CN1051599A - 含氨基硅酮调理剂的纤维调理组合物 - Google Patents

含氨基硅酮调理剂的纤维调理组合物 Download PDF

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    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/46Compounds containing quaternary nitrogen atoms

Abstract

具有改进的纤维调理性能的纤维调理组合物,它 包括具有一定的通式的Amodimethicone型的氨基 硅酮,以及作为氨基硅酮载体用的水溶液介质。比较 理想的载体是还含有阳离子表面活性剂纤维调理剂 (如季铵盐)的阴离子洗发剂的水溶液介质,更理想的 是还含有烃类组分,如微晶蜡与凡士林和/或聚乙烯 及矿物油,它们用于促进对人发调理作用的进一步改 善。本发明也涉及洗发和头发调理操作相结合的纤 维调理方法,以及制备本发明的调理洗发剂的方法。

Description

本申请是1989年6月21日递交的美国专利申请S.N.07/369,361的部分继续申请。
本发明涉及纤维调理组合物,具体地说,本发明涉及这种组合物是洗发剂,它包含某种氨基硅酮,氨基硅酮与阳离子表面活性剂的纤维调理剂如季銨盐类一起可明显地改善纤维的调理作用,尤其在使用合成有机阴离子洗发剂情况下,在清净头发的同时还可获得优良的调理效果。
市场已销售有各种纤维调理剂,如纤维品调理洗涤剂组合物和非洗涤剂的调理组合物,后者用来处理洗涤后的纤维材料,在自动洗衣干燥机干燥后经它调理可使得洗涤后纤维变得柔软且带有较少的静电,纤维调理组合物中可含有阳离子调理剂如季銨盐类,这种季銨类化合物也含在淋洗液中。氨基硅酮和Amodimethicones已被建议作为洗发剂的头发调理组分,且可含有各种烃类,如凡士林和矿物油。合成有机阴离子洗涤剂如高级脂肪醇硫酸盐和高级脂肪醇聚乙氧基硫酸盐也用于洗发剂中,有时和季銨卤化物一起用于洗发剂中。另外在本发明者的与本申请书同日申请的题为“含有被增溶的低级烯烃聚合物的纤维调理组合物”的专利申请书中也专述了洗发剂,该类洗发剂含有阴离子洗涤剂、阳离子纤维调理表面活性剂、聚乙烯和有增溶作用的液体烃(矿物油),其中聚乙烯和矿物油一起改变了洗发剂的头发调理作用。但是,申请者确信,在他们的这个发明之前,以合成有机阴离子洗涤剂和阳离子头发调理表面活性剂为基础的调理洗发剂以及由这种组合得到的意想不到的好的调理作用是以前别人未注意到和未达到的。
据申请者所知的有关此方面近期技术有美国专利:4,559,227;4,563,347;4,601,902;4,704,272;4,710,314和4,747,732。美国专利4,559,227公开了和本发明组合物结构类似的氨基硅酮聚合物(见该专利实施例7),美国专利4,710,314专述了含amodimethicones(一种氨基硅酮)和阳离子表面活性剂调理剂的头发调理洗发剂。然而它既没有提出申请者的更为理想的氨基硅酮,也没有认为申请者的含该氨基硅酮的组合物与含类似结构氨基硅酮(但不同)的类似组合物比较,前者是更好的头发调理洗发剂。
根据本发明的纤维调理组合物具有改善纤维调理作用的特性,它包括一种氨基硅酮和一种氨基硅酮的载体。其中氨基硅酮的通式为
Figure 901030333_IMG3
式中R1、R2、R3、R5、R6和R7是C1-6的烷基,最好是各含1个碳原子的烷基,R4是-R8-NH-CH2-CH2-NH2,R8是含3至6个碳原子的亚烃基,最好为异丁基,X是一个在200至10,000范围内的平均数,较理想的在500以上,10,000以下,最好为750-800,Y是一个在1至10范围内的平均数,较理想是小于5,最好为1,该化合物的胺当量在4,000至60,000范围内。载体一般是液体,通常是一种洗涤剂组合物,最好是一个洗发剂,当它是洗发剂时,最好包括一种阳离子纤维调理剂如季銨盐。季銨盐的存在看来是起帮助氨基硅酮在水溶液体系中乳化的作用,从而有助于洗发剂的稳定,另外,尽管该洗发剂中,合成有机阴离子洗涤剂的比例比调理剂大得多,季銨盐也有助于氨基硅酮充分发挥其头发调理作用。
本发明的氨基硅酮(见上述的化学通式)中较理想的胺当量是在4,000至60,000的范围内,最好为10,000或20,000至40,000,X的平均值是在200至10,000的范围内,较理想的是大于500而小于10,000,最理想的是在750至800之间,Y的平均值在1至10的范围内,较理想的是小于5,最好是1。它们也可含高达25%的Cyclomethicone,它是用作为制备中的加工助剂,但最好小于这一含量,因为Cyclomethicone在本发明的配方中是不希望存在的物质。胺当量在数值上等于含14克胺氮所需聚合物的克数。本发明较理想组合物中的氨基硅酮聚合物是从Dow-Corning公司得到的,它在下表2中的名称为氨基硅酮B。这类氨基硅酮具有低的电荷密度和胺含量,其胺当量为30,000。这种聚合物的结构已在上面说明,R1、R2、R3、R5、R6和R7全为甲基,R8是异丁基。这种物质的粘度为7,500±1,000厘泊。另一种氨基硅酮在本文表2中称为Dow-Corning氨基硅酮A也可使用,但不如氨基硅酮B有效,它具有较高的分子量和较低的电荷密度。由Dow-Corning制备的其它类氨基硅酮,在表2中称为Silicone  C,D和E,它们具有类似的通式,但不同的电荷密度(电荷密度与胺当量成反比),它们的作用较小,在申请者的组合物中不适用作头发调理剂。
作为氨基硅酮的载体可以是任何适合的载体,最好是液体和水溶液。常用的有表面活性物质(表面活性剂)或洗涤剂,它们帮助氨基硅酮乳化,或分散和悬浮在水溶液介质中,并有助于阻止组合物中的氨基硅酮和其它组分相分离和沉析。十分理想的载体是洗发剂且该洗发剂可用于洗涤头发并可对头发进行调理,这样在洗涤后(除去头油),头发在整理时不会发生困难,这种困难现象在洗发后经常遇到的,这是由于洗发除去了头发上具有调理性能的物质。除去洗发剂作氨基硅酮的载体外还可使用其它的组合物如溶剂、胶、膏、乳液、洗剂、乳胶、喷雾液等,氨基硅酮可以任何一般的方法应用于纤维性物质和头发上。因为各种化妆品物质的基本组成是众所周知的,没有必要在此列举,这是由于本工艺技术人员很容易从各种化妆品领域的教材中如Modern  Cosmeticology中知道它们的组合物及其配方。
阳离子表面活性的纤维调理剂可以以为是本发明纤维调理组合物中的第二个调理剂,它最好是季銨盐,不过其它的具有纤维调理性能的表面活性化合物也可以使用,至少是部分使用。咪唑啉盐和甜菜碱,以及在美国专利4,000,077中所述的这类阳离子物质可以代替,至少是部分代替季銨盐,也可以是在美国专利申请S,N.06/916,067,06/916,068和01/916,069所述的阳离子和阴离子表面活性剂的复合物。
较理想的季銨盐是通式为R9R10R11R12N+X-的季銨化合物,式中至少有一个R基是低级烷基和至少有一个是高级烷基,其余的可以是高级和/或低级烷基。较理想的R9是低级烷基,如C1-4的烷基,R10和R11是C10-40的高级烷基,R12是上述的高级烷基或低级烷基,X-是成盐阴离子如卤素、低级链烷醇硫酸盐或低级羧酸基,例如氯、溴、甲氧基硫酸盐、乙氧基硫酸盐、柠檬酸盐和乙酸盐。低级烷基一般为1至3个碳原子,较理想的为1至2个碳原子,在大多数情况下,最理想的是甲基,高级烷基一般含10至22个碳原子,较理想的是12至18或20个碳原子,最理想的是14至18个碳原子,例如16或16个左右碳原子。阴离子一般为卤素,如氯、溴或碘,以氯和溴为较好,氯为最好。
在季氮原子上低级烷基的较理想的个数为1或2个而高级烷基个数常为2或3。已经发现季銨盐中碳原子总数要求至少为30,最好是不少于34个。最理想的高级烷基是十六烷基,最理想的低级烷基是甲基,最理想的是季銨卤化物是三(十六烷基)甲基氯化銨。不过在本发明也可使用其它的季銨卤化物,如二(十八烷基)二甲基氯化銨、二(十二烷基)二甲基溴化銨、(十八烷基)(十六烷基)二甲基氯化銨、三(十四烷基)乙基溴化銨和三(十二烷基)乙基氯化銨,以及其它的纤维和头发调理阳离子表面活性剂,它至少是部分作为本发明组合物的纤维和/或头发调理表面活性剂。
正如前面所指出的,本发明的纤维调理组合物可以各种适合的形式存在,不过较合适的是以水溶液形式存在。该组合物可直接使用或者溶解和/或分散在水中或其它水溶液介质中。较理想的组合物是洗发剂,它通常包括合成有机阴离子洗涤剂和水,但较理想的氨基硅酮也可与适当的载体一起包括在非洗涤配方中,如在增稠的水溶液介质、乳状液、微乳和稳定的分散体系中,最好的还有阳离子调理剂。有时两性型洗涤剂和非离子洗涤剂也可代替阴离子洗涤剂或与阴离子洗涤剂一起用于上述的洗发剂中。各种适合的洗发剂和表面活性剂在McCutcheon著的洗涤剂与乳化剂(Detergents  and  Emulsifiers,North  American  Edition,1984)一书中已有列举和讨论。
较理想的阴离子洗涤剂(它也在McCutcheon著的书中有所讨论)称之为硫酸盐或磺酸盐类洗剂。它们是水溶性亲油基硫酸盐和/或磺酸盐,其碳原子数一般为8至22个,较理想的为10至20个,更理想的为10至16或18个,而最理想的为12至16或18个。在这类阴离子洗涤剂中可作为例子提及的有C12-18高级烷基硫酸盐、高级石蜡烃基磺酸盐、高级烯烃基磺酸盐、高级脂肪酸单甘油酯硫酸盐、高级脂肪醇低级烷氧基(和多烷氧基)硫酸盐,直链高级烷基苯磺酸盐和琥珀酸二烷基酯磺酸盐。这些阴离子洗涤剂中最适于本发明的洗发剂的有C12-16的高级烷基硫酸盐和碳原子数为16至18的高级脂肪醇低级烷氧基硫酸盐(最适宜的高级烷基为十二烷基,且每个分子中含2或3个乙氧基)。然而,这类烷基的碳原子数也可以是12至16个,烷氧基量可以是每个分子中1至20,例如每个分子中2至6个乙氧基。最理想的高级脂肪醇硫酸盐是十二烷基硫酸盐,特别适宜的高级脂肪醇聚低级烷氧基硫酸盐是二或三乙氧基化的十二烷醇硫酸盐。最合适的阴离子洗涤剂将是高级烷基硫酸盐和高级醇醚硫酸盐的混合物,它们以较大比例或相等比例存在,当这两个阴离子洗涤剂都存在时,其比例量为10∶1至1∶10或者7∶1至1∶7,例如1∶5至5∶1。
阴离子洗涤剂以其水溶性盐的形式使用,常用的有碱金属(钠、鉀)盐、銨盐、胺(如二甲胺和三甲胺)或低级烷醇胺(如三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺)盐。常用的洗涤剂例子为十二烷基硫酸銨、十二烷基硫酸銨、十二醇二乙氧基硫酸钠、十二醇三乙氧基硫酸銨、2-C16烯烃基磺酸钠、C14石蜡烃磺酸钠、椰子油单甘油酯硫酸钠、三乙醇胺十六烷基硫酸盐和二甲胺(十四烷基)硫酸盐。但是从最好结果看最好用高级烷基硫酸盐、高级烷醇多低级烷氧基硫酸盐或这种高级烷基硫酸盐和这种高级醇醚硫酸盐的混合物,如十二烷基硫酸钠和十二醇二乙氧基硫酸盐或十二醇三乙氧基硫酸盐的混合物,通常高级烷基硫酸盐以较大的比例和銨、三乙醇胺和/或钠盐的形式存在。
本发明的组合物水溶液(包括较好的洗发剂)所用的水最好是硬度小于10P.P.m(如碳酸钙)的去离子水,但根据具体情况也可用其它的水。为保证本发明的组合物中无微生物,最好使用经辐射的去离子水,各种混合容器、罐、管道和贮存器应在保持清洁的条件下使用。
除本发明调理组合物(包括它的较理想、具体实施方案的洗发剂的必需组分)外,在该组合物中也可存在本领域已知的各种辅助剂,以赋予所希望的性能或者存在经本发明者及其同事们选定的各种辅助剂以达到所希望的作用。这类辅助剂中可提及的有:石蜡烃、凡士林、微晶蜡、异链烷烃、矿物油和聚乙烯,所有这些都在共同未决的申请S.N.07/369,361及本文前面指出的我们的同时递交的申请书中已有说明,它们可用以对本发明基本组合物的调理作用作进一步的改进。这类物质虽然不是本发明基本组合物的必需组分,但它们是十分有用的辅助剂,可明显地改善本发明组合物的调理活性。当使用聚乙烯时要同时使用起增溶作用的烃类,如矿物油,不过其它的液体或近于液体的烃类也可达到要求。在调理组合物和洗发剂中其它有用的辅助剂或不必需的组分有如在美国专利申请S.N.07/369,361中所述的高级脂肪酸的低级醇酯、低级脂肪酸的高级醇酯、高级脂肪醇的高级脂肪酸酯及其混合物;增稠剂,如低级烷基纤维素和羟基低级烷基纤维素,例如甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素,以及胶,例如合成生物聚合胶,它们也可作为组合物水溶液的稳定剂;泡沫调节剂和促进剂,如甜菜碱、高级脂肪酸的三甘油酯,和高级脂肪酸的烷醇酰胺,例如椰子油酰胺基丙基甜菜碱、C18-36酸三甘油酯和月桂酸单乙醇酰胺;珠光剂,如乙二醇单和二硬脂酸酯;抗皮屑剂,如吡啶硫酮鋅;粘度调节剂,如丙二醇和氯化钠;防腐剂和抗氧剂;防冻剂如乙二醇;多价螯合剂如EDTA;PH调节剂,如柠檬酸和柠檬酸盐;着色剂(染料和水分散的颜料);以及溶剂如乙醇和异丙醇。
本发明组合物中各种组分的含量是以能产生所要求的纤维调理作用以及能使这种作用增加为准的。当阳离子纤维调理表面活性剂的量足以使氨基硅酮具有调理作用并且也足以改善氨基硅酮的分散性能而使其稳定的存在于水溶液介质时,这种改进作用就可以达到。阴离子洗涤剂的量应是能使头发或其它纤维完全清洁外还应能使氨基硅酮和阳离子调理表面活性剂能从较强的洗涤剂水溶液介质中沉积在纤维或头发上。烃类物质的量应足以能改善氨基硅酮和阳离子调理剂的调理作用。最后,这种量是应使组合物在贮存时是稳定的,不会沉析和分层,水的量应能足以形成一个稳定连续的水溶液介质并使其它组分在此水介质稳定存在。
对非洗发剂调理组合物,氨基硅酮、阳离子表面活性剂和水的含量一般依次为0.1至10%、0.1至10%和50至99%,如果有辅助剂和表面活性剂存在时会稍有不同。当表面活性剂存在于该组合物中时其含量在0.5至20%的范围内。
对于具有纤维调理作用的洗发剂和其它清洗组合物,氨基硅酮含量一般在0.3至5%范围内,较理想的为0.5至5%,最理想的为1至3%,例如1,1.5,2或3%左右。阳离子表面活性剂调理剂的百分含量通常为0.1至5%,较理想的为0.1至3%,更理想的为0.2至2%,最理想的为0.3至1%,例如0.5%。阴离子洗涤剂的百分含量一般为5至30%,较理想的为8至25%,更为理想的为10至20%,最理想的为12至18%,例如15%。对于混合的烷基硫酸盐和烷醇乙氧基硫酸盐阴离子洗涤剂,其含量一般是10至15%的烷基硫酸盐和2至5%的烷醇醚硫酸盐,不过在某些情况下,这种比例也可以倒过来。水用量一般在50至85%的范围内,较理想的为60至90%,最理想的为65至80%,例如70,73或75%左右。辅助剂用量一般为0.1至30%,较理想的为0.5至30%,更为理想的为0.5至20%,最为理想的为3至15%,例如8或9%左右。
当存在一个补充的烃类调理剂时,它的百分含量为0.5至20%,较理想的为1至10%,最理想的为1.5至5%。较理想的烃类组分的含量是0.1至5%的微晶蜡和0.1至3%的石蜡,最理想的是0.5至3%的微晶蜡和0.5至0.2%的石蜡。当聚烯烃和矿物油都存在以增加其补充调理作用时,其含量一般为0.2至5%的聚乙烯和0.1至10%的矿物油,较理想的各为0.2至2%和0.2至8%,最理想的各为0.3至1和0.5至5%。
对非水溶液组合物,必需的、任选的和辅助的组分一般其用量与水溶液组合物中的用量相同,但不存在水。水溶液介质可以去掉或整个或部分地被别的溶剂或液体介质如乙醇或异丙醇所代替。
如前所述,尽管本发明的纤维调理和头发调理组合物可以各种物理形态存在,最理想的是以液体形式存在,本发明的一个较理想的具体实施方案是调理头发洗发剂。这类组合物应有特定的化学和物理性质并能为市场所接受。它们在贮存时不应变质至不可接受的程度,并且在贮存时也不会有组分析出或相分离。此外该洗发剂还应有合适的粘度,以便于倾斜不至于因为太稀而使得洗发剂到处乱流。合适的粘度(室温下25℃)范围为1,000至15,000厘泊,较理想的为3,000至6,000厘泊,最理想的粘度在室温下为3,500或4,000厘泊左右。高温时加速老化试验结果表明,本发明的洗发剂贮存时不会沉析,不会分层而且也不会发生化学变质。该洗发剂的粘度在贮存期间会稍有变化,但这种增加不会对洗发剂的性能产生明显的影响。另外,可按规定得到所要求的使用粘度,因而可标明洗发剂所具有的规格粘度,这也符合一般消费者的要求。
当对照试验物(不含氨基硅酮、阳离子调理剂、或烃调理剂)相比,洗发剂或其它的本发明的调理组合物的随意使用者可明显地注意到由于使用本发明的组合物,头发调理作用得到了改善,这一点也通过标准试验测定而确定,该试验是通过测试湿梳理的流畅性、干梳理的流畅性、可整理性、静电保持程度以及头发飞散现象而对其调理性和组分作出评估的。随意洗发者发现与用对照试验物洗发剂(即不按本发明配方,省去一个或多个组分)洗后头发相比,经本洗发剂洗后头发无论在湿和干的条件下都易于梳理。科学试验也证明头发用本发明的洗发剂处理(洗发),淋洗后,梳子通过一个标准发束需要的力明显地小于按同样方法的对照试验中所需的力。该结果为分组试验所肯定,分组试验是在几个试验评估者中,同时对本发明产品和对照产品进行不标识试验。然后评价其梳理流畅性、易整理性、静电性质和效果。
本发明组合物(包括洗发剂)的使用与一般的头发调理洗发剂和其它调理组合物的使用无多大差别。调理剂可在室温或稍高的温度下(按一般用量)使用,调理剂在头发上可停留不同的时间,这取决于所要求调理的程度。通常调理剂和头发处于15至50℃的温度下,最好为20至40℃,调理组合物与头发接触时间为30秒至10分钟,最好为1至5分钟。组合物使用量一般在0.1至25克范围内,常用的为0.2至10克或0.5至2或5克(以组合物中非水和非溶剂组分为基准)。若以使用的洗发剂为基准,使用量在0.5至50克范围内,常用的为2至15或20克,最常用为每次用5至10克。使用的组合物可刷和/或梳在整个头发上,随后洗去,也可允许留在头发上或用毛巾擦去部分。当使用洗发剂洗涤和调理头发时,将洗发剂以泡沫水溶液形式在头发上停留足够长的时间一般为1至5分钟,以使头发得到充分的调理,接着用水淋洗,随后可进行湿梳理、用干风吹干并干梳理或刷成希望的发型。
制备本发明的组合物(包括洗发剂)无需遵循复杂的程序,但为使本发明组合物贮存后仍具有好的稳定性和很好的调理活性,要求在70至90℃的高温下,使水溶性的亲油基硫酸盐和/或磺酸盐与辅助剂在水中形成一分散体系,在高温下将阳离子调理剂如季銨盐与任何亲油性物质如包括聚乙烯、矿物油、微晶蜡、凡士林及以熔体或液体混合的石蜡和异链烷烃的烃类相互溶解和/或分散。然后在此高温下将两个预混合物进行混合,随后将已加热的氨基硅酮与得到的混合物及各种需要混合的混合物以一定比例在近似相同的温度下进行混合。重要的是氨基硅酮的混合应在主要的预混合后进行,否则它就会析出或生成一种不稳定的组合物。当辅助剂存在时,水溶性和/或水中可分散的辅助剂可以与水溶液相物质相混合,而不溶于水的或在水溶液介质中不分散的辅助剂可与亲油性物质如烃类相混合,或在某些情况下加至亲水和亲油性物质的混合物中,加入时间可在该混合物冷却至室温前或室温后。一般来讲,香料加至其它混合的组分中是在冷至室温以后,而氨基硅酮是在高温或冷却前加入香料加至冷却后的组合物中是为了避免由于组分的挥发所造成的损失,也是防止其热分解。如果不遵循上述操作,如组合物的各组分无规则的混合,就会生成不稳定的产品,在贮存时会出现分层和沉析现象,这种不稳定组合物与根据本发明操作方法制得的稳定的调理组合物相比,调理性能较差。
下列实施例说明本发明,但不限制本发明。除非另有说明,所有的份数以重量表示,温度为摄氏温度。
本发明的洗发剂制备方法如下:将按配方的水量加至主混合容器中,开始搅拌,并缓慢地滴入配方量的Natrosol。继续搅拌直至Natrosol溶解,此时介质应加热至50℃左右。继续加热至温度达80至85℃,随后减弱加热并继续搅拌。接着加入配方量的十二烷基硫酸銨和十二醇二乙氧基硫酸钠。在制备部分1组分的同时,将部分2的各组分,C18-36酸三甘油酯、乙二醇二硬脂酸酯、硬脂酸十八醇酯、丙二醇、月桂酸单乙醇酰胺和三(十六烷基)甲基氯化銨分别加入或一起加入至另一个容器中,加以混合,加热至80至85℃温度下得到一均匀的熔体或溶液。部分1和2在相同的高温情况下,将部分2加至存在部分1的主混合容器中,加时必须小心避免混合时有泡沫形成。混合完成后,停止加热,再继续混合10分钟,随后加入氨基硅酮(Dow-Corning Silicone “B”)与之混合并再继续混合10分钟。当该混合物冷却至39℃时,在混合搅拌下加入配方量的香料、防腐剂和染料溶液,氯化钠和柠檬酸(或柠檬酸钠)加入的量要足以使其粘度(25℃)达到4,000厘泊左右为准。如果粘度太低,不在4,000至6,000厘泊范围内,pH在说明书规定之外(不过有时pH也可低到5高至8)时则可加入氯化钠和柠檬酸(或柠檬酸钠)。粘度测量是用Brookfield RVTD粘度计,用4号锤、转速为每分20转。
制得产品1/A、1/B、1/C、1/D和1/E后,用标准干梳理和湿梳理评估技术(如在我们的标题为“含被增溶低级烯烃聚合物的纤维调理组合物”的共同申请书所述的)对它们的头发调理性能进行评估。试验结果列于表1。
组合物1/E的11级表明该样品的调理性能和湿梳理流畅性能比认为可能得到的性能还要好。
对照试验的洗发剂的配方和该实施例的配方基本相同,只是用水代替实施例配方中的氨基硅酮。对照试检洗发剂的湿梳理和干梳理的级别为1-2,这表明由于氨基硅酮的存在使调理作用得到了很大的改进。当用其它氨基硅酮,如具有类似通式的Dow-Corning  Silicone  “C”和“D”,(但具有较高的电荷密度,在某些情况下分子量较低)来替Silicone  “B”时,得到的调理作用评估级别要明显的低。另外,对配方作修正,如加入微晶蜡(熔点:82℃)和凡士林,其用量是微晶蜡0.2至1%,例如0.5%,凡士林为0.2至1.5%,例如0.7%,它用减少相应量的水来补偿,对于这种修改后1/C、1/D、1/E组合物其干梳理级别明显地增加。更重要的是,使用所有这些含烃类的组合物都可观察到使头发的飞散现象明显地减少。
Figure 901030333_IMG7
组合物2/A、2/B和2/C是根据实施例1中所述的方法制得的并且也是根据上述的方法进行测试。这类产品是稳定的洗发剂,在正常条件下一年或更长的时间内不会变质或失去调理能力,且各组分不会分层和沉析。这三种洗发剂都调至粘度(25℃)在3,500至4,000厘泊的范围内,可通过加入氯化钠使洗发剂变稠以达到所要求的粘度。另外,它们的pH值在6至7范围内,一般合适的为6.5,它是通过加入适量的柠檬酸和/或柠檬酸钠进行调节的。
当洗发剂用于洗涤且同时调理头发时,经洗涤、淋洗(适当时要干燥)后的头发评估表明这类产品是极好的调理洗发剂。对2/A和2/B的湿梳理和干梳理等级(与实施例1的基准相同皆为9-10,2/C的湿梳理和干梳理级别皆为10-11。因而这些实施例说明当本发明的专门的氨基硅酮使用较多时可使调理作用得到改善。另外,实验还表明,当微晶蜡和凡士林存在时,可以使用较小比例的氨基硅酮,所得的调理效果与用较多的氨基硅酮和较少的微晶蜡和凡士林得到的结果相当,因而可以预期只要在配方2/C中进一步增加微晶蜡和凡士林的含量可能得到比10-11级还好的调理效果,不过要注意避免使调理后的头发产生过分蜡状感。
本发明的另一个优点在于本发明的洗发剂中,虽然含大量的十分有效的阴离子洗涤剂,但它不会阻止所含的调理剂附着在头发或别的纤维上起调理作用。另外,尽管调理剂固着在头发上在洗发时不会被阴离子洗涤剂所洗去,但它们不会由于多次用调理洗发剂反复洗涤而在头发上留下过多的沉积物,从而也不会使头发有不好的油腻感。总之,调理剂,尤其是氨基硅酮洗发时会从本洗发剂的水溶液中充分地粘附在头发上,但它不会在头发上产生不适合的沉积从而引起油腻感或对头发的物理性能产生别的不利的影响。
Figure 901030333_IMG9
Figure 901030333_IMG10
Figure 901030333_IMG11
本实施例中组合物A-H是按实施例1和2中所述方法制备的。制得的各种组合物都属于本发明范畴,并且都显示出改善的头发调理性能,包括易于梳理,更易整理性、较少的头发飞散现象(部分是归于所有配方中存在的微晶蜡和凡士林),且反复用组合物洗发不会使有害的粘胶状物质沉积在头发上,这种现象如果用阳离子胶状调理剂代替所述的氨基硅酮就会发生。
Figure 901030333_IMG12
Figure 901030333_IMG13
本实施例的组合物是按前面实施例中所述的方法制备的,评估方法也相似,所制得的三个洗发剂是具有符合要求粘度(25℃,4,000厘泊)和pH(6.5)的有效调理洗发剂。它们在贮存时是稳定的,用它们洗涤头发可得到有效的调理。洗发剂4/B和4/C与洗发剂4/A相比较,在改进湿梳理的流畅性方面更为有效,但是,尽管洗发剂4/A与别的洗发剂相比含有较少量的氨基硅酮,它仍具有改善的非常好的干梳理性能。为了使洗发剂4/A更易为消费者所接受,将其配方中凡士林的用量减至0.75%以避免在洗后头发上存在油脂残痕,且仍能获得改善的满意的调理效果(包括优良的干梳理流畅性)。
实施例5
组      分 百分数(重量)
去离子水Natrosol 250 HHR′Natrosol 330 AP十二烷基硫酸铵十二烷醇二乙氧基硫酸钠C18-36酸三甘油酯三(十六烷基)甲基氯化铵乙二醇二硬脂酸酯丙二醇月桂酸单乙醇酰胺硬脂酸十八醇酯染料水溶液(0.6%浓度)Germaben Ⅱ氨基硅酮香料 73.940.450.1512.502.500.750.500.750.503.500.350.310.303.000.50---------100.00
1羟乙基纤维素(Hercules Corp.)
上述配方的洗发剂用不同的氨基硅酮按前面所述的方法制得,各种洗发剂用A、B、C、D和E标记,还制得一个不含硅酮(但多3%的去离子水)的基本对照配方的洗发剂F。
下面表2中标记出各种配方中存在的氨基硅酮,表3列出了各种配方的湿梳理和干梳理的评估值。
从上述数据可见,某些氨基硅酮对头发的调理有不利的作用或几乎不起作用,而本发明中的氨基硅酮(做为A和B组合物的组分)则大大改善了调理作用(如湿梳理和干梳理的流畅性)。这类组合物也改善了头发的易整理性。
实施例6
当改变继续进行的实施例的配方时,在配方中省去各种辅助剂,这样制得的洗发剂仅含它的必需的成分,即阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂调理剂、氨基硅酮和水,得到的产品与市售洗发剂相比粘度较小,但它们对洗发和调理头发仍是有效的。当烃类组分如微晶蜡和凡士林、或聚乙烯和矿物油,也可是石蜡和/或异链烷烃与必需的基本组分都包括在配方中时,调理作用可进一步得到改善,正如前面所指出的那样。
在各种实施例配方中,本说明书所提到的其它物质可部分代替实施例中所列举的组分,也可达到改善头发调理作用(和纤维调理作用)的效果。因而,三乙醇胺十二烷基硫酸盐、十四烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钾、三乙醇胺十四醇二乙氧基硫酸盐、C14石蜡烃磺酸钠、C10烯烃基磺酸銨、三乙醇胺椰子油单甘油酯硫酸盐或它们的混合物可用作阴离子洗涤剂组分,二(十八烷基)二甲基氯化銨、三(十二烷基)甲基氯化銨、(十八烷基)(十六烷基)二甲基氨化銨或二(十二烷基)二乙基氯化銨可用作阳离子表面活性调理剂,同样也可得到改善了的调理效果。同样,所列通式中的具有不同的分子量和胺当量的各种氨基硅酮也可用来代替本文列举的特定的较理想的物质。但是,通常最好使用这样的硅酮,即R1、R2、R3、R5、和R7为较低部分的烷基,其中碳原子在1至6个范围内的,如2个碳原子或更少,最好为1个碳原子,R8是碳原子为3至6个的烷基,最好是异丁基。选择氨基硅酮配方的一个重要的考虑因素是这种氨基硅酮制备的可行性和经济性,这样除R4以外,R和硅原子上其它取代烷基通常是相同的为好。至于辅助剂,如不同种类的增稠剂、粘度调节剂、起泡剂、泡沫控制剂、稳定剂、分散剂、防腐剂、pH调节剂等,如本说明书中所述,也可以代替实施例子所用的辅助剂,而不会影响所得的改善的调理作用。
此外,实施例组合物的各组分的量也可以改变,可增加或减少10%、20%、30,只要这个量仍保持在说明书中所列的范围内,且这种量的改变仍能保持所得到的改善的调理效果。最后,除实施例的组合物全是洗发剂外,它们还可用来清净和调理别的纤维材料,如棉、羊毛和合成纤维,对配方也可作修正,如省去阴离子表面活性剂从而得到非洗涤用的纤维和头发调理制品,这种制品可用于调理已经洗涤的纤维(以及也可作为头发淋洗剂、发胶用来调理洗后的头发)。
本说明书中涉及到的以前的各种专利申请书、专利和刊物都列于本文的参考文献中。
有关的具体说明和实施例已对本发明作了阐述,但不能作为对本发明的限制,因为,很明显对于本专业的技术人员来说借助于本说明书在不违背本发明前提下是能够找到代替物和同等物的。

Claims (25)

1、一种具有改进的纤维调理特性的纤维调理组合物,它包括一种氨基硅酮和一种氨基硅酮的载体,该氨基硅酮的通式为
Figure 901030333_IMG1
式中R1、R2、R3、R5、R6和R7为C1-6的烷基,R4为-R8-NH-CH2,CH2-NH2,R8为碳原子数为3至6个亚烷基,X为一个在100至10,000范围的平均数,Y为一个在1至10范围内的平均数,该化合物的胺当量在4,000至60,000的范围内。
2、一种根据权利要求1的纤维调理组合物,其中氨基硅酮通式中X的平均数值在300至10,000范围内,Y的平均数值在1至8的范围内,胺当量在5,000至50,000的范围内,载体是水溶液介质。
3、一种根据权利要求2的纤维调理组合物,其中X的平均数值在500至10,000的范围内,Y的平均数值小于5,胺当量为10,000或20,000至40,000范围内,以及载体是液体的洗涤液介质,氨基硅酮以分散的、溶解的或乳化的状态存在于此介质中。
4、一种根据权利要求3的纤维调理组合物,它是氨基硅酮在液体洗涤剂组合物的水溶液介质中生成的液体水溶液、乳状液或分散体系,该组合物包括洗涤量的一种合成有机洗涤剂、纤维调理量的一种上述的氨基硅酮、改善纤维调理量的一种阳离子纤维调理表面活性剂以及水。
5、一种根据权利要求2的纤维调理组合物,它是人发用的洗发剂,以液体水溶液、乳状液或分散体系的形式存在,该组合物包括洗涤量的一种合成有机阴离子洗涤剂,头发调理量的一种上述氨基硅酮,改善纤维调理量的一种阳离子头发调理表面活性剂,洗发剂的辅助剂和水。
6、一种根据权利要求5的头发调理洗发剂,它包括:5至30%的水溶性合成有机阴离子洗涤剂,0.3至5%的上述氨基硅酮,0.1至5%的阳离子表面活性剂头发调理剂,0.1至30%的洗发剂用的辅助剂以及50至95%的水。
7、一种根据权利要求6的头发调理洗发剂,它包括:5至30%的水溶性合成有机亲油基硫酸盐和/或磺酸盐的阴离子洗涤剂,其中亲油基的碳原子数为8至20个,0.3至5%的氨基硅酮,0.1至5%的通式为R9R10R11R12N+X-的季銨盐阳离子调理剂,式中R9为C1-4的低级烷基,R10和R11为C10-40的高级烷基,R12为这种低级烷基或这种高级烷基,X-是成盐的阴离子,0.1至30%的洗发剂用的辅助剂和50至95%的水。
8、一种根据权利要求7的头发调理洗发剂,它包括:8至25%的水溶性硫酸盐和/或磺酸盐洗涤剂,其中亲油基的碳原子数为8至18个,0.5至5%的氨基硅酮,0.1至3%的季銨卤化物,其中,通式中的X为氯、溴、碘这样的卤素或它们的混合物,而碳原子总数至少为30,0.5至20%的辅助剂以及60至90%的水。
9、一种根据权利要求8的头发调理洗发剂,它包括:10至20%的水溶性亲油基硫酸盐或它的混合物,0.8至4%的上述的氨基硅酮,0.2至2%的季銨卤化物,其中卤素是氯或溴或它们的混合物,3至15%的辅助剂以及65至80%的水,该洗发剂的粘度(25℃)在1,500至10,000厘泊的范围内。
10、一种根据权利要求9的头发调理洗发剂,它包括:12至18%的阴离子洗涤剂,该洗涤剂是其烷基中含10至18个碳原子的醇的硫酸盐和/或含10至18个碳原子的醇醚硫酸盐,其中的醚部分含1至3个乙氧基,这种盐的阳离子为碱金属、銨和/或烷醇中含1至3个碳原子的低级烷醇胺,1至3%的氨基硅酮,0.3至1%的季銨氯化物,其中通式中的R4为高级烷基,3至15%的辅助剂和65至80%的水,该洗发剂的粘度(25℃)在3,000至6,000厘泊范围内,pH在5至8的范围内。
11、一种根据权利要求10的头发调理洗发剂,它包括:13%左右的十二烷基硫酸銨,3%左右的十二醇二乙氧基硫酸钠,3%左右的上述氨基硅酮,0.5%左右的三(十六烷基)甲基氯化銨,8%左右的辅助剂和73%左右的水,该洗发剂的粘度(25℃)为3,500或4,000左右,PH在6至7的范围内。
12、一种根据权利要求6的头发调理洗发剂,它包括0.5至20%的烃或从下列一组化合物中选取的烃的混合物,这组化合物有常用的固体聚乙烯、矿物油、石蜡、异链烷烃、凡士林和微晶蜡。
13、一种根据权利要求7的头发调理洗发剂,它包括0.1至3%的微晶蜡和0.1至2%的石蜡。
14、一种根据权利要求8的头发调理洗发剂,它包括0.5至2%的微晶蜡和0.5至1.5%的石蜡。
15、一种根据权利要求6的头发调理洗发剂,它包括0.2至5%的常用的固体聚乙烯和0.1至10%的常用的液体矿物油,该矿物油使得聚乙烯在水中可分散、可乳化或可溶解,并能增加它的头发调理作用。
16、一种根据权利要求7的头发调理洗发剂,它包括0.2至2%的常用的固体聚乙烯和0.2至8%的常用的液体矿物油,该矿物油使得聚乙烯在水中可分散、可乳化或可溶解。
17、一种调理纤维的方法,它包括将调理量的权利要求1的组合物中的用在一类纤维上,其使用方法是使该组合物分布在这类纤维上。
18、一种根据权利要求17的方法,其中所调理的纤维是人的头发,调理组合物是洗发剂,该洗发剂包括洗涤量的一种合成有机阴离子洗涤剂,头发调理量的一种氨基硅酮,其通式为
Figure 901030333_IMG2
式中R1、R2、R3、R5、R6和R7为C1-6的烷基,R4为-R8-NH-CH2CH2-NH2,R8为C1-6的亚烃基,X是一个在300至5,000范围内的平均数值,Y是一个在1至8范围内的平均数值,该化合物的胺当量为10,000至50,000,改善头发调理量的一种阳离子表面活性剂的头发调理剂,以及一种洗发剂的水溶液介质,它包括水和洗发剂用的辅助剂,使用时可先用洗发剂洗涤头发,接着淋洗和干燥经洗涤和淋洗后的头发,随后进行湿梳理和干梳理。
19、一种根据权利要求18的方法,其中头发调理洗发剂包括5至30%的亲油基硫酸盐和/或磺酸盐阴离子洗涤剂(其中亲油基的碳原子个数为8至20个),0.3至5%的氨基硅酮,其中X在500至5,000的范围内,Y小于5,胺当量在20,000至40,000的范围内,0.1至5%的通式为R9R10R11R12N+X-的季銨盐阳离子调理剂,式中R9为C1-4的低级烷基,R10和R11为C10-40的高级烷基,R12是一个低级烷基或高级烷基,X是成盐阴离子,0.1至30%的洗发剂用的辅助剂以及50至95%的水,将此调理洗发剂以每次2至15克的用量使用在头发上,并以泡沫水溶液方式与头发接触1至5分钟,接着淋洗,随后对头发进行湿梳理、吹干和干梳理。
20、一种根据权利要求18的方法,其中头发调理洗发剂包括0.5至20%的一个烃类或一个从下述一组化合物中选取的烃的混合物,它们是常用的固体聚乙烯、矿物油、石蜡、异链烷烃、凡士林和微晶蜡。
21、一种根据权利要求19的方法,其中头发调理洗发剂包括0.5至2%的微晶蜡和0.5至1.5%的石蜡。
22、一种制备权利要求6的组合物的稳定的头发调理洗发剂的方法,它是将除氨基硅酮外的各组分混合并加热至一定的高温(在该温度下已经加热的氨基硅酮与此组合物混合并接着冷却能形成乳状液、溶液或稳定的分散体系),加热氨基硅酮并将此氨基硅酮与无氨基硅酮的组合物相混合1分钟至1小时以使氨基硅酮分散在组合物中,接着冷却组合物以得到一稳定的乳状液、溶液或分散体系。
23、一种制备权利要求16的组合物的稳定的调理洗发剂的方法,其中将聚乙烯和矿物油一起加热至70至90℃的温度范围以使聚乙烯熔化和/或溶解或者分散在矿物油中,将去除氨基硅酮外的剩余的组合物各组分一起混合并加热至70至90℃的温度范围,以形成一分散体系、乳状液或溶液,然后将这两个预混合物在此高温下混合,接着将温度为70至90℃的氨基硅酮与预混合物的组合物相混合,并将所得的混合物冷却至室温,最后得一稳定的头发调理洗发剂,该洗发剂在使用前的贮存中不会变质、分层或发生沉析。
24、一种根据权利要求19的方法,其中R1、R2、R3、R5、R6和R7皆为甲基、R8为异丁基,X在750至800范围内,Y为1,胺当量为30,000。
25、一种根据权利要求3的纤维调理组合物,其中R1、R2R3、R5、R6和R7皆为甲基、R8为异丁基,X的平均值在750至800范围内,Y的平均值为1,胺当量为30,000,载体是液体洗涤介质,氨基硅酮可在此介质中呈分散、溶解或乳化状态。
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