CN105158219B

CN105158219B - 一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法

Info

Publication number: CN105158219B
Application number: CN201510451501.6A
Authority: CN
Inventors: 付艳艳; 贺庆国; 程建功; 范天驰; 朱德峰; 曹慧敏
Original assignee: Shanghai Institute of Microsystem and Information Technology of CAS
Current assignee: Shanghai Institute of Microsystem and Information Technology of CAS
Priority date: 2015-07-28
Filing date: 2015-07-28
Publication date: 2018-03-13
Anticipated expiration: 2035-07-28
Also published as: CN105158219A

Abstract

本发明涉及一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法，其特征在于包括，首先制备含醛基的硼酯化合物的薄膜，然后将薄膜充分暴露于脂肪伯胺的饱和蒸汽中熏蒸，以形成的新的薄膜经自然晾干或真空干燥后即可用于过氧化物蒸汽检测。本发明所提供的检测方法，简单方便，反应迅速，无需额外的催化剂，经处理后的薄膜与过氧化物的蒸气作用可以在短时间内发生明显荧光淬灭，根据其荧光强度的淬灭即可实现对过氧化物的检测。

Description

一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法

技术领域

本发明属于荧光传感材料领域，特别涉及一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法。

背景技术

由于过氧化爆炸物的合成原料易得和制备方法简单，近年来越来越多的被用于恐怖袭击和犯罪活动中，给人们的生命和财产安全带来极大威胁。目前，关于过氧化物爆炸物的检测方法，特别是现场检测方法和仪器相关研究比较缺乏。尽管有些检测方法如质谱、气相色谱、电化学和离子迁移谱等被成功运用在过氧化物检测当中，然而这些方法要么操作复杂，要么需要大型贵重的仪器，大大增加了检测成本、降低了检测效率。而荧光检测方法作为一种高灵敏度，低成本的检测方法，近年来在气相检测领域被广泛关注。然而过氧化爆炸物，不像TNT等硝基炸药那样因富电子具有典型的荧光淬灭效应，其自身又缺少芳环，不能通过紫外吸收或荧光光谱来检测。因此，对于用荧光方法检测此类爆炸物一直是个难点。近来，有报道利用含硼酯单元的荧光传感材料和过氧化物在溶液里的脱硼化反应后引起荧光发射波长改变或者荧光淬灭，来实现液相的过氧化爆炸物检测。例如Kubo等曾利用硼酯取代的氟硼吡咯化合物用于检测过氧化氢的荧光探针。该探针可与过氧化氢发生反应，原硼酯取代基在与过氧化物作用后形成酚羟基，进而引发原发射波长的荧光淬灭，检测限可达ppb级，只是反应时间通常需要60分钟以后才能达到平衡(RSC Adv.，2014，4，37973-37978)。Chang等也曾在综述中总结了系列硼酯化合物在生物细胞中检测痕量过氧化氢的应用(Acc.Chem.Res.，2011，44，793-804)。综上所述，含硼酯结构的材料具有很好的光稳定性，可靠的反应特性以及容易制备的特点使其适合作为检测过氧化物的传感单元。然而上述文献报道的多是基于溶液相的荧光探针，而不是更加实用的薄膜态荧光探针。并且在溶液中的脱硼反应通常进行的比较缓慢，需要数小时甚至几天才能反应完全，这很不利于对过氧化物的快速检测。为此，需要开发一种提高脱硼反应速率的方法来提高硼酯类荧光探针的传感速率。文献(Chem.Commun.，2013，49，11266-11268)曾经报道了某些胺基存在的情况下，可以催化硼酯转化成酚的速率。本发明正是基于以上背景，开发了一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法，即将含醛基的硼酯类化合物在脂肪伯胺中熏蒸，使分子内部存在一个亚胺结构来催化硼酯探针与过氧化物的反应速率。将该方法简单、快速，易操作，并令硼酯转换为酚羟基的速率大大提高，检测时间缩短为以秒为单位。传感薄膜对过氧化氢的检测限又可低于ppb量级，从而有望在环境污染和公共安全方面得到广泛应用。从而构筑成本发明的构思。

发明内容

本发明的目的在于提供一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法，所述的方法不仅是所提供的含醛基的硼酯化合物制备方法简单、产率高，易分离、纯度高。而且是对该化合物薄膜的处理方法也十分方便，从而使处理后的薄膜材料可快速对过氧化物进行检测，响应信号特异灵敏。

本发明所提供的一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法，包括：制备含醛基的硼酯化合物的薄膜，然后将薄膜充分暴露于脂肪伯胺的蒸汽中约0.1-10分钟，形成的新的薄膜自然晾干或真空干燥后即可用于过氧化物蒸汽检测。经处理后的荧光薄膜与过氧化物的蒸气作用可以在短时间内发生明显荧光淬灭，根据其荧光强度的淬灭即可实现对过氧化物的检测。其结构通式如下所示：

其中，R₁和R₂分别为苯、萘、蒽、芘、苝、三苯胺、芴、咔唑、二苯并噻吩、连二萘、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并吡咯、嘧啶、吡啶、噻吩、呋喃、吡咯或咪唑取代基。

所述R₁和R₂各自独立的选自下述基团，且R1和R2可为相同基团，也可为不同基团：

所述R₃和R₄各自独立的选自下列基团，且R₃和R₄可为相同基团，也可为不同基团：

-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-(CH₂)₃CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃-CH(CH₃)(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₂CH₃)₂、-(CH₂)₅CH₃、-(CH₂)₆CH₃、-(CH₂)₇CH₃、-(CH₂)₈CH₃、-(CH₂)₉CH₃、-(CH₂)₁₀CH₃或-(CH₂)₁₁CH₃。

在本说明书中，有时将含醛基的硼脂化合物记载为含硼脂化合物、硼脂类化合物或含硼脂单元的荧光化合物。

采用本发明的传感材料检测过氧化物蒸气的过程详述如下：

(1)首先将含硼酯的化合物溶于良溶剂中(如四氢呋喃，二氯甲烷，丙酮，甲苯等，浓度范围为0.01-5M/L)，然后将该溶液通过提拉、旋涂或蒸镀的方法在基底上制备基于化合物的荧光薄膜，所述的基底为玻璃、石英、硅片、有机及高分子固体载体、微球体、纳米颗粒、纳米纤维或纳米管，荧光薄膜厚度在1-500nm。

(2)然后将步骤(1)制备的荧光薄膜暴露在脂肪伯胺R₅-NH₂的饱和蒸汽中熏蒸0.1-10分钟，使其充分接触。处理过的薄膜置于洁净空气中放置数分钟(10-60分钟)或用真空干燥箱室温下干燥3-10分钟，作为传感薄膜待用。更确切地说使薄膜中的醛基和伯胺快速反应生成相应的席夫碱类的亚胺结构物质，形成的薄膜即可作为效率过氧化物传感薄膜。

(3)在荧光仪中测试传感薄膜的激发及发射波长。

(4)取少许过氧化物物质放置在石英池底部，在其上方垫-团脱脂棉避免与传感薄膜直接接触，石英池加盖密闭，放置一旁待测。

(5)将经步骤(4)处理的传感薄膜放置密闭的石英池，迅速测其荧光最大发射波长处的荧光强度随随时间的变化曲线。并用肉眼观察薄膜颜色和荧光的变化。

本发明中给出的含醛基的硼酯化合物的合成方法简单，化学修饰性强，通过引入不同结构的荧光基团为核，间或引入不同的吸电子基团或给电子基团，可以得到一系列不同发光波长的固态发光性能良好的材料。对该类材料的特殊处理方法也极为简便，只需将荧光薄膜暴露在脂肪伯胺中若干分钟，取出后散尽表面吸附的胺蒸汽即可。经处理后的薄膜是高效、快速检验过氧化物的传感材料。

所述的荧光薄膜处理所需的脂肪伯胺R₅-NH₂，其中R₅取自如下基团：

-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-(CH₂)₃CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃ -CH(CH₃)(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₂CH₃)₂、-(CH₂)₅CH₃、-(CH₂)₆CH₃、-(CH₂)₇CH₃、-(CH₂)₈CH₃、-(CH₂)₉CH₃、-(CH₂)₁₀CH₃或-(CH₂)₁₁CH₃。

含醛基的硼酯化合物在如上所述的脂肪伯胺蒸汽中熏蒸过后，其原有的醛基和伯胺结构将变为席夫碱类的亚胺结构，该结构的存在能够催化硼酯与过氧化物反应的速率，即提高荧光探针检测过氧化物的灵敏度。其作用如图7所示。

处理后的荧光薄膜用于检测过氧化合物，其特征在于：在过氧化物蒸气存在下，传感薄膜的荧光发生变色或者淬灭。根据其最大波长处的荧光淬灭，即可实现对过氧化物的灵敏检测。

由此可见，本发明的显著特点是所述的过氧化物包括过氧化氢溶液、三过氧化三丙酮、二过氧化二丙酮、过氧化苯甲酰、过氧化脲或过氧化乙醚或过氧化苯。

所述的含醛基的硼酯化合物的两种制备方法分别是：

(1)在惰性气体氛围下，将1当量芳香硼酯化合物溶于适量新蒸馏过的N，N-二甲基甲酰胺中，然后向溶液中滴加10当量-20当量三氯氧磷，90℃下反应1～2小时，反应液冷却后，倒入冰水混合物中，用碳酸钾溶液中和后，用二氯甲烷萃取。萃取液旋干后，经色谱柱分离得到目标产物。

或(2)将含2，7-二硼酸嚬哪醇酯的原料1，与含溴代醛基的原料2以及四-三苯基磷钯以1∶1-1.5∶0.05的比例置于反应容器中，惰性气体保护下注入除过氧气的四氢呋喃和适量碳酸钾的水溶液，80℃回流12-24小时，反应结束后，将母液旋干后，经色谱柱分离得到目标产物。

综上所述，本发明提供的检测过氧化物的方法具有以下特征：

(1)传感过程无需催化剂和额外的有机试剂，避免了复杂的前处理过程。

(2)传感在室温下即可进行，条件温和。

(3)原料合成方法简单，步骤少，产率高，反应过程无需催化剂。

(4)与普通的硼酯化合物需要数小时才能与过氧化物反应完全相比，该方法可令硼酯与过氧化物的反应速率增加2倍以上，通常在5分钟内就能反应完全。

(5)制备的传感薄膜与过氧化物质的作用灵敏，响应时间短，检测限低于1ppb。

附图说明

图1为由化合物1制备的薄膜以及该薄膜在正丙胺熏蒸后形成的薄膜的荧光发射光谱。

图2为由化合物1制备的薄膜，和由化合物1在正丙胺蒸汽熏蒸过后的薄膜分别在过氧化氢蒸气中放置后的荧光强度随时间变化曲线(两者的最大发射波长分别为465nm和420nm)。

图3在365nm激发波长的紫外灯照射下，各薄膜呈现的荧光。化合物1制备的薄膜(a)，在正丙胺熏蒸后得到的新薄膜(b)，新薄膜在过氧化氢饱和蒸汽中暴露三分钟后得到的薄膜(c)。

图4为由化合物2制备的薄膜在正己胺蒸气中熏蒸后，其在过氧化氢饱和蒸汽中，最大发射波长处(548nm)荧光强度随时间的变化曲线；

图5为由化合物3制备的薄膜在正丙胺蒸气中处理后，其在过氧化氢饱和蒸汽中，最大发射波长处(440nm)荧光强度随时间的变化曲线；

图6为由化合物3制备的薄膜在正丙胺蒸气中处理后，其在TATP饱和蒸汽中，最大发射波长处(440nm)荧光强度随时间的变化曲线；

图7为本发明化合物及传感机理的示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

(1)化合物1：4-(苯基-(4，4，5，5-四甲基-1，-1，3，2-硼酸嚬哪醇酯)苯基)苯甲醛的合成(1)(其中R1为三苯胺)：

将742mg N，N-二苯基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，-1，3，2-硼酸嚬哪醇酯)苯胺溶于4mL N，N-二甲基甲酰胺中，室温下逐滴滴加2g三氯氧磷，然后将反应温度升高至90℃下反应1小时。反应液冷却至室温，然后倒入冰水混合物中，用二氯甲烷萃取。萃取液旋干后，通过柱色谱分离得到亮黄色固体产物400mg。

质谱(EI)：m/z399

核磁氢谱¹H-NMR(500MHz，CDCl₃，25℃，TMS)：δ＝9.81(s，1H)，7.76-7.75(d，2H)，7.69-7.67(d，2H)，7.34-7.30(m，2H)，7.18-7.12(m，5H)，7.07-7.05(d，2H)，1.34(s，12H)。

(2)化合物2：5-(9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2--硼酸嚬哪醇酯)-9-芴基)-2醛基-噻吩(其中R1为芴，R2为噻吩，R3，R4为正辛基)。

称取642mg 9，9-二辛基芴-2，7-二硼酸嚬哪醇酯(购自北京盛维特科技有限公司)，200mg 5-溴-2-噻吩醛，以及60mg四-三苯基磷钯置于100ml的三口瓶中，除氧气通氮气，然后注入30ml除过氧气的四氢呋喃，以及1ml碳酸钾(2M)水溶液，反应24小时后，将母液旋干，拌硅胶后的粗产品经色谱柱分离得到淡黄色固体，产率32％。

质谱：m/z 626

核磁氢谱¹H-NMR(500MHz，CDCl₃，25℃，TMS)：δ＝9.90(s，1H)，7.83(d，1H)，7.80-7.75(m，3H)，7.71(d，1H)，7.68-7.66(m，1H)，7.62(s，1H)，7.47(d，1H)，2.04-1.98(m，4H)，1.39(s，12H)，1.19-1.15(m，4H)，1.10-1.03(m，16H)，0.80-0.77(t，6H)，0.60-0.59(m，4H)

(3)化合物3：4-((9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2--硼酸嚬哪醇酯)-9-芴基)苯基)苯胺基)苯甲醛(其中R1为芴，R2为三苯胺，R3，R4为正辛基)。

称取642mg 9，9-二辛基芴-2，7-二硼酸嚬哪醇酯，350mg4-((4-溴代苯基)苯胺基)苯甲醛，以及60mg四-三苯基磷钯置于100ml的三口瓶中，除氧气通氮气，然后注入30ml除过氧气的四氢呋喃，以及1ml碳酸钾(2M)水溶液，反应24小时后，将母液旋干，拌硅胶后的粗产品经色谱柱分离得到黄色固体，产率41％。

质谱(EI)：m/z 787

核磁氢谱¹H-NMR(500MHz，CDCl₃，25℃，TMS)：δ＝9.82(s，1H)，7.81(d，1H)，7.72-7.70(m，5H)，7.65-7.63(d，2H)，7.55(m，2H)，7.37-7.34(m，3H)，7.26-7.24(m，4H)，7.18-7.17(d，2H)，2.04-1.99(m，4H)，1.39(s，12H)，1.20-1.15(m，4H)，1.10-1.03(m，16H)，0.79(t，6H)，0.63(m，4H)

实施例2

通过旋涂甩膜的方法在石英片基底上制备基于化合物1的薄膜。把少许正丙胺(此时R5为正丙基)放置在密闭容器底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与薄膜直接接触，容器加盖密闭。将薄膜放置密闭容器后约5分钟后取出，再放入真空干燥箱内干燥5分钟，处理后的薄膜即可作为过氧化物传感薄膜。分别测试处理前后的薄膜的荧光发射光谱。如图1所示，化合物1制备的薄膜和经处理后的传感薄膜的最大发射峰分别在465nm和420nm。

实施例3

把一滴过氧化氢放置石英池底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与传感薄膜直接接触，石英池加盖密闭。将实施例2中处理前后的薄膜分别放置到密闭的石英池中，迅速测其荧光最大发射峰465nm和420nm处峰强与时间的变化曲线。如图2所示，处理前后的薄膜的最大发射峰的强度在300秒内分别淬灭了42％和83％，充分说明经伯胺处理后的薄膜对过氧化物的反应速率加快，具有更灵敏的响应特性。

实施例4

将实施例2中处理后的薄膜放置到过氧化氢蒸汽中5分钟后取出，在365nm波段的紫外灯照射下，观测其荧光。如图3所示，化合物1的薄膜的荧光在正丙胺蒸汽中熏蒸后由淡绿色(a)变为紫色(b)，经胺处理后的薄膜放置在过氧化氢蒸汽后，其荧光明显淬灭(c)，以上变化过程均肉眼可见。

实施例5

通过旋涂甩膜的方法在石英片基底上制备基于化合物2的薄膜，把少许正己胺(此时R5为正己基)放置在密闭容器底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与薄膜直接接触，容器加盖密闭。将薄膜放置密闭容器后约5分钟后取出，再放入真空干燥箱内干燥5分钟，处理后的薄膜即可作为过氧化物传感薄膜。测试处理后的薄膜的荧光发射光谱，最大发射波长在548nm。把一滴过氧化氢放置石英池底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与传感薄膜直接接触，石英池加盖密闭。将上述处理过的薄膜放置到密闭的石英池中，迅速测其荧光最大发射峰548nm处峰强与时间的变化曲线，如图4所示，传感薄膜和过氧化氢作用，在10秒内的荧光淬灭强度。

实施例6

通过旋涂甩膜的方法在石英片基底上制备基于化合物3的薄膜，把少许正丙胺(此时R5为正丙基)放置在密闭容器底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与薄膜直接接触，容器加盖密闭。将薄膜放置密闭容器后约5分钟后取出，再放入真空干燥箱内干燥5分钟，处理后的薄膜即可作为过氧化物传感薄膜。测试处理后的薄膜的荧光发射光谱，最大发射波长在440nm。把一滴过氧化氢放置石英池底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与传感薄膜直接接触，石英池加盖密闭。将上述处理过的薄膜放置到密闭的石英池中，迅速测其荧光最大发射峰440nm处峰强与时间的变化曲线，如图5所示，该反应在300秒内已经反应完全，充分说明了本发明所提供的对过氧化物的检测方法快速灵敏。

实施例7

通过旋涂甩膜的方法在石英片基底上制备基于化合物3的薄膜，把少许正丙胺(此时R5为正丙基)放置在密闭容器底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与薄膜直接接触，容器加盖密闭。将薄膜放置密闭容器后约5分钟后取出，再放入真空干燥箱内干燥5分钟，处理后的薄膜即可作为过氧化物传感薄膜。测试处理后的薄膜的荧光发射光谱，最大发射波长在440nm。。把少许TATP放置石英池底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与传感薄膜直接接触，石英池加盖密闭。将上述处理过的薄膜放置到密闭的石英池中，迅速测其荧光最大发射峰440nm处峰强与时间的变化曲线。如图6所示，即使对三过氧化三丙酮(TATP)饱和蒸汽极低的过氧化物来说(7.87Pa)，荧光淬灭也能达到23％。传感过程在300秒内反应完全，充分说明了本发明中提供的对过氧化物的检测方法快速灵敏。

需特别强调的是在具体实施方式的实施例中，虽只列举了3个化合物(即化合物1、化合物2和化合物3)，但发明内容中所述的含醛基的硼脂化合物均具有与化合物1、化合物2或化合物3的类似特性；且图中1、2和3分别代表化合物1、化合物2和化合物3。

同样，为叙述方便本实施例使用的熏蒸蒸气为正丙胺蒸气，其他如发明内容中所述脂肪伯胺R₅-NH₂中不同的R5均有相同的结果。经熏蒸处理后形成的传感薄膜是不与过氧化物直接接触。

Claims

1.一种利用含醛基的硼酯化合物检测过氧化物的方法，其特征在于包括：

首先，制备含醛基的硼酯化合物的薄膜，然后将薄膜充分暴露于脂肪伯胺R₅-NH₂的饱和蒸汽中熏蒸，薄膜中的醛基和脂肪伯胺快速反应生成相应的席夫碱类的亚胺结构，以形成的新的薄膜经自然晾干或真空干燥后即可用于过氧化物蒸汽检测。

2.按权利要求1所述的方法，其特征在于所述的含醛基的硼脂化合物结构特征是同时含有硼酯和醛基，其结构通式如(Ⅰ)所示：

3.按权利要求2所述的方法，其特征在于R₁，R₂各自独立的选自A1-A22基团，且R₁和R₂为相同基团或为不同基团：

。

4.按权利要求3所述的方法，其特征在于所述R₃和R₄各独立的选自下列基团，且R₃和R₄为相同基团或为不同基团：

5.按权利要求1所述的方法，其特征在于所述脂肪伯胺R₅-NH₂中的R₅取自如下基团：

-CH₃、-CH₂CH₃、-(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₃)₂、-(CH₂)₃CH₃、-CH(CH₃)CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃-CH(CH₃)(CH₂)₂CH₃、-CH(CH₂CH₃)₂、-(CH₂)₅CH₃、-(CH₂)₆CH₃、-(CH₂)₇CH₃、-(CH₂)₈CH₃、-(CH₂)₉CH₃、-(CH₂)₁₀CH₃或-(CH₂)₁₁CH₃。

6.按权利要求1所述的方法，其特征在于经熏蒸处理后的荧光薄膜在与过氧化物蒸气的作用在短时间内发生荧光淬灭，根据荧光强度的淬灭实现对过氧化物的检测。

7.按权利要求1或6所述的方法，其特征在于所述的过氧化物包括过氧化氢溶液、三过氧化三丙酮、二过氧化二丙酮、过氧化苯甲酰、过氧化脲或过氧化乙醚或过氧化苯。

8.按权利要求1所述的方法，其特征在于所述的方法具体步骤包括：

(1)将含醛基的硼酯化合物溶于良溶剂中，然后将该溶液通过提拉、旋涂或蒸镀的方法在基底上制备基于化合物上的荧光薄膜，所述的基底为玻璃、石英、硅片、有机及高分子固体载体、微球体、纳米颗粒、纳米纤维或纳米管；

(2)将(1)中制备的薄膜暴露在脂肪伯胺R₅-NH₂的饱和蒸汽中熏蒸0.1-10分钟，使其充分接触，处理过的薄膜置于洁净空气中放置10-60分钟或用真空干燥箱，在室温下干燥3-5分钟；使薄膜中的醛基和伯胺快速反应生成相应的席夫碱类的亚胺结构，形成的薄膜即可作为高效率的过氧化物传感薄膜；

(3)在荧光仪中测试传感薄膜的激发及发射波长；

(4)取少许过氧化物物质放置在石英池底部，在其上方垫一团脱脂棉避免与传感薄膜直接接触，石英池加盖密闭，放置一旁待测；

(5)将经步骤(4)处理传感薄膜放置密闭的石英池，测其荧光最大发射波长处的荧光强度随时间的变化曲线；并用肉眼观察薄膜颜色和荧光的变化。

9.按权利要求8所述的方法，其特征在于：

(a)步骤1所述的良溶剂是指四氢呋喃、二氯甲烷丙酮或甲苯，浓度为0.01-5M/L；

(b)荧光薄膜的厚度为1-500nm；

(c)步骤(2)所述真空干燥箱在室温下干燥的室温指15-25℃。

10.按权利要求8所述的方法，其特征在于：

(a)所述的方法，使含醛基的硼脂化合物检测过氧化物的速率增加2倍以上，在5分钟内就能反应完全；

(b)对饱和蒸气7.87Pa极低的三过氧化三丙酮TATP过氧化物荧光淬灭达23％，传感过程在300秒内完全反应；

(c)制备的传感薄膜检测过氧化物的检测限低于1ppb。