CN105153376A - 一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法 - Google Patents

Abstract

一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，属于核壳结构乳液领域。本发明解决了聚醋酸乙烯酯耐水热性能差的技术问题。本发明方法：一、称取原料；二、配制引发剂水溶液；三、向去离子水加入pH缓冲剂和复合乳化剂，升温至60℃，搅拌30min，加入醋酸乙烯酯，乳化，加入引发剂水溶液，升温至80℃反应，制得核种子乳液；四、反应温度维持在80℃，滴加剩余的醋酸乙烯酯，同时滴加引发剂水溶液，待醋酸乙烯酯滴加完后，滴加接枝单体，待滴加完后，滴加苯乙烯单体，待滴加完后，保温30min，最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。本发明直接用做水性胶黏剂，应用于木材加工、纸张包装、家具制造、室内装修等领域。

Description

一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法

技术领域

本发明属于核壳结构乳液领域；具体涉及一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法。

背景技术

聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液因其生产工艺简单，胶接性能优良，且低成本，环保，无污染等特性而广泛用于家具制造和装饰贴面等领域。然而，其固有的一些缺陷，如较差的耐水热、耐蠕变、耐寒等，严重限制了其应用，已经在一定程度上不能满足市场对高性能水性胶的需求。目前市场上主要使用的是一些通过淀粉和聚乙烯缩醛改性聚醋酸乙烯酯乳液，均属于中低端胶种。

因此，在聚醋酸乙烯酯乳液水性胶黏剂的研究中，如何克服其固有的一些缺陷是目前水性胶种研究中的一个重要课题。在前期的研究中，对聚醋酸乙烯酯乳液的改性研究主要集中在乳化剂改性，共聚，共混等方面，这些改性方法很难从根本上提升聚醋酸乙烯酯乳液性能，特别是其耐水热性。通过构建核壳结构对聚醋酸乙烯酯乳液的改性是一种非常有效的手段。然而，之前大多数学者主要研究通过使用与醋酸乙烯酯单体反应竞聚率差异较小的单体来构建核壳结构，如丙烯酸酯类单体。由于丙烯酸酯类单体的玻璃化转变温度较低，能够在一定程度上改善聚醋酸乙烯酯乳液的耐寒性能，但对耐水热性能帮助微乎其微。

想要通过构建核壳结构提高聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性能，必须将亲水性的聚醋酸乙烯酯作为核，利用疏水性较好的聚合物最为壳层将聚醋酸乙烯酯保护起来，同时又不影响聚醋酸乙烯酯本身的胶接性能为前提。对常规的单体通过性能，价格等多方面的权衡，苯乙烯是单体是一种很好的壳层单体，而且在很多核壳结构乳胶粒的制备中都已经得到应用。然而，醋酸乙烯酯单体与苯乙烯单体之间存在巨大的竞聚率差异(二者之间竞聚率相差5000多倍)，如此大的竞聚率差异使得二者之间很难发生共聚反应。同时，二者之间的亲水性差异也很大，这也使得乳液存在不稳定的问题。

发明内容

本发明的主要目的通过二乙烯基苯、双环戊二烯、丙烯腈等单体活性接枝的方法，构建出一种能够稳定存在，且以聚醋酸乙烯酯为核，聚苯乙烯为壳的单组分高耐水性聚醋酸乙烯酯核壳结构水性胶黏剂，从而从根本上解决聚醋酸乙烯酯耐水热性能差的问题。

采用本发明公开的方法，通过活性接枝单体作为桥接单体，以亲水性强的醋酸乙烯酯聚合物为核，疏水性强的苯乙烯聚合物为壳，成功制备了制备出了具有粒径小，固含量高，耐水热性强的反向核壳结构复合乳液。该乳液型胶种既保持了聚醋酸乙烯酯乳液胶接性能好的特点，又在很大程度上改善了聚醋酸乙烯酯乳液自身不耐水热，抗蠕变性能差的缺点。该乳液作为胶黏剂可以室温稳定存在，室温固化，故而操作工艺简单。本发明所制备的核壳型复合乳液型胶黏剂无毒，无有害物质释放，可以直接用作水性胶黏剂，应用于木材加工、纸张包装、家具制造、室内装修等多个领域。

本发明的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法是由下述步骤完成的：

步骤一、按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：140％～175％

醋酸乙烯酯(核层单体)：50％～80％

苯乙烯(壳层单体)：20％～50％

接枝单体：0.1％～4.0％

复合乳化剂：3％～5％

引发剂:0.3％～0.6％

pH缓冲剂：0.3％～0.8％；

步骤二、引发剂加入占体系去离子水总质量的10～15％的水进行溶解，得到引发剂水溶液；

步骤三、将去离子水加入反应釜中，然后加入pH缓冲剂和复合乳化剂，升温至60℃，搅拌30min，之后加入占体系总的醋酸乙烯酯单体10％～20％醋酸乙烯酯单体作为种子单体，搅拌乳化30min后，加入40％～60％所配的引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液；

步骤四、将步骤一制得的核种子乳液反应温度维持在80℃，以0.2ml/min～0.7ml/min的滴加速率向核种子乳液中滴加剩余的醋酸乙烯酯(核单体)，同时连续滴加另外的60％～40％引发剂水溶液，待醋酸乙烯核单体滴加完后(2～3h滴加完毕后)，以0.5ml/min～1.3ml/min的滴加速率滴加接枝单体，待接枝单体滴加完后，以0.1ml/min～0.6ml/min的滴加速率滴加苯乙烯单体，待苯乙烯单体滴加完后(滴加时间约为1.5～2.5h)，保温30min，最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

步骤一所述的接枝单体为二乙烯基苯、双环戊二烯或丙烯腈等。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述的复合乳化剂是SDD/Y(烷基乙氧基磺基琥珀酸二钠盐，美国亨斯迈公司

(Huntsman))和PCA078(十二烷基醚硫酸钠)阴离子乳化剂按(1～3):(1～2)的质量比的混合而成的。

所述的pH缓冲剂为NaHCO₃。

步骤二中引发剂水溶液的滴加速度是1滴/10s。

对比现有技术，采用本方法制备的醋酸乙烯酯为核、苯乙烯为壳的反向核壳结构乳液具有以下优点:

1、有效地改进了市场上原有聚醋酸乙烯酯胶种不耐水热的缺陷，极大的提升了该胶种的性能；

2、原料价格低廉，制备工艺简单，对实际生产极为有利；

3、活性接枝可以非常有效的避免乳液中二次成核的问题，从而提高了原料制备效率；

4、乳胶粒粒径小且大小均一，粒径分布窄，对胶接性能以及实际施胶极为有利；

5、聚醋酸乙烯酯胶种耐水热性能的提升有利于其应用领域的拓展，扩大市场；

6、所制备的乳液基本上没有二次粒子等存在，乳液均一性，稳定性更好；

7、该胶种无毒，无有害气体释放，属于环保型胶种；

8、可以室温固化，使用工艺简单；

9、直接用做水性胶黏剂，应用于木材加工、纸张包装、家具制造、室内装修等领域。

附图说明

图1是固含量为50％时的PVAc/PS核壳型复合乳液的实物图；

图2是不同接枝单体含量的乳液的粒径分布情况，1表示1.5％，2表示1.0％，3表示0.5％，4表示0.15％；

图3是纯的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和复合乳液的红外光谱，a、纯醋酸乙烯酯；b、固含量为50％时的PVAc/PS核壳型复合乳液；

图4是固含量为50％时的复合乳液成膜后的DSC曲线；

图5是稀释10000倍后的复合乳液(固含量为50％)的扫描电镜图(放大2万倍)；

图6是稀释10000倍后的复合乳液(固含量为50％)的扫描电镜图(放大5万倍)；

图7是被四氧化钌熏蒸24小时后的PVAc/PS核壳型复合乳液(固含量为50％)的透射电镜(TEM)图(放大2万倍)；

图8是被四氧化钌熏蒸24小时后的PVAc/PS核壳型复合乳液(固含量为50％)的透射电镜(TEM)图(放大5万倍)。

具体实施方式

具体实施方式一：本实施方式中一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法是由下述步骤完成的：

步骤一、按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：140％～175％

醋酸乙烯酯(核层单体)：50％～80％

苯乙烯(壳层单体)：20％～50％

接枝单体：0.1％～4.0％

复合乳化剂：3％～5％

引发剂:0.3％～0.6％

pH缓冲剂：0.3％～0.8％；

步骤二、引发剂加入占体系去离子水总质量的10～15％的水进行溶解，得到引发剂水溶液；

步骤三、将去离子水加入反应釜中，然后加入pH缓冲剂和复合乳化剂，升温至60℃，搅拌30min，之后加入占体系总的醋酸乙烯酯单体10％～20％醋酸乙烯酯单体作为种子单体，搅拌乳化30min后，加入40％～60％所配的引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液；

步骤四、将步骤一制得的核种子乳液反应温度维持在80℃，以0.2ml/min～0.7ml/min的滴加速率向核种子乳液中滴加剩余的醋酸乙烯酯(核单体)，同时连续滴加另外的60％～40％引发剂水溶液，待醋酸乙烯核单体滴加完后(2～3h滴加完毕后)，以0.5ml/min～1.3ml/min的滴加速率滴加接枝单体，待接枝单体滴加完后，以0.1ml/min～0.6ml/min的滴加速率滴加苯乙烯单体，待苯乙烯单体滴加完后(滴加时间约为1.5～2.5h)，保温30min，最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

步骤一所述的接枝单体为二乙烯基苯、双环戊二烯或丙烯腈等。

所述引发剂为过硫酸铵。

所述的复合乳化剂是SDD/Y和PCA078阴离子乳化剂按(1～3):(1～2)的质量比的混合而成的。

所述的pH缓冲剂为NaHCO₃。

表1是在不同实验条件(接枝单体含量0.15～1.5％)下所制备复合乳液样品的耐沸水性，由表中显示的结果可以看出，通过控制反应条件，粒径可控(250～280nm)，固含量为50％左右，最长耐沸水时间超过2h。

表1不同实验条件下所制备的醋酸乙烯酯反向核壳结构复合乳液耐沸水时间

图1和2分别是固含量为50％时的复合乳液的实物图以及不同接枝单体含量的乳液的粒径分布情况。由图1分散液的实物图可以看出，所制备出的乳液呈乳白色，乳液状态稳定，没有分层或沉淀存在。依据图1不同接枝单体含量的粒径分布图可以看出，所制备的乳胶粒的粒径分布呈单分散，平均直径在在250nm～280nm之间可控。

为了分析复合乳胶粒的化学结构，对于所制备样品的化学结构采用傅立叶红外光谱进行了分析，图3所示为纯的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和复合乳液的红外光谱。由图3可以明显地看出，在两条红外光谱图中，在1730cm^-1处均出现了醋酸乙烯酯上C＝O的伸缩振动特征吸收峰。而在复合乳液的红外光谱图(图(3b))上，同时在756cm^-1、697cm^-1处出现了属于苯乙烯中相邻5个氢的面外弯曲振动峰的特征吸收峰。特别值得注意的是，在图3(b)的2260cm^-1处出现一个小而尖锐的峰，该峰属于接枝单体的特征吸收峰。通过以上红外谱图的对照可以明确地说明，醋酸乙烯酯、接枝单体和苯乙烯三者发生了复合。

同时，利用差式扫描量热法(DSC)考察了样品的玻璃化转变温度。图4所示为复合乳液成膜后的DSC曲线。由图4可知，在10K/min的升温速率下所制备的聚醋酸乙烯酯乳液出现两个明显的玻璃化转变峰，分别对应于高分区的聚苯乙烯聚合物的玻璃化转变温度(Tg＝105℃)以及低温区的聚醋酸乙烯酯聚合物的玻璃化转变温度(Tg＝26℃)，且结果与纯的聚醋酸乙烯酯以及纯的聚苯乙烯的理论玻璃化转变温度一致。这一结果说明，制备的复合乳液具有明显的两相分离结构，表明具有两相分离结构的聚醋酸乙烯酯和聚苯乙烯以接枝单体作为桥接单体，成功的复合在一起，从而构建出具有以疏水性的聚苯乙烯为壳，亲水性的聚醋酸乙烯酯为核的反向核壳结构乳胶粒。

对样品的形貌采用扫描电镜(SEM)分析。图5和6所示为稀释10000倍后的复合乳液的扫描电镜图。由图可以看出，复合乳液的乳胶粒呈草莓型结构，聚醋酸乙烯酯为核，其表面被直径约为60nm的半球型聚苯乙烯颗粒所包覆。粒径大小均一，分散均匀，乳胶粒之间基本没有粘连。

为了进一步验证乳胶粒核层与壳层的成分，采用重金属对乳液样品进行熏蒸染色，从而使容易被重金属染色的聚苯乙烯呈现在透射电镜下呈现深色，而不一被重金属染色的聚醋酸乙烯酯则呈现浅色。图7和8为被四氧化钌熏蒸24小时后的透射电镜(TEM)图。由图可以看出，核层呈现出浅色，而壳层呈现出深色，且深色部分非连续的，而是呈点状分布在核层表面，说明核为聚醋酸乙烯酯，外面的小颗粒为聚苯乙烯，从而证明所制备出的乳胶粒子是以聚醋酸乙烯酯为核，聚苯乙烯为壳的反向核壳结构。

具体实施方式二：本实施方式中接枝单体含量为0.15％的聚醋酸乙烯酯复合乳液的具体制备方法如下：

(一)试剂处理

引发剂(过硫酸铵)加入10g去离子水进行溶解。

(二)复合乳液制备

1、单体重量配比：按反应总单体量(醋酸乙烯酯和苯乙烯)为基准计。

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：0.15％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

2、核种子乳液制备

将去离子水加入反应釜中，并将pH缓冲剂和复合乳化剂加入反应釜中，升温至60℃，搅拌30min。之后加入10g醋酸乙烯酯种子单体，搅拌乳化30min后，加入0.17g引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

维持温度为80℃，将剩余的醋酸乙烯酯核单体以0.4ml/min的速度滴加到如上所述核种子乳液中，2～3h滴加完毕后，同时连续滴加40～60％的引发剂水溶液(1滴/10s)。待醋酸乙烯核单体滴加完后，接枝单体单体以0.8ml/min的滴加速率加入反应体系中。待接枝单体单体滴加完后，马上以0.3ml/min的滴加速率开始滴加苯乙烯单体，滴加时间约为1.5～2.5h。待苯乙烯单体滴加完后，保温30min。最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

(三)耐沸水实验

将所制备出的乳液胶黏剂粘接5组木块，胶接面积为20mm×20mm。待水浴锅升温至100℃后，将该乳液粘接的木块放入水浴锅中并开始计时。

实验结果见表2

表2

由表2可知，接枝单体含量为0.15％的聚醋酸乙烯酯复合乳液所粘接的木块的平均耐沸水时间超过45min，平均粒径为263nm，平均固含量为49％。由表2可知，所制备的复合乳液的固含量较高，粒径较小，大小均一，耐沸水较好。

具体实施方式三：本实施方式中接枝单体含量为0.5％的聚醋酸乙烯酯复合乳液的具体制备方法如下：

(一)试剂处理

引发剂(过硫酸铵)加入10g去离子水进行溶解。

(二)复合乳液制备

1、单体重量配比：按反应总单体量(醋酸乙烯酯和苯乙烯)为基准计。

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：0.5％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

2、核种子乳液制备

将去离子水加入反应釜中，并将pH缓冲剂和复合乳化剂加入反应釜中，升温至60℃，搅拌30min。之后加入10g醋酸乙烯酯种子单体，搅拌乳化30min后，加入0.17g引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

维持温度为80℃，将剩余的醋酸乙烯酯核单体以0.4ml/min的速度滴加到如上所述核种子乳液中，2～3h滴加完毕后，同时连续滴加40～60％的引发剂水溶液(1滴/10s)。待醋酸乙烯核单体滴加完后，接枝单体以0.8ml/min的滴加速率加入反应体系中。待接枝单体滴加完后，马上以0.3ml/min的滴加速率开始滴加苯乙烯单体，滴加时间约为1.5～2.5h。待苯乙烯单体滴加完后，保温30min。最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

(三)耐沸水实验

将所制备出的乳液胶黏剂粘接5组木块，胶接面积为20mm×20mm。待水浴锅升温至100℃后，将该乳液粘接的木块放入水浴锅中并开始计时。

实验结果见表3

表3

由表2可知，接枝单体含量为0.5％的聚醋酸乙烯酯复合乳液所粘接的木块的平均耐沸水时间超过80min，平均粒径为252nm，平均固含量为50％。由表2可知，所制备的复合乳液的固含量较高，粒径较小，大小均一，耐沸水时间比接枝单体含量为0,15％的复合乳液时间长。

具体实施方式四：本实施方式中接枝单体含量为1.0％的聚醋酸乙烯酯复合乳液的具体制备方法如下：

(一)试剂处理

引发剂(过硫酸铵)加入10g去离子水进行溶解。

(二)复合乳液制备

1、单体重量配比：按反应总单体量(醋酸乙烯酯和苯乙烯)为基准计。

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：1.0％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

2、核种子乳液制备

将去离子水加入反应釜中，并将pH缓冲剂和复合乳化剂加入反应釜中，升温至60℃，搅拌30min。之后加入10g醋酸乙烯酯种子单体，搅拌乳化30min后，加入0.17g引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

维持温度为80℃，将剩余的醋酸乙烯酯核单体以0.4ml/min的速度滴加到如上所述核种子乳液中，2～3h滴加完毕后，同时连续滴加40～60％的引发剂水溶液(1滴/10s)。待醋酸乙烯核单体滴加完后，接枝单体以0.8ml/min的滴加速率加入反应体系中。待接枝单体滴加完后，马上以0.3ml/min的滴加速率开始滴加苯乙烯单体，滴加时间约为1.5～2.5h。待苯乙烯单体滴加完后，保温30min。最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

(三)耐沸水实验

将所制备出的乳液胶黏剂粘接5组木块，胶接面积为20mm×20mm。待水浴锅升温至100℃后，将该乳液粘接的木块放入水浴锅中并开始计时。

实验结果见表4

表4

由表4可知，接枝单体含量为1.0％的聚醋酸乙烯酯复合乳液所粘接的木块的平均耐沸水时间超过140min，平均粒径为265nm，平均固含量为49％。由表4可知，所制备的复合乳液的固含量较高，粒径较小，大小均一，耐沸水时间超过2h。

具体实施方式五：本实施方式中接枝单体含量为1.5％的聚醋酸乙烯酯复合乳液的具体制备方法如下：

(一)试剂处理

引发剂(过硫酸铵)加入10g去离子水进行溶解。

(二)复合乳液制备

1、单体重量配比：按反应总单体量(醋酸乙烯酯和苯乙烯)为基准计。

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：1.5％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

2、核种子乳液制备

将去离子水加入反应釜中，并将pH缓冲剂和复合乳化剂加入反应釜中，升温至60℃，搅拌30min。之后加入10g醋酸乙烯酯种子单体，搅拌乳化30min后，加入0.17g引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

维持温度为80℃，将剩余的醋酸乙烯酯核单体以0.4ml/min的速度滴加到如上所述核种子乳液中，2～3h滴加完毕后，同时连续滴加40～60％的引发剂水溶液(1滴/10s)。待醋酸乙烯核单体滴加完后，接枝单体以0.8ml/min的滴加速率加入反应体系中。待接枝单体滴加完后，马上以0.3ml/min的滴加速率开始滴加苯乙烯单体，滴加时间约为1.5～2.5h。待苯乙烯单体滴加完后，保温30min。最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

(三)耐沸水实验

将所制备出的乳液胶黏剂粘接5组木块，胶接面积为20mm×20mm。待水浴锅升温至100℃后，将该乳液粘接的木块放入水浴锅中并开始计时。

实验结果见表5

表5

由表5可知，接枝单体含量为0.5％的聚醋酸乙烯酯复合乳液所粘接的木块的平均耐沸水时间超过40min，平均粒径为270nm，平均固含量为48％。由表5可知，所制备的复合乳液的固含量较高，粒径较小，大小均一，耐沸水时间较接枝单体含量为1.0％的复合乳液明显降低，这说明聚醋酸乙烯酯核表面聚苯乙烯壳的包覆程度太大，反而影响了其胶接性能。

具体实施方式六：本实施方式为固含量为50％左右的纯聚醋酸乙烯酯乳液的具体制备方法如下：

(一)试剂处理

引发剂(过硫酸铵)加入10g去离子水进行溶解。

(二)复合乳液制备

1、单体重量配比：按反应总单体量(醋酸乙烯酯和苯乙烯)为基准计。

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：100％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

2、核种子乳液制备

将去离子水加入反应釜中，并将pH缓冲剂和复合乳化剂加入反应釜中，升温至60℃，搅拌30min。之后加入10g醋酸乙烯酯种子单体，搅拌乳化30min后，加入0.17g引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液。

3、核壳结构乳液制备

维持温度为80℃，将剩余的醋酸乙烯酯核单体以0.4ml/min的速度滴加到如上所述核种子乳液中，3～5h滴加完毕后，同时连续滴加40～60％的引发剂水溶液(1滴/10s)。待醋酸乙烯酯单体滴加完后，保温30min。最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

(三)耐沸水实验

将所制备出的乳液胶黏剂粘接5组木块，胶接面积为20mm×20mm。待水浴锅升温至100℃后，将该乳液粘接的木块放入水浴锅中并开始计时。

实验结果见表6

表6

由表6可知，固含量为50％的纯聚醋酸乙烯酯乳液的耐水性能较差，平均耐沸水时间不超过10min，且乳胶粒粒子粒径较大。

Claims (10)

1.一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于该方法是由下述步骤完成的：

步骤一、按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：140％～175％

醋酸乙烯酯：50％～80％

苯乙烯：20％～50％

接枝单体：0.1％～4.0％

复合乳化剂：3％～5％

引发剂:0.3％～0.6％

pH缓冲剂：0.3％～0.8％；

步骤二、引发剂加入占体系去离子水总质量的10～15％的水进行溶解，得到引发剂水溶液；

步骤三、将去离子水加入反应釜中，然后加入pH缓冲剂和复合乳化剂，升温至60℃，搅拌30min，之后加入占体系总的醋酸乙烯酯单体10％～20％醋酸乙烯酯单体作为种子单体，搅拌乳化30min后，加入40％～60％所配的引发剂水溶液，升温至80℃反应1h后，制得核种子乳液；

步骤四、将步骤一制得的核种子乳液反应温度维持在80℃，以0.2ml/min～0.7ml/min的滴加速率向核种子乳液中滴加剩余的醋酸乙烯酯，同时连续滴加另外的60％～40％引发剂水溶液，待醋酸乙烯核单体滴加完后，以0.5ml/min～1.3ml/min的滴加速率滴加接枝单体，待接枝单体滴加完后，以0.1ml/min～0.6ml/min的滴加速率滴加苯乙烯单体，待苯乙烯单体滴加完后，保温30min，最后将反应体系冷却至室温，过滤出料。

2.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于步骤一所述的接枝单体为二乙烯基苯、双环戊二烯或丙烯腈等。

3.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于所述引发剂为过硫酸铵。

4.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于所述的复合乳化剂是SDD/Y和PCA078阴离子乳化剂按(1～3):(1～2)的质量比的混合而成的。

5.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于所述的pH缓冲剂为NaHCO₃。

6.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于步骤二中引发剂水溶液的滴加速度是1滴/10s。

7.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于步骤一中按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：0.15％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

8.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于步骤一中按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：0.5％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

9.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于步骤一中按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：1.0％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。

10.根据权利要求1所述的一种接枝法构建耐水煮聚醋酸乙烯酯基核壳结构乳液的制备方法，其特征在于步骤一中按反应的醋酸乙烯酯和苯乙烯的总量为基准计，原料的质量百分含量配比如下：

去离子水：160％

醋酸乙烯酯：70％

苯乙烯：30％

接枝单体：1.5％

复合乳化剂：3％

引发剂:0.3％

pH缓冲剂：0.3％。