CN105209419B - 一种制备对苯二甲酸的组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种制备对苯二甲酸的组合物；所述组合物包括对甲苯甲酸，数量占组合物总质量的0.05％‑4％；至少一种催化剂，数量占组合物总质量的0.02％‑2.5％；至少一种离子液体，数量占组合物总质量的0.04％‑50％；至少一种羧酸溶剂；和对二甲苯。本发明同样也提供一种制备对苯二甲酸的工艺。

Description

一种制备对苯二甲酸的组合物

技术领域

本发明涉及一种制备对苯二甲酸的组合物。本发明也涉及一种制备对苯二甲酸的工艺。

背景技术

对苯二甲酸是一种有机化合物，分子式C₆H₄(COOH)₂。此无色透明固体是一种日用化学品，作为用于PET生产衣服和塑料瓶的聚酯聚对苯二甲酸乙二醇酯的前体。1970年的世界生产量大约175万吨。到2006年，全球精对苯二甲酸(PTA)需求量超过3000万吨。在聚对苯二甲酸丁二醇酯和其他几个工程塑料的生产中对对甲苯二甲酸的需求较小，但是意义重大。在研究工作实验室中，对甲苯二甲酸是一种用于金属有机骨架合成的成分。由于对苯二甲酸更广泛的应用，近年来开发了很多制造和提纯的方法。

揭露了对苯二甲酸合成工艺的一些现有技术文件如下。

美国专利2833816推荐了一种生产如对苯二甲酸等的芳香羧酸的工艺，其是在120-175℃下在醋酸、金属催化剂和溴源参与下通过芳香族化合物氧化生成。在氧化反应中，所形成的中间产物是对甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛(4-CBA)。对甲苯甲酸在溶剂中保持可溶解状态。但是，4-CBA由于其类似的晶体结构与产物一起结晶。含有4-CBA的对苯二甲酸通常称为粗对苯二甲酸。含4-CBA的粗对苯二甲酸(CTA)在生产聚酯中是不合需要的，因其在聚合过程中充当链终止剂。因此CTA需要通过额外的步骤进一步提纯。

美国专利7094925提到一种烷基芳香烃化合物的氧化工艺，包括在有一种离子液体和一种氮的含氧酸类下将芳香族化合物与一种氧化剂或硫化物混合。工艺中使用的离子液体包括一种有机阴离子，其选自包含三氟醋酸盐，醋酸盐，甲磺酸盐和其组合物或基于硫，氮，磷，硅，硒，碲，砷，锑，铋的阴离子，或一种金属的含氧阴离子的团组中。在美国专利7094925中提到的工艺是在布朗斯台德酸性条件下进行的。

US2009/0326265建议用溴化1-乙基-3-甲基咪唑作为氧化过程中的溴源。通常，使用分子溴释放的游离溴会腐蚀设备。

在美国专利6355835中，建议使用甲基乙基酮(MEK)作为取代溴源的促进剂。但是，US6355835中的工艺需要大量的催化剂。所述工艺另一个缺点是，在工艺操作条件下，有机促进剂可能会进行氧化，进一步使提纯步骤复杂化。

美国专利6153790建议使用催化体系来制备芳香羧酸，催化体系是钴和锆族的组合物。

专利US2010/0174111建议了一种提供水晶对苯二甲酸的工艺，包括：a)提供一种包含对苯二甲酸和一种或多种离子液体的组合物；及b)将步骤(a)组合物和非溶剂(水)结合，从而使对苯二甲酸结晶。

US20120004449建议了一种氧化烷基芳香烃化合物的工艺，包括形成一种含有烷基芳香烃化合物、一种溶剂、一种溴源、和一种催化剂的的混合物；使所述混合物与一种氧化剂接触生成一种固体氧化产物，该氧化产物包括至少芳族醛、芳族醇、芳族酮和芳香羧酸中的一种；其中所述溶剂包括一种含有1-7个碳原子的羧酸和一种离子液体，该离子液体选自包含咪唑基离子液体、吡啶离子液体、磷离子液体、四烷基铵离子液体和其组合物的组团中。

US2012/0004450建议了一种从对二甲苯中生产对苯二甲酸的工艺，包括形成一种含有对甲苯甲酸、一种溶剂、一种溴源和一种催化剂的混合物；将所述混合物接触氧化剂以氧化对二甲苯来生产一种固体氧化产物，该氧化产物包括对苯二甲酸、4-羧基苯甲醛和对甲苯甲酸；其中所述溶剂包括一种含有1-7个碳原子的羧酸，一种二烃基咪唑基离子液体和任意水。

US2012/0004451建议了一种从对二甲苯中生产对苯二甲酸的工艺，包括形成一种含有对甲苯甲酸、一种溶剂、一种溴源、一种催化剂和一种醋酸铵的混合物；将所述混合物接触氧化剂以氧化对二甲苯来生产一种固体氧化产物，该氧化产物包括对苯二甲酸、4-羧基苯甲醛和对甲苯甲酸；其中所述溶剂包括一种含有1-7个碳原子的羧酸。

US2012/0004454建议了一种氧化烷基芳香烃化合物的混合物，包括：烷基芳香烃化合物、一种溶剂、一种溴源和一种催化剂；其中所述溶剂包括一种含有1-7个碳原子的羧酸和一种离子液体，该离子液体选自含有咪唑基离子液体、吡啶离子液体、磷离子液体、四烷基铵离子液体和其组合物的集团中。

上述文件集中研究在有催化剂、溶剂和溴源下通过氧化二甲苯来制备对苯二甲酸。使用的溶剂包括醋酸、水和离子液体。

这些工艺不能生产纯对苯二甲酸，即，这些工艺不能减少如4-羧基苯甲醛等中间产物的形成。因此，这些工艺本质需要额外的提纯步骤。此外，这些工艺使用过多的溴和金属催化剂。

于是，迫切希望开发一种可以经受氧化并生成大体上没有如4-羧基苯甲醛等的中间产物的对苯二甲酸的混合物。

发明目的

至少满足本发明的一个具体实施例的一些目的如下：

本发明的一个目的是提供一种制备对苯二甲酸的组合物。

本发明的另一个目的是提供一种制备提纯的对苯二甲酸的组合物，其能减少中间产物的形成。

本发明的一个目的是提供一种制备提纯的对苯二甲酸的简单、安全、具有成本效益的工艺。

在以下的描述中，本发明的其他目的和优势将得以进一步明确，但不限制本发明的范围。

发明内容

根据本发明，提供一种制备对苯二甲酸的组合物；所述组合物包括：

·对甲苯甲酸，占组合物总质量的0.05％-4％；

·至少一种催化剂，占组合物总质量的0.02％-2.5％；

·至少一种离子液体，占组合物总质量的0.04％-50％；

·至少一种羧酸溶剂；和

·对二甲苯，

当用于制备对苯二甲酸时，所述组合物会导致4-羧基苯甲醛(4-CBA)形成，比对苯二甲酸少2000ppm。

离子液体对羧酸溶剂的比例可以在1:1到1:20范围内。

离子液体可以至少从含有烷基离子液体和芳基烷基离子液体团组中选择一种。

离子液体包括一种有机阳离子，其选自含有季铵、胆碱、锍、磷、胍盐、咪唑鎓盐、吡啶、吡咯烷鎓盐、吗啉正离子、喹啉鎓、异喹啉、吡唑、基啶鎓团组中；和一种阴离子，其选自含有氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸、甲苯磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、烷基磺酸盐、磷酸盐、膦酸酯、磷酸烷基酯、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物和氧化物的团组中。

所述催化剂包括至少一种金属化合物，金属选自含有钴、镁、铬、铜、镍、钒、铁、钼、锡、铈、锆、铯和钛的团组中。

所述催化剂可以至少是选自从含有乙酸钴、乙酸锰、乙酸铈、乙酸甲、乙酸铯、乙酸锆、乙酸铜、草酸钴、草酸锰、草酸铈、草酸钾、草酸铯、草酸锆和草酸铜的团组中的一种。

所述组合物还可以包括至少一种溴源，选自含有HBr、NaBr、KBr,NH4Br、苄基溴、一溴乙酸、二溴乙酸、溴乙酰溴、四溴甲烷和二溴乙烷的团组中。

根据本发明的另一个方面，提供一种制备对苯二甲酸的工艺；所述工艺包括以下步骤：

-制备一种组合物，包括对甲苯甲酸，数量占组合物总质量的0.05％-4％；至少一种催化剂，数量占组合物总质量的0.02％-2.5％；至少一种离子液体，数量占组合物总质量的0.04％-50％；至少一种羧酸溶剂和对二甲苯；和

-在100-250℃及10-60巴压力下，并在从含有氧和空气的团组中选择的氧化剂作用下，氧化所述组合物，从而获得对苯二甲酸，

4-羧基苯甲醛(4-CBA)的含量小于2000ppm。

具体实施方式

通常，通过湿氧化对二甲苯来生成对苯二甲酸。在湿氧化过程中，醋酸被用作溶剂，乙酸钴和乙酸锰被用作催化剂，溴化氢被用作促进剂。

在对二甲苯湿氧化过程中检测到的分子种类有：作为主产物的对苯二甲酸(粗对苯二甲酸)，中间产物如对甲苯甲醛、对甲苯甲酸、4-羧基苯甲醛，及副产物如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间或邻甲苯甲醛、间或邻甲苯甲酸、2或3-羧基苯甲醛、3或4-溴苯甲酸甲酯、苯甲酸、偏苯三酸、均苯三甲酸、苯甲醛、苯二醛、乙基苯甲醛、甲基苯乙烯、联苯二甲酸、2-联苯羧酸、连苯三酸、对酞酸二甲酯、甲基甲苯化、3-羟基-4-甲基苯甲酸、对苯二甲醛、苯乙烯、石碳酸、甲苯、苯、乙苯、甲乙苯、甲醛、1,3-环戊二烯、茚、甲基萘、蒽、菲、苯乙炔、甲基联苯、二苯基丁烷、萘、4,4-二甲基双苄、乙烯基乙炔。中间产物大量形成，最终在对二甲苯湿氧化过程中转化成粗对苯二甲酸。

在完全转化反应过程中，产物、中间产物和副产物要保持可溶解状态尤为重要。在常规工艺中，在氧化过程中形成的对苯二甲酸晶体会套住一些中间产物，如4-CBA。众所周知，要从对苯二甲酸中生成PET，对苯二甲酸中的4-CBA的含量必须低至100ppm。因此，在常规工艺中，不纯的对苯二甲酸需要再一次进行氢化作用，从而将4-CBA转化成对甲苯甲酸。随后，需要分离对甲苯甲酸，以获得精对苯二甲酸。

本发明的发明者已研制了一种启动混合物或组合物，其可以被成功氧化而生成纯对苯二甲酸。

首先，本发明的发明者发现，离子液体可以用来作为促进剂和共溶剂。在氧化过程中，离子化合物溶解中间产物和副产物。这样有利于使这些中间产物在离子化合物中以溶解的形式存在，因为它们可以在制造对苯二甲酸过程中进一步氧化成目的产品。因此，在氧化阶段可以降低中间产物的浓度，从而去除常规制造工艺中氢化作用阶段。

此外，本发明的发明者惊奇地发现，将对甲苯甲酸并入用于氧化的混合物或组合物中，大大地减少了对苯二甲酸中4-羧基苯甲醛(4-CBA)的含量，这样反过来提供了高纯度形式的对苯二甲酸。因此，本发明提供一种制备精对苯二甲酸的组合物，其基本上包含对甲苯甲酸。最初添加的对甲苯甲酸的效果由具体实施例说明。

在本发明的第一个方面中，提供一种制备精对苯二甲酸的组合物。所述组合物包含对甲苯甲酸，数量占组合物总质量的0.05％-4％；至少一种催化剂，数量占组合物总质量的0.02％-2.5％；至少一种离子液体，数量占组合物总质量的0.04％-50％；至少一种羧酸溶剂；和对二甲苯。所述组合物适合于减少对苯二甲酸制备过程中的4-羧基苯甲醛(4-CBA)的形成，使其少于2000ppm。

在本组合物中，离子液体对羧酸溶剂的比例保持在1:1到1:20之间。

根据本发明，离子液体从至少从含有烷基离子液体和芳基烷基离子液体团组中选择一种。离子液体包括一种有机阳离子，其选自含有季铵、胆碱、锍、磷、胍盐、咪唑鎓盐、吡啶、吡咯烷鎓盐、吗啉正离子、喹啉鎓、异喹啉、吡唑、基啶鎓团组中；和一种阴离子，其选自含有氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸、甲苯磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、烷基磺酸盐、磷酸盐、膦酸酯、磷酸烷基酯、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物和氧化物的团组中。

在一个实施例中，离子液体是至少一种芳基烷基离子液体，其包括但不限于溴化1-苄基-3-甲基咪唑；氯化1-苄基-3-甲基咪唑；1-苄基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑磷酸盐；苄基三丁基溴化磷；苄基三丁基溴化铵；氯化1-苄基-3-甲基咪唑；溴化1-苄基-3-甲基咪唑；1-苄基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑磷酸盐；苯基三丁基溴化磷；苯基三丁基溴化铵；氯化-1,3-二苄基咪唑；溴化-1,3-二苄基咪唑；1,3-二苄基咪唑醋酸盐；1,3-二苄基咪唑甲磺酸盐；和1,3-二苄基咪唑磷酸盐。

在另一个具体实施例中，离子液体是至少一种烷基离子液体，其包括但不限于溴化1-丁基-3-甲基咪唑；氯化1-丁基-3-甲基咪唑；1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-丁基-3-甲基咪唑磷酸盐；氯化1-乙基-3-甲基咪唑；溴化1-乙基-3-甲基咪唑；1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-乙基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-乙基-3-甲基咪唑磷酸盐；四丁基氯化膦；四丁基溴化磷；四丁基磷翁乙酸盐；甲磺酸四丁基磷；四丁基膦磷酸盐；三己基四癸基氯化膦；三己基十四烷基溴化磷；三己基十四烷基乙酸磷；三己基十四烷基癸酸磷；四丁基氯化铵；四丁基溴化铵；四丁基乙酸铵；四丁基甲磺酸铵；四丁基磷酸铵；氯化胆碱；溴化胆碱；乙酸胆碱；和甲磺酸胆碱。

根据本发明的另一个实施例，组合物中使用的离子液体包括至少一种烷基离子液体和至少一种芳基烷基离子液体的结合物。

组合物中所使用的催化剂包括至少一种金属化合物，金属选自含有钴、镁、铬、铜、镍、钒、铁、钼、锡、铈、锆、铯和钛的团组中。在一种实施例中，所述催化剂至少是选自从含有乙酸钴、乙酸锰、乙酸铈、乙酸甲、乙酸铯、乙酸锆、乙酸铜、草酸钴、草酸锰、草酸铈、草酸钾、草酸铯、草酸锆和草酸铜的团组中的一种。

本发明的所述组合物还包括至少一种溴源，选自含有HBr、NaBr、KBr,NH4Br、苄基溴、一溴乙酸、二溴乙酸、溴乙酰溴、四溴甲烷和二溴乙烷的团组中。

根据本发明的另一个方面，提供一种制备精对苯二甲酸的工艺。所述工艺包括以下步骤：

在第一步中，一种组合物包括对甲苯甲酸，数量占组合物总质量的0.05％-4％；至少一种催化剂，数量占组合物总质量的0.02％-2.5％；至少一种离子液体，数量占组合物总质量的0.04％-50％；至少一种羧酸溶剂，且对二甲苯已准备。在下一步中，在100-250及10-60巴压力下，并在选自含有氧和空气的团组中的氧化剂作用下，氧化所述组合物，从而获得精对苯二甲酸。所使用的羧酸溶剂是醋酸。本发明的工艺的主要特征在于，对苯二甲酸中的4-羧基苯甲醛(4-CBA)的含量小于2000ppm。

根据本发明，离子液体对羧酸溶剂的比例保持在1:1到1:20之间。

本发明的所述工艺还包括一步，合并至少一种溴源，其选自含有HBr、NaBr、KBr,NH4Br、苄基溴、一溴乙酸、二溴乙酸、溴乙酰溴、四溴甲烷和二溴乙烷的团组中。

根据本发明，离子液体包括一种有机阳离子，其选自含有季铵、胆碱、锍、磷、胍盐、咪唑鎓盐、吡啶、吡咯烷鎓盐、吗啉正离子、喹啉鎓、异喹啉、吡唑、基啶鎓团组中；和一种阴离子，其选自含有氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸、甲苯磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、烷基磺酸盐、磷酸盐、膦酸酯、磷酸烷基酯、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物和氧化物的团组中。在一个实施例中，离子液体是至少从含有烷基离子液体和芳基烷基离子液体团组中选择一种。在另一个实施例中，离子液体包括至少一种烷基离子液体和至少一种芳基烷基离子液体的结合物。

所述芳基烷基离子液体包括但不限于溴化1-苄基-3-甲基咪唑；氯化1-苄基-3-甲基咪唑；1-苄基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑磷酸盐；苄基三丁基溴化磷；苄基三丁基溴化铵；氯化1-苄基-3-甲基咪唑；溴化1-苄基-3-甲基咪唑；1-苄基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-苄基-3-甲基咪唑磷酸盐；苯基三丁基溴化磷；苯基三丁基溴化铵；氯化-1,3-二苄基咪唑；溴化-1,3-二苄基咪唑；1,3-二苄基咪唑醋酸盐；1,3-二苄基咪唑甲磺酸盐；和1,3-二苄基咪唑磷酸盐。

所述烷基离子液体包括但不限于溴化1-丁基-3-甲基咪唑；氯化1-丁基-3-甲基咪唑；1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-丁基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-丁基-3-甲基咪唑磷酸盐；氯化1-乙基-3-甲基咪唑；溴化1-乙基-3-甲基咪唑；1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐；1-乙基-3-甲基咪唑甲磺酸盐；1-乙基-3-甲基咪唑磷酸盐；四丁基氯化膦；四丁基溴化磷；四丁基磷翁乙酸盐；甲磺酸四丁基磷；四丁基膦磷酸盐；三己基四癸基氯化膦；三己基十四烷基溴化磷；三己基十四烷基乙酸磷；三己基十四烷基癸酸磷；四丁基氯化铵；四丁基溴化铵；四丁基乙酸铵；四丁基甲磺酸铵；四丁基磷酸铵；氯化胆碱；溴化胆碱；乙酸胆碱；和甲磺酸胆碱。

本发明组合物中所使用的催化剂包括至少一种金属化合物，金属选自含有钴、镁、铬、铜、镍、钒、铁、钼、锡、铈、锆、铯和钛的团组中。在一种实施例中，所述催化剂包括但不限于乙酸钴、乙酸锰、乙酸铈、乙酸甲、乙酸铯、乙酸锆、乙酸铜、草酸钴、草酸锰、草酸铈、草酸钾、草酸铯、草酸锆和草酸铜。

现通过以下实施例对本发明进行进一步说明。此处所使用的实施例只为帮助理解实践具体实施的方式，及使本领域熟练的人员能够实践此处的具体实施例。因此，实施例不应解释为限制此处具体实施例的范围。

实施例：

A:比较实施例(1到5)：

-制备缺少对甲苯甲酸的混合物的制备及其氧化

步骤：

在215℃及20-40巴压力下，在乙酸钴和乙酸锰作为催化剂下，使用醋酸和有或无HBr的离子液体的混合物对对二甲苯进行氧化。

每种混合物的组成如下表1。

表1

B:实施例(6到10)：

-基本含有对甲苯甲酸的混合物的制备及其氧化

步骤：

在215℃及20-40巴压力下，在乙酸钴和乙酸锰作为催化剂下，使用对甲苯甲酸、醋酸和有或无HBr的离子液体的混合物对对二甲苯进行氧化。

每种混合物的组成如下表2。

表2：

从表1和表2显示的结果中，很清楚，混合外部的对甲苯甲酸会减少对苯二甲酸中的4-羧基苯甲醛(4-CBA)含量。

特别是，当在对二甲苯氧化过程中使用一种含有对甲苯甲酸和离子液体的混合物/组合物时，发现4-CBA的形成显著减少。实施例8清晰地显示，4-CBA的形成减少到1600ppm，即，4-CBA的形成比常规制备对苯二甲酸的工艺减少3.5倍。这反过来，表明本发明的混合物能够生成高纯度的对苯二甲酸。

本说明书中的单词“包括”，或其变形都被理解意指包含所述一种元素、整体或步骤、或一组元素、整体或步骤，但不包括其他任何一种元素、整体或步骤，或一组元素、整体或步骤。

词语“一个”“至少”或“至少一个”的用法表明使用一个或多个元素或成分或数量，本发明实施例中的使用是为实现一个或多个期望的对象或结果。

给出的各种物理参数、尺寸或数量的数值只为近似值，且认为高于或低于这些参数、尺寸或数量的数值是在本发明范围内，除非说明书中声明明确相反。

虽然已经描述了本发明的具体实施例，这些实施例只通过实施例的方式呈现，并不是为了限制本发明的范围。本领域熟练技术人员可能在检验本发明时，想到变形或修改本发明的组合物，其是在本发明的范围之内。这类变形或修改是在本发明的精神范围内的。

Claims (6)

1.一种制备对苯二甲酸的组合物；所述组合物由以下组分组成：

i.对甲苯甲酸，占组合物总质量的0.05％-4％；

ii.至少一种催化剂，占组合物总质量的0.02％-2.5％，所述催化剂选自由乙酸钴、乙酸锰、乙酸铈、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锆、乙酸铜、草酸钴、草酸锰、草酸铈、草酸钾、草酸铯、草酸锆和草酸铜组成的团组；

iii.至少一种烷基离子液体和至少一种芳基烷基离子液体的结合物，占组合物总质量的0.04％-50％；

iv.至少一种羧酸溶剂；和

v.对二甲苯，

当用于制备对苯二甲酸时，所述组合物会导致形成少于2000ppm的4-羧基苯甲醛(4-CBA)。

2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述离子液体对所述羧酸溶剂的比例范围在1:1到1:20之间。

3.如权利要求1所述的组合物，其中，所述离子液体至少是选自含有烷基离子液体和芳基烷基离子液体团组中的一种。

4.如权利要求1所述的组合物，其中，所述离子液体包括一种有机阳离子，其选自含有季铵、胆碱、锍、磷、胍盐、咪唑鎓盐、吡啶、吡咯烷鎓盐、吗啉正离子、喹啉鎓、异喹啉、吡唑、基啶鎓团组中；和一种阴离子，其选自含有氯化物、溴化物、氟化物、碘化物、甲磺酸、甲苯磺酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、烷基磺酸盐、磷酸盐、膦酸酯、磷酸烷基酯、硝酸盐、亚硝酸盐、碳酸盐、醋酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物和氧化物的团组中。

5.如权利要求1所述的组合物，其中，所述羧酸溶剂是醋酸。

6.一种制备对苯二甲酸的工艺；所述工艺包括以下步骤：

-制备一种组合物，所述组合物由以下组分组成：对甲苯甲酸，数量占组合物总质量的0.05％-4％；至少一种催化剂，数量占组合物总质量的0.02％-2.5％，所述催化剂选自由乙酸钴、乙酸锰、乙酸铈、乙酸钾、乙酸铯、乙酸锆、乙酸铜、草酸钴、草酸锰、草酸铈、草酸钾、草酸铯、草酸锆和草酸铜组成的团组；至少一种烷基离子液体和至少一种芳基烷基离子液体的结合物，数量占组合物总质量的0.04％-50％；至少一种羧酸溶剂和对二甲苯；和

-在100-250℃及10-60巴压力下，并在选自含有氧和空气的团组中的氧化剂下，氧化所述组合物，从而获得对苯二甲酸；

4-羧基苯甲醛(4-CBA)的含量小于2000ppm。