进行分离和提纯，将六氯乙烷和六氯苯分离出来，制成高纯度的六氯乙烷和六氯苯，而留下极少量的碳黑和机械杂质等废物，再运到危废处理中心进行集中焚烧处理。处理率可达到95％以上。

发明内容

从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，步骤如下：

1)将废料和水以质量比1:0.3～0.5加入至加热釜中，加热至沸腾，同时通入热氮或水蒸汽，蒸发出来的气体进入冷却器而结晶，冷却器中的混合物再经过第一分离器而得到粗品固体六氯乙烷以及液体A，待蒸发出来的气体不再结晶时，停止加热，加热釜中残留釜液；

2)将步骤1)得到的粗品六氯乙烷和三氯甲烷以质量比1：1～3加入至热溶化槽1中加热溶解，再依次热过滤、冷却结晶、离心分离得固体和液体B、用三氯甲烷对固体进行洗涤、干燥得六氯乙烷产品；

3)待步骤1)所述釜液冷却后，将釜液经过第二分离器分离得到固体物和液体C，将所述固体物和四氯乙烯以质量比1：3～5加入至热溶化槽2中加热溶解，再热过滤得滤液，再依次冷却结晶、离心分离得粗晶体和液体D；

4)将步骤3)所得粗晶体和三氯甲烷以质量比1：3～5加入至热溶化槽3中加热溶解，再依次进行冷却结晶、离心分离的固体和液体E、真空干燥固体得六氯苯产品。

优选的，所述步骤1)经过第一分离器而得到的液体A再循环至冷却器中。

优选的，所述步骤2)离心分离得到的液体B循环至热溶化槽1中。

优选的，所述步骤3)经过第二分离器得到的液体C循环至水供应处。

优选的，所述步骤3)离心分离得到的液体D循环至热溶化槽2中。

优选的，所述步骤4)离心分离得到的液体E循环至热溶化槽3中。

本发明的有益效果在于：本发明属于环保处理装置，设备投资少、工艺简单、易于操作，生产用的水和四氯乙烯和三氯甲烷可以循环利用，本发明不但为甲烷氯化物和四氯乙烯生产企业解决了重组分无法处理的难题，还提取出两种新产品。可为甲烷氯化物和死了苯乙烯企业创造了可观的经济效益，而且消除了企业的后顾之忧。因此，本发明的实现具有可观的经济效益、良好的环境效益和可深加工的空间。

附图说明

为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图进行说明：

图1为提取六氯乙烷和六氯苯的工艺流程图。

具体实施方式

下面将结合附图，对本发明的优选实施例进行详细的描述。

实施例具体流程如图1所示。

实施例1

1、称取1000克四氯乙烯重组物料粉碎后细料于2000升的四口蒸馏瓶中，加水400ml左右的蒸馏水，一口加搅拌器，一口通入热氮或蒸汽入口，一口插入温度计，一口接水冷接收器，加热至水近沸，通入热氮或蒸汽，使六氯乙烷在100℃左右从物料中升华出来，通入热氮或蒸汽目的是尽快使气态的六氯乙烷从容器中吹入接收器中冷却。

2、升华完成后，将水冷接收器的物料与水体分离，得到粗品六氯乙烷900克，水体可重复使用。

3、粗品六氯乙烷用三氯甲烷(按质量比1：2)投入三口瓶内，一口加搅拌器，一口插入温度计，一口接水冷回流器。加热至完全溶解。将上层水移出，加入一定量干燥剂，进行热过滤，移出干燥剂，将滤液冷却至-5℃。进行离心分离，用洁净的三氯甲烷进行洗涤数次，将物料进行低温干燥除去三氯甲烷，得到精品六氯乙烷850克，纯度在99.97％以上。滤液可重复使用或转入生产系统回收。

4、在升华完成后的物料，进行水分离，加入四氯乙烯(按质量比1：4左右)加热溶解，进行热过滤，除去机械杂技和碳黑，冷却结晶至至-5℃，再进行离心分离，得到粗品六氯苯，滤液可重复使用或转入生产系统回收。

5、粗品六氯苯用三氯甲烷(按质量比1：5)投入三口瓶内，一口加搅拌器，一口插入温度计，一口接水冷回流器。加热至完全溶解。将上层水移出，加入一定量干燥剂，进行热过滤，移出干燥剂，将滤液冷却至-5℃。进行离心分离，用洁净的三氯甲烷进行洗涤数次，将物料进行低温干燥除去三氯甲烷，得到精品六氯苯115克，纯度在99.9％以上，滤液可重复使用，或转入生产系统回收。

6、将机械杂技和碳黑干燥后，得到35克，回收率3.5％。

废料中六氯乙烷的含量一般为10％～95％。本方案中，六氯乙烷和六氯苯收率的多少取快于重组分中六氯乙烷和六氯苯及机械杂技和碳黑的多少。本方法能将重组中的六氯乙烷和六氯苯分离和提纯出来，最后只得到极少量的机械杂技和碳黑。在环境保护方面，有极大的环保效益。

最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (6)

1.从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，

步骤如下：

1)将废料和水以质量比1:0.3～0.5加入至加热釜中，加热至沸腾，同时通入热氮或水蒸汽，蒸发出来的气体进入冷却器而结晶，冷却器中的混合物再经过第一分离器而得到粗品固体六氯乙烷以及液体A，待蒸发出来的气体不再结晶时，停止加热，加热釜中残留釜液；

2)将步骤1)得到的粗品六氯乙烷和三氯甲烷以质量比1：1～3加入至热溶化槽1中加热溶解，再依次热过滤、冷却结晶、离心分离得固体和液体B、用三氯甲烷对固体进行洗涤、干燥得六氯乙烷产品；

3)待步骤1)所述釜液冷却后，将釜液经过第二分离器分离得到固体物和液体C，将所述固体物和四氯乙烯以质量比1：3～5加入至热溶化槽2中加热溶解，再热过滤得滤液，再依次冷却结晶、离心分离得粗晶体和液体D；

4)将步骤3)所得粗晶体和三氯甲烷以质量比1：3～5加入至热溶化槽3中加热溶解，再依次进行冷却结晶、离心分离的固体和液体E、真空干燥固体得六氯苯产品。

2.根据权利要求1所述从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步骤1)经过第一分离器而得到的液体A再循环至冷却器中。

3.根据权利要求1所述从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步骤2)离心分离得到的液体B循环至热溶化槽1中。

4.根据权利要求1所述从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步骤3)经过第二分离器得到的液体C循环至水供应处。

5.根据权利要求1所述从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步骤3)离心分离得到的液体D循环至热溶化槽2中。

6.根据权利要求1所述从生产甲烷氯化物或四氯乙烯产生废料中提取六氯乙烷和六氯苯的方法，其特征在于，所述步骤4)离心分离得到的液体E循环至热溶化槽3中。