CN105154148B - 一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法，将丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨剂和丙三醇氯化锰配合物按质量比为100～200：100：5‑15加入到反应釜中混合均匀，本发明采用可以重复使用的均相丙三醇氯化锰配合物催化剂，其反应时间短，催化效率高，未反应的丙三醇和催化剂均可回收利用，并且在制备过程中使用非酸碱性均相催化剂，有利于提高产品质量，而且后续处理工艺中没有废水排出，符合我国环境保护的要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种柴油抗磨剂的制备方法，尤其涉及一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法。
背景技术
随着环保法规的日趋严格，对柴油中硫含量等指标控制越来越严。炼油厂必须通过深度加氢精制来降低硫含量，但与此同时，柴油中的一些天然润滑性物质也被脱除，导致柴油润滑性能显著下降。为了提高低硫柴油的润滑性，添加柴油抗磨剂是改进柴油润滑性非常有效的手段。目前低硫柴最为经济、有效的油润滑改进剂为不饱和脂肪酸、脂肪酰胺和不饱脂肪酸酯三种类型抗磨剂：（1）不饱和脂肪酸类抗磨剂：主要由长链的妥尔油脂肪酸或大豆油脂肪酸等植物不饱和脂肪酸纯化制成，但是由于含有较多的饱和脂肪酸，导致与柴油的油溶性较差，而且产品酸性较强也易造成柴油机喷嘴堵塞，喷油泵磨损较大；（2）脂肪酰胺类抗磨剂：专利W09618706和专利EP798364分别使用脂肪酸与脂肪胺反应制备的盐或酰胺制备抗磨剂，来改进柴油的润滑性，但采用脂肪酸与酰胺制备的柴油抗磨剂易导致柴油的氧化安定性变差；（3）不饱和脂肪酸酯类抗磨剂：我国主要以不饱和脂肪酸酯类柴油润滑性改进剂为主，该类产品主要为一些长链的脂肪酸与丙三醇形成的酯化产物，含有极性较强的酯基和长的碳链，可以在金属表面形成致密的吸附膜，能够有效的减少摩擦和磨损，中国专利CN102295961公开了一种低硫柴油润滑性添加剂及其制备方法，采用植物脂肪酸与丙三醇在碱性条件下制得柴油抗磨剂，但是在制备过程中由于加入碱性均相催化剂，容易发生不饱和脂肪酸酸碱反应，导致产品中金属离子的残留，影响柴油的润滑性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法， 本发明是通过以下技术方案来实现的：
1、将丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨剂和丙三醇氯化锰配合物按质量比为100～200：100：5-15加入到反应釜中混合均匀，所述脂肪酸型柴油抗磨剂是组分主要为油酸和亚油酸；
2、关闭反应釜并抽真空，在真空条件下升温至130～150℃搅拌下进行反应6h～10h；
3、再将反应液冷却后静置分离，除去下层的丙三醇，所述丙三醇中含催化剂，得到不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂。
所述丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨剂和丙三醇氯化锰配合物质量比优选150：100：10。
所述上述步骤2中，其反应压力为100～1000Pa，反应温度130～150℃，反应时间6～10h，反应体系的酸值为1～3mgKOH/g。
所述上述反应压力优选200Pa，反应温度优选140℃，反应时间优选8h。
本发明的技术效果是：本发明采用可以重复使用的均相丙三醇氯化锰配合物催化剂，其反应时间短，催化效率高，未反应的丙三醇和催化剂均可回收利用，并且在制备过程中使用非酸碱性均相催化剂，有利于提高产品质量，而且后续处理工艺中没有废水排出，符合我国环境保护的要求。
具体实施方式
下面将结合实施例详细说明本发明所具有的有益效果，旨在帮助阅读者更好地理解本发明的实质，但不能对本发明的实施和保护范围构成任何限定。
实施例1
将100g不饱和脂肪酸柴油抗磨剂、150g丙三醇与10g丙三醇氯化锰配合物加入到带有磁力搅拌、温控装置的搪瓷反应釜中，关闭反应釜并抽真空，真空度为200Pa，再升温到140℃，恒温反应8h，当反应体系的酸值降为1mgKOH/g时，反应停止，将反应液冷却静置分离，除去下层丙三醇(含催化剂)，得到120g不饱和脂肪酸酯类柴油抗磨剂。
实施例2
将100g不饱和脂肪酸柴油抗磨剂、丙三醇100g与5g丙三醇氯化锰配合物加入到带有磁力搅拌、温控装置的聚四氟内衬的反应釜中，关闭反应釜并抽真空，真空度为200Pa，再升温到140℃，恒温反应10h，当反应体系的酸值降为2mgKOH/g时，反应停止，将反应液冷却静置分离，除去下层丙三醇(含催化剂)，得到112g不饱和脂肪酸酯类柴油抗磨剂。
实施例3
将100g不饱和脂肪酸柴油抗磨剂、丙三醇200g与丙三醇氯化锰配合物15g加入到带有磁力搅拌、温控装置的聚四氟内衬的反应釜中，关闭反应釜并抽真空，真空度为1000Pa，再升温到130℃，恒温反应8h，当反应体系的酸值降为2mgKOH/g时，反应停止，将反应液冷却静置分离，除去下层丙三醇(含催化剂)，得到115g不饱和脂肪酸酯类柴油抗磨剂。
实施例4
将向实施例1所得下层反应液中继续补加100g不饱和脂肪酸柴油抗磨剂和35g丙三醇，按实例1的操作方法和条件重复使用丙三醇氯化锰配合物催化剂，重复6次使用结果：第一次使用时可得柴油抗磨剂120g，第二次使用时可得柴油抗磨剂118g，第三次使用时可得柴油抗磨剂115g，第四次使用时可得柴油抗磨剂110g，第五次使用时可得柴油抗磨剂110g，第六次使用时可得柴油抗磨剂102g。
以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
Claims (4)
1.一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法，其特征在于，（1）将丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨剂和丙三醇氯化锰配合物按质量比为100～200：100：5-15加入到反应釜中混合均匀，所述脂肪酸型柴油抗磨剂组分主要包括油酸和亚油酸；（2）关闭反应釜并抽真空，在真空条件下升温至130～150℃搅拌下进行反应6h～10h；(3)再将反应液冷却后静置分离，除去下层的丙三醇，所述丙三醇中含催化剂，得到不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂。
2.根据权利要求1所述的一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法，其特征在于，所述丙三醇、脂肪酸型柴油抗磨剂和丙三醇氯化锰配合物质量比优选150：100：10。
3.根据权利要求1所述的一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，其反应压力为100～1000Pa，反应温度130～150℃，反应时间6～10h，反应体系的酸值为1～3mgKOH/g。
4.根据权利要求3所述的一种不饱和脂肪酸酯型柴油抗磨剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，反应压力200Pa，反应温度140℃，反应时间8h。
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