CN105152938B - 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 - Google Patents
一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105152938B CN105152938B CN201510643558.6A CN201510643558A CN105152938B CN 105152938 B CN105152938 B CN 105152938B CN 201510643558 A CN201510643558 A CN 201510643558A CN 105152938 B CN105152938 B CN 105152938B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mno
- assimilation
- primary amine
- reaction
- secondary carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，在催化剂作用下通过脂肪酸气相酮化反应、还原胺化反应两步制得，其中酮化反应原料为C10‑12精制脂肪酸，酮化反应温度为180‑220℃，酮化反应时间为6‑9hr，采用Y2O3‑Nd2O3‑MnO2复合催化剂催化酮化反应；Y2O3‑Nd2O3‑MnO2复合催化剂以γ‑氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3‑Nd2O3‑MnO2复合催化剂总质量的10‑25%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.5‑1.5:0.5‑1.5:4‑6。本发明采用Y2O3‑Nd2O3‑MnO2复合催化剂催化脂肪酸酮化反应，反应温度仅需180‑220℃、反应时间缩短到10小时以内，收率可达82%‑89%；进而采用雷尼镍催化剂催化C19‑23脂肪酮还原胺化，收率达到97%‑99%。
Description
技术领域
本发明属于高分子胺类萃取剂领域，具体是一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺。
背景技术
高分子胺类萃取剂作为一种高效萃取剂，常称“液体阴离子交换剂”，广泛运用于放射性元素、有色金属、稀有金属、酸类物质等方面，其中伯胺萃取剂的研究受到广大科研工作者的关注。它是一种应用十分广泛的萃取剂，在湿法冶金、稀土分离等方面有着重要的应用价值。
目前，伯胺N1923的合成方法主要有实验室和工业生产两种。实验室方法是将C10-12脂肪酸转变为亚铁盐，并进行高温热解，制得相应的脂肪酮；然后将脂肪酮经柳卡尔特反应（Leuekart reaction）转变为相应的甲酰胺，最后将甲酰胺经酸性水解，即得到相应的伯胺N1923。
工业生产主要通过C7-12的脂肪酸气相酮化、还原胺化两步合成伯胺N1923。其中，在气相酮化这步，催化剂对酮化反应速率和选择性影响很大，尤其是以2种不同的酸作原料、以非对称酮为目标产物时，催化剂的选择至关重要。近年来对于酮化反应的研究主要集中在催化剂的选用上。催化剂大多以氧化铝为载体，以过渡金属氧化物为活性组分，利用过量浸渍法从过渡金属的盐溶液向载体负载活性组分，再经干燥、灼烧制得催化剂。由于锰、铁、锌、铝等金属氧化物都曾被用作催化剂的活性组分来催化酮化羧酸,Parida等利用含有丰富过渡元素的天然沸石作为催化剂，试图进一步提高反应的收率。这种天然沸石的主要成分为锰、铁、硅、铝等元素的氧化物，其中还含有微量的铜、镍、锌、钴等氧化物。通过对成分不同的天然沸石的催化性能进行系统研究，发现随着沸石中氧化锰、碱金属氧化物、碱土金属氧化物含量的增多，催化剂活性越高，在375℃时乙酸可以以很高的选择性完全转化为酮，但是当羧酸的碳链增加时，催化活性有所下降。
现有脂肪酸气相酮化工艺存在脂肪酸纯度不够，会产生C13-18脂肪酮副产物，从而产生伯胺N1318副产物；酮化反应时间较长，一般需要24小时，生产周期较长；采用的催化剂活性不高，反应收率不高。
为解决上述问题，中国发明专利201310025794.2于2013年4月24公开了一种合成仲碳伯胺N1923的工艺，其酮化反应原料为以C10-12为主要成分的精制脂肪酸，酮化反应温度为290-340℃，采用[Fe]-Zr02-Mn02复合催化剂催化酮化反应；[Fe]-Zr02-Mn02复合型催化剂中含铁物质、Zr02和Mn02活性组分占催化剂总质量的5-30%，三组份的物质的量之比依次为0.5-1：1-2：1-3。本发明采用复合型催化剂催化脂肪酸酮化反应，反应温度低、速率快、时间短，收率大大提高，解决了脂肪酸酮化困难的问题。高真空分馏技术可提高原料C10-12脂肪酸的纯度，达到去除杂质，改善最终产品N1923质量的日的。但是该发明的酮化反应时间仍需要10-16hr，反应时间依然较长；反应温度仍需要290-340℃，反应温度依然较高；因此有必要进一步优选酮化反应的催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺， 采用Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂催化脂肪酸气相酮化，最后在Ranny镍催化下还原氨化。本发明降低了酮化反应温度、缩短了反应时间、提高了反应收率，找到了一种工业可行性的气相酮化方法。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，在催化剂作用下通过脂肪酸气相酮化反应、还原胺化反应两步制得，其中酮化反应原料为C10-12精制脂肪酸，酮化反应温度为180-220℃，酮化反应时间为6-9hr，采用Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂催化酮化反应；Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的10-25%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.5-1.5: 0.5-1.5:4-6。
作为本发明进一步的方案：所述酮化反应温度为190-210℃；优选为：200℃。
作为本发明进一步的方案：所述酮化反应时间为7-8hr；优选为：7.5 hr。
作为本发明进一步的方案：三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的15-20%；优选为：17-18 %。
作为本发明进一步的方案：三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.8-1.2: 0.8-1.2:4.8-5.2；优选为：1: 1:5。
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂及C10-12精制脂肪酸，将反应管用N2排空，升温至180-220℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应6-9hr后，若所得粗脂肪酮中脂肪酸含量≥1%，则需经碱液、水洗涤；否则直接在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮、5%-10%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到仲碳伯胺N1923。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明采用Y2O3（氧化钇）-Nd2O3（氧化钕）-MnO2（氧化锰）复合催化剂催化脂肪酸酮化反应，反应温度仅需180-220℃、反应时间缩短到10小时以内，收率(C19-23脂肪酮与脂肪酸的质量比)可达82%-89%；进而采用雷尼镍催化剂催化C19-23脂肪酮还原胺化，收率(仲碳伯胺N1923与C19-23脂肪酮的质量比)达到97%-99%。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
实施例1
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂100mL（Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的10%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.5: 0.5:6）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至180-190℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应6hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为1.26%，经碱液、水洗涤；然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体658g,相对收率为82.25%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、5%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到195g仲碳伯胺N1923,相对收率97.5%。
实施例2
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂100mL（Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的15%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为1.5: 1.5:4）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至195-205℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应7hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为1.12%，经碱液、水洗涤；然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体685g,相对收率为85.63%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、6%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到196g仲碳伯胺N1923,相对收率98%。
实施例3
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂100mL（Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的20%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为1: 1:5）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至200-210℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应8hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为0.94%，然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体708g,相对收率为88.5%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、8%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到197g仲碳伯胺N1923,相对收率98.5%。
实施例4
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂100mL（Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的20%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为1.5: 1.5:4）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至210-220℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应9hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为0.98%；然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体676g,相对收率为84.5%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、9%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到196g仲碳伯胺N1923,相对收率98%。
实施例5
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂100mL（Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的25%，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为1: 1:6）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至210-220℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应9hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为1.13%，经碱液、水洗涤；然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体676g,相对收率为87.75%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、10%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到196g仲碳伯胺N1923,相对收率98%。
对比例1
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3 -MnO2复合催化剂100mL（Y2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3和MnO2为二元活性组分，采用浸渍法制得；其中，二元活性组分占Y2O3-MnO2复合催化剂总质量的20%，二元活性组分中Y2O3和MnO2的物质的量之比为1:5）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至200-210℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应8hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为2.89%，经碱液、水洗涤；然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体513g,相对收率为64.13%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、8%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到197g仲碳伯胺N1923,相对收率98.5%。
对比例2
一种高效合成仲碳伯胺N1923的工艺，具体步骤为：
（1）脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Nd2O3-MnO2复合催化剂100mL（Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Nd2O3和MnO2为二元活性组分，采用浸渍法制得；其中，二元活性组分占Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的20%，二元活性组分中Nd2O3和MnO2的物质的量之比为1:5）及C10-12精制脂肪酸800g，将反应管用N2排空，升温至200-210℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应8hr后，检测所得粗脂肪酮中脂肪酸含量为2.26%，经碱液、水洗涤；然后在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体524g,相对收率为65.5%；
（2）还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮200g、8%雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚(50mL)洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到197g仲碳伯胺N1923,相对收率98.5%。
上面对本专利的较佳实施方式作了详细说明，但是本专利并不限于上述实施方式，在本领域的普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (9)
1.一种合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，在催化剂作用下通过脂肪酸气相酮化反应、还原胺化反应两步制得，其中酮化反应原料为C10-12精制脂肪酸，酮化反应温度为180-220℃，酮化反应时间为6-9hr，采用Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂催化酮化反应；Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂以γ-氧化铝为载体，以Y2O3、Nd2O3和MnO2为三元活性组分，采用浸渍法制得；其中，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的10-25％，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.5-1.5:0.5-1.5:4-6；
具体步骤为：
(1)脂肪酸气相酮化反应：向干燥反应管中加入Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂及C10-12精制脂肪酸，将反应管用N2排空，升温至180-220℃，此时C02和水随着N2缓慢排出；反应6-9hr后，若所得粗脂肪酮中脂肪酸含量≥1％，则需经碱液、水洗涤；否则直接在真空为190-210Pa的环境下对反应物进行蒸馏，收集130-180℃淡黄色透明馏分，得到C19-23脂肪酮固体；
(2)还原胺化反应：将上步所得C19-23脂肪酮、5％-10％雷尼镍催化剂加入到氨-乙醇的混合溶液中；生成的悬浮液在室温和3.5-3.7MPa的氢气中激烈搅拌直到氢气吸收完全停止，滤去雷尼镍催化剂，蒸去溶剂后得到固体产物，加入无水乙醚洗去粗产物表面粘附的中性有机物，滤出固体，得到仲碳伯胺N1923。
2.根据权利要求1所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，所述酮化反应温度为190-210℃。
3.根据权利要求2所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，所述酮化反应温度为200℃。
4.根据权利要求1所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，所述酮化反应时间为7-8hr。
5.根据权利要求4所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，所述酮化反应时间为7.5hr。
6.根据权利要求1所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的15-20％。
7.根据权利要求6所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，三元活性组分占Y2O3-Nd2O3-MnO2复合催化剂总质量的17-18％。
8.根据权利要求1所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为0.8-1.2:0.8-1.2:4.8-5.2。
9.根据权利要求8所述的合成仲碳伯胺N1923的工艺，其特征在于，三元活性组分中Y2O3、Nd2O3和MnO2的物质的量之比为1:1:5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510643558.6A CN105152938B (zh) | 2015-10-08 | 2015-10-08 | 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510643558.6A CN105152938B (zh) | 2015-10-08 | 2015-10-08 | 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105152938A CN105152938A (zh) | 2015-12-16 |
| CN105152938B true CN105152938B (zh) | 2016-12-21 |
Family
ID=54794044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510643558.6A Active CN105152938B (zh) | 2015-10-08 | 2015-10-08 | 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105152938B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106588608A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-04-26 | 许海波 | 一种合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2800066B1 (fr) * | 1999-10-20 | 2002-09-20 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de cetones par pyrogenation d'aldehydes, d'alcools, d'acides ou d'esters |
| JP2009509729A (ja) * | 2005-09-23 | 2009-03-12 | イーストマン ケミカル カンパニー | カルボン酸の混合物からの混成ケトンの製造に選択的な触媒 |
| FI128891B (fi) * | 2005-12-12 | 2021-02-26 | Neste Oil Oyj | Prosessi hiilivetykomponentin valmistamiseksi |
| US7781619B2 (en) * | 2006-03-20 | 2010-08-24 | Albemarle Netherlands B.V. | Process for the decarboxylation of fatty acids |
| CN101289376B (zh) * | 2007-04-17 | 2011-05-25 | 中国石油天然气集团公司 | 一种合成3,3-二甲基-2-丁酮的方法 |
| CN103058875A (zh) * | 2013-01-23 | 2013-04-24 | 江西省奉新申新化工有限公司 | 一种合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
-
2015
- 2015-10-08 CN CN201510643558.6A patent/CN105152938B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105152938A (zh) | 2015-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102558106A (zh) | 一种利用废弃生物质制备2-甲基四氢呋喃的方法 | |
| CN101306383B (zh) | 杂多酸负载的手性有机小分子催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN104926657B (zh) | 草酸酯气相加氢合成乙醇酸酯的方法 | |
| CN111215138B (zh) | 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用 | |
| CN105363438A (zh) | 合成乙醇酸酯催化剂、制备方法及其用途 | |
| CN112321426A (zh) | 催化氧化法制备4-酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛 | |
| CN105200089B (zh) | (s)-1-叔丁氧羰基-3-羟基哌啶制备方法及其装置 | |
| CN105152938B (zh) | 一种高效合成仲碳伯胺n1923的工艺 | |
| CN104387340A (zh) | 一种制备n-甲基哌嗪及其催化剂的方法 | |
| CN104761443B (zh) | 一种连续制备3,5,5-三甲基环己-3-烯-1-酮的方法 | |
| CN106944050B (zh) | 一种合成1,3-丙二醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103288626A (zh) | 一种联产己二酸和硝基环己烷的方法 | |
| CN101245008A (zh) | 一种合成柠檬酸三辛酯的方法 | |
| CN101092360B (zh) | 一种以萘磺酸甲缩醛催化合成柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN105315156B (zh) | 2‑甲基环己基醋酸酯的合成方法 | |
| CN110981691B (zh) | 一种利用单糖合成1,6-己二醇的方法 | |
| CN103709010A (zh) | 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法 | |
| CN103252239B (zh) | 一种合成甘油碳酸酯的催化剂及制备方法和应用 | |
| CN102850270A (zh) | 一锅法制备羟基取代-3,4-二氢-2（1h）-喹啉酮类化合物的方法 | |
| CN107778151B (zh) | 一种仲丁醇脱氢制备甲乙酮的方法 | |
| CN109575036B (zh) | 金属血卟啉双醚二酯类化合物，催化剂及其制备方法以及环己烷催化氧化方法 | |
| CN101559370A (zh) | 添加改性助剂的Cu-Cr系乙酸乙酯催化剂及制造方法 | |
| CN102500397B (zh) | 一种合成乙酰丙酸的固体超强酸催化剂的制备方法及应用 | |
| CN106083585A (zh) | 一种间接醇解制备碳酸二甲酯的方法 | |
| CN103058875A (zh) | 一种合成仲碳伯胺n1923的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |