CN105152409B

CN105152409B - 一种氨基萘磺酸废水的处理方法

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Publication number: CN105152409B
Application number: CN201510624560.9A
Authority: CN
Inventors: 赵瑞强; 林金华; 胡启木; 施孟华
Original assignee: Zhejiang Qicai Eco Technology Co Ltd
Current assignee: Zhejiang Qicai Eco Technology Co Ltd
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2015-09-25
Publication date: 2018-03-16
Anticipated expiration: 2035-09-25
Also published as: CN105152409A

Abstract

本发明公开了一种氨基萘磺酸废水的处理方法，包括以下步骤：(1)在压力为2～8MPa，温度为180～280℃的条件下，对氨基萘磺酸废水进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；(2)在滤液Ⅰ中加入絮凝剂，并调节pH进行絮凝，对絮凝产物过滤，得到滤液Ⅱ；(3)在滤液Ⅱ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅲ，滤液Ⅲ经吸附，完成处理。本发明提供的氨基萘磺酸废水的处理方法，能够显著降低废水的COD值，使废水达到排放标准。

Description

一种氨基萘磺酸废水的处理方法

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，具体涉及一种氨基萘磺酸废水的处理方法。

背景技术

氨基萘磺酸类化合物是有机合成中常见的中间体，其生产过程中产生的废水色度高、COD高，大部分含无机盐多，较难处理，例如：

T酸，即1-萘胺-3，6，8-三磺酸，如结构式(I)所示，通常由8-硝基-1，3，6-萘三磺酸还原得到，是制备H酸的前体。T酸生产废水均属于难处理染料废水，废水COD在70000mg/L左右，色度高、成分复杂、毒性大、含盐量高、酸性强，B/C值低，不能直接进行生化处理。

K酸，即2-萘氨-3,6,8-三磺酸，如结构式(Ⅱ)所示，是一种重要的精细化工中间体，主要用于诸如活性金黄K-RAZ、活性黄M-5R、活性艳橙K-7R等偶氮活性染料、酸性染料和有机颜料的生产。

目前2-萘氨-3,6,8-三磺酸的生产工艺是以2-萘酚为原料经一次磺化、盐析、氨解、离析、二次磺化、水洗、过滤、干燥等过程而制得。K酸废水具有如下特征：

(1)酸性强，pH为0.2～0.6；

(2)色度深，废水呈棕褐色，色度约为5000倍；

(3)污染物浓度高，COD为2000～3500mg/L，其中主要成分为2-萘氨-3,6,8-三磺酸，含量为1500～3000mg/L，另外还含有1.5％左右的硫酸钠等无机盐；

(4)难于生物降解，由于2-萘氨-3,6,8-三磺酸具有稳定的萘环结构，同时分子中含有三个起钝化作用的磺酸功能基，分子结构十分稳定，可生化性极差，难于采用生化方法降解；

(5)毒性大，2-萘氨-3,6,8-三磺酸属于稠环芳烃，并且分子中含有致毒的氨基基团，具有强烈的生物毒性，若不经适当处理直接排放，将严重污染水环境，危害人体健康。

H酸生产的新工艺路线为：萘经二磺化制成2，7－萘二磺酸，再经硝化、还原得到1，8－二氨基－3，6－萘二磺酸，最后在酸性条件下水解生成H酸单钠盐。采用新工艺生产的H酸产生的废水中包括如结构式(III)所示的1，8－二氨基－3，6－萘二磺酸。

吐氏酸，即2-萘胺-1-磺酸，如结构式(Ⅳ)所示，是合成多种偶氮染料、色酚、J酸和γ酸等萘衍生物的重要前体，通常以β-萘酚为原料，在低温条件下经磺酰化、碱中和和胺基化，最后经酸解反应而制得，生产过程中产生含吐氏酸及其前体的深红色酸性有毒废水。

上述各类氨基萘磺酸废水都属于有机物浓度含量高、毒性大，高酸化、高含盐的有机废水，现有技术中的废水处理方法处理效果都不理想。

发明内容

本发明提供了一种氨基萘磺酸废水的处理方法，能够显著降低废水的COD值，使废水达到排放标准。

一种氨基萘磺酸废水的处理方法，包括以下步骤：

(1)在压力为2～8MPa，温度为180～280℃的条件下，对氨基萘磺酸废水进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；

(2)在滤液Ⅰ中加入絮凝剂，并调节pH进行絮凝，对絮凝产物过滤，得到滤液Ⅱ；

(3)在滤液Ⅱ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅲ，滤液Ⅲ经吸附，完成处理。

本发明提供的方法适合于氨基萘磺酸废水的处理，例如：T酸废水、K酸废水、吐氏酸废水、H酸废水等。

本发明提供的方法能够采用工业上的连续化生产，即氨基萘磺酸废水依次连续经历步骤(1)～步骤(3)的处理过程，得到符合标准的排放液。

作为优选，湿式氧化的条件为：pH为2～11，压力为2～6MPa，温度为180～260℃。湿式氧化时的pH值对湿式氧化的氧化结果具有重要影响，通常情况下，pH值越低，湿式氧化的效果相对更好，但是，pH值过高或者过低，会对设备造成严重腐蚀。

湿式氧化的目的在于将废水中的有机物降解为小分子，降低COD值，由于湿式氧化的条件比较严苛，长时间使用，不可避免地对设备造成损害，为了兼顾湿式氧化的效果，优选地，湿式氧化的时间为1～6h。进一步优选，湿式氧化的条件为：pH为3～10，压力为2～5MPa，温度为180～240℃。

为了提高湿式氧化的效率，本发明采用均相催化剂催化湿式氧化反应，能降低湿式氧化的温度和压力，保证湿式氧化处理的COD去除率在90％以上。

作为优选，所述的催化湿式氧化采用的催化剂为均相催化剂或非均相催化剂，以催化剂中的有效活性成分含量计，所述催化剂的投加量为氨基萘磺酸废水质量的0.05-2.5％。

进一步优选，所述催化剂为可溶性铜盐、可溶性铁盐中的一种或几种。

以含铜催化剂为例，将均相催化剂的质量折算为其中铜的质量，投加均相催化剂时，均相催化剂中铜的质量为氨基萘磺酸废水质量的0.05-2.5％。

进一步优选，所述催化剂为负载型的铜、铁、贵金属催化剂中的一种或几种。

再优选，所述催化剂为CuSO₄·5H₂O、CuCl₂、CuO、FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃中的一种或几种。

用作催化剂的可溶性铜盐或可溶性铁盐会向废水中引入铜离子或铁离子，在后续处理过程中需进一步除铜或除铁，在保证催化效果的前提下，催化剂用量应尽可能少。

作为优选，絮凝剂为FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃、聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝铁中的一种或几种，絮凝剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0～1％。

进一步优选，絮凝剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0.01～0.8％。加入絮凝剂后，待絮凝剂完全溶解，然后利用液碱调节pH至8～10，保持絮凝剂和废水的接触时间不少于30min，絮凝后的溶液抽滤得到含有铜离子的蓝色液体。絮凝过程可除去废水中残留的含铁催化剂。

作为优选，絮凝步骤中加入PAM做助凝剂，加入活性炭做助滤剂。

作为优选，助凝剂的投加量为氨基萘磺酸废水质量的0.0001-0.002％；活性炭的投加量为氨基萘磺酸废水质量的0.02-0.5％。活性炭可以采用废活性炭。

由于废水中氨氮含量较高，会造成铜离子的络合，直接盐蒸会导致盐中含有铜离子而显蓝色，因此，采用可溶性硫化物、硫氢化物、氢氧化物中的一种或几种除去处理液中的催化剂，优选地，催化剂去除剂的用量为催化剂投加摩尔量的的1-1.5倍。即催化剂去除剂的用量略大于按照化学计量比计算得到的理论投料量，保证催化剂的去除完全。

加入催化剂去除剂后，保持催化剂去除剂与废水的接触时间不少于30min，除催化剂后的液体经抽滤得到滤液Ⅲ，滤液Ⅲ略浑浊。利用质量分数为1-10％的硫酸调节滤液Ⅲ的pH至6～8，然后加入吸附剂，进一步除催化剂并脱色。

优选地，所述吸附剂为活性炭、硅藻土、氧化铝中的一种或几种，吸附剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0.01～1％。

进一步优选，吸附剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0.05～0.5％。吸附剂的吸附时间不少于30min，得到接近无色的溶液，该溶液的COD去除率可达90％以上。

在工业生产中，最终排放的废液量越少越好，优选地，还包括任选以下方式中的至少一种对步骤(3)吸附后的滤液Ⅲ进行处理；

(4-a)吸附后的滤液Ⅲ通过双极膜，得到相应的酸溶液和碱溶液后进行再利用，回收酸碱后的出水生化处理或中水回用；

(4-b)吸附后的滤液Ⅲ通过电渗析，得到浓盐水和淡水，浓盐水直接应用或浓缩回收盐再利用，淡水生化处理或中水回用；

(4-c)吸附后的滤液Ⅲ进行减压蒸馏，得到浓缩液。

对于步骤(4-c)中的浓缩液还可以进一步进行处理如下：

还包括步骤(5)，将步骤(4-c)所得浓缩液混入下一批次氨基萘磺酸废水中，将所得混合液作为步骤(1)中的氨基萘磺酸废水，然后依次进行步骤(1)、(2)、(3)、(4-c)；

步骤(6)，循环进行步骤(5)3～5次，完成废水处理。

本发明提供的步骤(1)到步骤(6)采用连续操作，将所得的浓缩液与待处理的氨基萘磺酸废水混合，然后进行步骤(1)～步骤(6)的操作，浓缩液不进行排放，而是混入氨基萘磺酸废水中进行处理，解决了浓缩液不能直接排放的问题。

本发明中经活性炭吸附后的溶液能够满足MVR减压蒸馏的需求，得到白色的盐，且冷凝液的COD和NH₄ ⁺-N满足排放标准。

浓缩液中可能会聚集小分子的有机酸盐以及其它不能被降解的物质，进行循环湿式氧化，可能会降低湿式氧化的去除率，但是，本发明采用的湿式氧化工艺条件能够保证浓缩液参与多次湿式氧化后，仍维持去除率在90％左右。

不含盐的废水处理后可以进一步进行生化处理，低浓度含盐废水过电渗析浓缩后，淡水生化处理，浓水浓缩回收盐。

本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：

(1)本发明提供的处理方法能够显著降低废水中的COD值，COD的去除率在90％以上；

(2)本发明提供的处理方法适于连续化生产，易于在工业上推广应用。

具体实施方式

实施例1

T酸生产废水，呈黑色，COD＝59300mg/L，硫酸酸度为3％，NH₄ ⁺-N约15400mg/L。

(1)向T酸废水中加入NaOH固体调节pH＝8，加入0.5％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂(以T酸废水质量为基准)，在温度240℃、压力4MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤得到浅黄绿色的滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2.1左右、COD去除率为89％。

(2)向滤液Ⅰ中加入0.3％的FeSO₄·7H₂O(以T酸废水质量为基准)，待FeSO₄·7H₂O完全溶解后，加入质量分数为30％液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的滤液Ⅱ。

(3)在滤液Ⅱ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O(以T酸废水质量为基准)，反应30min，除去络合铜，抽滤得到滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

(4)在滤液Ⅲ中加入浓硫酸回调pH＝6.0，加入质量分数为0.2％活性炭(以T酸废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的滤液，其COD去除率为95％。

(5)将滤液减压蒸馏，得到无色的冷凝液，其COD＝70mg/L，NH₄ ⁺-N＝29mg/L；；浓缩液为无色，其COD＝10920mg/L，NH₄ ⁺-N＝28060mg/L。

实施例2

T酸废水，呈黑色，COD＝59300mg/L，硫酸酸度为3％，NH₄ ⁺-N含量为15400mg/L。

(1)向T酸废水中加入固体NaOH调节pH＝6，加入0.5％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度280℃、压力7MPa条件下，反应3h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅黄绿色的处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝4.0左右、COD去除率为91％。

(2)向滤液Ⅰ中加入0.5％的Fe₂(SO₄)₃(以T酸废水质量为基准)，待Fe₂(SO₄)₃完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的处理液，即滤液Ⅱ。

(3)向滤液Ⅱ中加入0.13％的NaHS(以T酸废水质量为基准)，反应30min除去络合铜，抽滤的滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

(4)向滤液Ⅳ中加入硫酸回调pH＝6.0，加入0.2％AC(以T酸废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的预处理液，其COD＝3728mg/L、去除率为96％。

(5)将预处理液减压蒸馏，得到无色的冷凝液，其COD＝11mg/L、NH₄ ⁺-N＝19mg/L；浓缩液为无色，其COD＝9707mg/L、NH₄ ⁺-N＝21260mg/L。

实施例3

(1)原水处理(循环0)

1-1、向T酸生产废水中加入固体NaOH调节pH＝8，加入0.5％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂(以T酸废水质量为基准)，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅黄绿色的处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2.1、COD＝8910mg/L、去除率为85％。

1-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O(以T酸废水的质量为基准)，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅱ)，其COD＝8818mg/L。

1-3、在滤液Ⅱ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O(以T酸废水的质量为基准)，反应30min除去络合铜，抽滤的预处理液(即滤液Ⅲ)为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

1-4、在滤液Ⅲ中加入浓硫酸回调pH＝6.0，加入0.2％AC(以T酸废水的质量为基准)吸附30min，得到近无色的预处理液，其COD＝5567mg/L、去除率为90.6％。

1-5、将步骤1-4的预处理液减压蒸馏，浓缩3.5倍，得到无色的冷凝液，其COD＝82.77mg/L；浓缩液为无色，其COD＝13920mg/L。

(2)第一次MVR浓缩液循环回用(循环1)

2-1、取160ml原水加入固体NaOH调节pH＝8，加入步骤1-5处理得到的47ml MVR浓缩液，混合均匀后COD＝41800mg/L，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅黄绿色的处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝1.32、COD＝8246mg/L、去除率为80.3％。

2-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O(以原水和浓缩液混合后的总质量为基准)，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.03，絮凝30min，加0.1％活性炭吸附后抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅲ)，其COD＝5840mg/L。

2-3、在滤液Ⅲ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O(以原水和浓缩液混合后的总质量为基准)，反应30min除去络合铜，抽滤得预处理液(即滤液Ⅳ)为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

2-4、在滤液Ⅳ中加入0.1％AC吸附(以原水和浓缩液混合后的总质量为基准)，抽滤得到近无色的预处理液，再加入浓硫酸回调pH＝3.5，无硫化氢气泡产生，在预处理液中再次加入0.1％AC吸附(以原水和浓缩液混合后的总质量为基准)，抽滤得到近无色的预处理液，其COD＝6000mg/L、去除率为85.6％。

2-5、步骤2-4所得预处理液减压蒸馏，浓缩3.57倍，得到无色的冷凝液，其COD＝27.09mg/L；浓缩液为无色，其COD＝12640mg/L。

(3)第二次MVR浓缩液循环回用(循环2)

3-1、取150ml原水加入固体NaOH调节pH＝8，加入步骤2-5所得的55ml MVR浓缩液，混合均匀后COD＝43790mg/L，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅黄绿色的处理液，其pH＝1.91左右，加0.1％活性炭吸附后，得到滤液Ⅰ，滤液Ⅰ的COD＝6772mg/L。

3-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.01，絮凝30min，抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅱ)。

3-3、向滤液Ⅱ中加入0.6％的Na₂S·9H₂O，反应30min除去络合铜，抽滤的预处理液(即滤液Ⅲ)为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)；

3-4、向滤液Ⅲ中加入0.1％AC吸附，抽滤得到近无色的预处理液(即滤液Ⅳ)，在滤液Ⅳ中加入浓硫酸调pH＝3.93左右，得到溶液，在此过程中无硫化氢气泡产生，再加液碱调pH＝5.3，测COD＝7150mg/L、去除率为83.6％。

3-5、将步骤3-4所得溶液减压蒸馏浓缩，得到无色的冷凝液，其COD＝24.08mg/L；浓缩液为无色，其COD＝14220mg/L。

(4)第三次MVR浓缩液循环回用(循环3)

4-1、取160ml原水加入固体NaOH调节pH＝8，加入步骤3-5所得的45ml MVR浓缩液，混合均匀后COD＝42325mg/L，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅黄绿色的处理液(即滤液Ⅰ)，其pH＝1.23、COD＝10685mg/L、去除率为74.8％。

4-2、向滤液Ⅰ中加入0.5％的FeSO₄·7H₂O，待其完全溶解后，加入液碱调节pH＝8.01，絮凝30min，加0.1％活性炭抽滤得到蓝色的处理液(即滤液Ⅱ)。

4-3、向滤液Ⅱ中加入0.8％的Na₂S·9H₂O反应30min除去络合铜，加入0.1％活性炭抽滤得到近无色的预处理液，再加入浓硫酸调pH＝3.5左右，无硫化氢气泡产生，再加液碱调pH＝8.18，再加入0.65g的Na₂S·9H₂O，无沉淀产生，调pH＝2.5有白色浑浊物质。

4-4、加0.1％活性炭抽滤得无色透明溶液，加液碱调pH＝6.10，测COD＝7675mg/L、去除率为81.8％。

4-5、将步骤4-4所得溶液减压蒸馏，浓缩，得到无色的冷凝液和浓缩液。

(5)第四次MVR浓缩液循环回用(循环4)

取150ml原水加入固体NaOH调节pH＝8，加入步骤4-5所得50ml MVR浓缩液，混合均匀后COD＝42700mg/L，然后加入1g CuSO₄·5H₂O作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应4h。反应结束后抽滤除去滤渣，得到浅蓝色的处理液，其pH＝1左右、COD＝4665mg/L、去除率为89.7％。

步骤(1)～(5)所得的COD去除效果如表1所示。

表1

由表1可知，随着MVR浓缩液循环回用次数的增加，湿式氧化的去除率与活性炭吸附后的COD总去除率都有不同程度的下降，这可能是由于湿式氧化中不能降解的物质在体系内循环造成的，延长湿式氧化的时间，可以提高湿式氧化的去除率。

实施例4

T酸生产废水，呈黑色，COD＝59300mg/L，硫酸酸度为3％，NH₄-N约15400mg/L。

向T酸废水中加入NaOH调节pH＝8，加入1％(以T酸废水质量为基准)Ru/TiO₂作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后过滤，得到黑色的滤液，其pH约为1、COD去除率为64％。向滤液中加入0.3％活性炭吸附后，浓缩结晶得到无色冷凝水与白色固体盐，白色固体盐为硫酸铵，质量达到工业质量标准，冷凝水COD＝105mg/L。

对比例1

向T酸废水中加入NaOH调节pH＝8，加入2％(以T酸废水质量为基准)Ru/C作为催化剂，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h。反应结束后得到黄色的滤液，其pH＝1左右、COD去除率为69％；出水中加入0.2％活性炭吸附后经浓缩得到无色冷凝水与白色固体盐，冷凝水COD＝130mg/L。

实施例5

K酸生产废水，呈黑色，COD＝41200mg/L，硫酸酸度为8％，NH₄ ⁺-N约15400mg/L。

(1)向K酸废水中加入质量分数为30％的氨水调节pH＝8，加入2％的FeSO₄·7H₂O作为催化剂(以T酸废水质量为基准)，在温度260℃、压力7MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤得到浅黄绿色的滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2.1左右、COD去除率为75％。

(2)向滤液Ⅰ中加入质量分数为10％的氨水调节pH＝8，絮凝30min，抽滤得到蓝色的滤液Ⅱ。

(4)在滤液Ⅱ中加入硫酸回调pH＝5，加入0.4％活性炭(以T酸废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的滤液，其COD去除率为91％。测得滤液含盐量为30％。

(5)将滤液减压蒸馏，得到无色的冷凝液，其COD＝45mg/L；浓缩液为无色，其COD＝16320mg/L。

实施例6

采用新工艺的H酸生产废水，呈黑色，COD＝25700mg/L，硫酸酸度为10％，NH₄ ⁺-N约10700mg/L。

(1)向H酸废水中加入0.3％的CuO作为催化剂(以H酸废水质量为基准)，加入NaOH固体调节pH＝5，在温度230℃、压力4MPa条件下反应4h，反应结束后抽滤得到浅绿色的滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝2左右、COD去除率为80％。

(2)向滤液Ⅰ中加入0.5％的Fe₂(SO₄)₃(以H酸废水质量为基准)，待FeSO₄·7H₂O完全溶解后，加入质量分数为30％的液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的滤液Ⅱ。

(3)在滤液Ⅱ中加入0.3％的Na₂S·9H₂O(以H酸废水质量为基准)，反应30min，除去络合铜，抽滤得到滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

(4)在滤液Ⅲ中加入浓硫酸回调pH＝5.5，加入0.05％活性炭(以H酸废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的滤液，其COD去除率为90％。

(5)将滤液减压蒸馏，得到无色的冷凝液，其COD＝60mg/L；浓缩液为无色，其COD＝8920mg/L。

实施例7

吐氏酸生产废水，呈黑色，COD＝47835mg/L，NH₄ ⁺-N约8800mg/L硫酸酸度为5.4％。

(1)向吐氏酸废水中加入NaOH固体调节pH＝6，加入质量分数为1％的CuSO₄·5H₂O作为催化剂(以吐氏酸废水质量为基准)，在温度250℃、压力6MPa条件下反应3h，反应结束后抽滤得到浅黄绿色的滤液(即滤液Ⅰ)，其pH＝3左右、COD去除率为80％。

(2)向滤液Ⅰ中加入质量分数为0.5％的FeSO₄·7H₂O(以吐氏酸废水质量为基准)，待FeSO₄·7H₂O完全溶解后，加入质量分数为30％的液碱调节pH＝8.5，絮凝30min，抽滤得到蓝色的滤液Ⅱ。

(3)在滤液Ⅱ中加入质量分数为1％的Na₂S·9H₂O(以T酸废水质量为基准)，反应30min，除去络合铜，抽滤得到滤液Ⅲ为黑色(CuS颗粒较小，部分进入滤液中)。

(4)在滤液Ⅲ中加入质量分数为10％的浓硫酸回调pH＝8，加入质量分数为0.2％活性炭(以吐氏酸废水质量为基准)吸附30min，得到近无色的滤液，其COD去除率为90％。

(5)将滤液减压蒸馏，得到无色的冷凝液，其COD＝100mg/L；浓缩液为无色，其COD＝4000mg/L。

Claims

1.一种氨基萘磺酸废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在pH为3～10，压力为2～5MPa，温度为180～240℃的条件下，对氨基萘磺酸废水进行催化湿式氧化，对氧化产物进行过滤，得到滤液Ⅰ；

催化剂为可溶性铜盐、可溶性铁盐中的一种或几种，或为负载型的铜、铁、贵金属催化剂中的一种或几种；

以催化剂中的有效活性成分含量计，所述催化剂的投加量为氨基萘磺酸废水质量的0.05-2.5％；

(3)在滤液Ⅱ中加入催化剂去除剂，然后过滤得到滤液Ⅲ，滤液Ⅲ经吸附，完成处理；

所述的催化剂去除剂为可溶性的硫化物、硫氢化物、氢氧化物中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的氨基萘磺酸废水的处理方法，其特征在于，絮凝剂为FeSO₄·7H₂O、Fe₂(SO₄)₃、聚合硫酸铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铝铁中的一种或几种，絮凝剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0～1％。

3.如权利要求1所述的氨基萘磺酸废水的处理方法，其特征在于，还包括任选以下方式中的至少一种对步骤(3)吸附后的滤液Ⅲ进行处理；

(4-c)吸附后的滤液Ⅲ进行减压蒸馏，得到浓缩液。

4.如权利要求3所述的氨基萘磺酸废水的处理方法，其特征在于，还包括步骤(5)，将步骤(4-c)所得浓缩液混入下一批次氨基萘磺酸废水中，将所得混合液作为步骤(1)中的氨基萘磺酸废水，然后依次进行步骤(1)、(2)、(3)、(4-c)；

步骤(6)，循环进行步骤(5)3～5次，完成废水处理。

5.如权利要求1所述的氨基萘磺酸废水的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，采用活性炭、硅藻土、氧化铝中的一种或几种作为吸附剂对滤液Ⅲ进行吸附，吸附剂的用量为氨基萘磺酸废水质量的0.01～1％。