CN105148931A - 一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 - Google Patents
一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105148931A CN105148931A CN201510651742.5A CN201510651742A CN105148931A CN 105148931 A CN105148931 A CN 105148931A CN 201510651742 A CN201510651742 A CN 201510651742A CN 105148931 A CN105148931 A CN 105148931A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- product
- solution
- zro
- preparation
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法,涉及新型纳米催化材料技术领域。称取ZrOCl2·8H2O、C19H42BrN、CuCl2·2H2O和Ce(SO4)2·4H2O倒入烧杯中,并加入蒸馏水;加入少量无水乙醇,接着滴加氨水,直至溶液的pH值为7~8;磁力搅拌,超声均匀混合;将溶液倒入反应釜中,密封,放入烘箱中进行水热反应;反应产物用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次,将产物放在坩埚里,再次放入烘箱中干燥;取出来的产物用研钵研细,得到Cu-Ce-ZrO2催化材料,它具有光催化活性高、热稳定性好、粉末分散性高等优点,可完美应用于催化材料领域。
Description
技术领域
本发明涉及新型纳米催化材料技术领域,具体是涉及一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法。
背景技术
材料是人类赖以生存和发展的物质基础,在国民经济和社会发展中有很重要的作用。随着电子和新材料工业正在不断发展,纳米ZrO2以及它的复合材料将得到广泛的应用,特别是应用于催化材料技术领域,势必会造成一定地研究热潮。
二氧化锆(ZrO2)在现代工业和材料领域中是一个比较重要的功能以及结构材料,它有非常优异的物理和化学性质,硬度次于金刚石。纯的ZrO2是一种无色无味的晶体,难溶于水、盐酸和稀硫酸,它的化学性质不活泼,熔点高、硬度大、电阻率和折射率也都比较高,并且具有低的热膨胀系数。但是,由于它的禁带很宽、光催化活性以及热稳定性较低、粉末分散性较差,因此,它无法很好的适应催化材料的要求。
中国专利CN104475095A公开了一种银掺杂的二氧化锆光催化剂及其制备方法,通过向二氧化锆中掺杂金属银元素,以改变二氧化锆的禁带宽度,使之在可见光区有响应,以提高二氧化锆的活性。制备方法是首先煅烧二氧化锆,接着滴入含银离子的水溶液,然后通过水热反应制备得到。但是,这种制备方法在固液分离和洗涤时比较难以处理,容易造成二次污染。所得到的产物容易团聚,不容易分离,产品粉末分散性比较差,因此在应用于工业生产时需要加入分散剂或表面活性剂。同时这种制备方法所使用的反应釜也非常容易受到腐蚀。
发明内容
为了克服现有技术中存在的上述缺陷,本发明的目的之一在于提供了一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法,以制备出光催化活性高、热稳定性好、粉末分散性高的催化材料。
为实现该目的,本发明采用了以下技术方案:一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法,步骤如下:
①、称取9.6675g的ZrOCl2·8H2O、1.0000g的C19H42BrN、0.4501g的CuCl2·2H2O和1.0674g的Ce(SO4)2·4H2O倒入容量为150mL的烧杯中,并加入100mL蒸馏水,搅拌;
②、加入少量无水乙醇,接着滴加28%氨水,直至溶液的pH值为7~8时停止滴加;
③、磁力搅拌器搅拌2小时,超声1小时,均匀混合;
④、将溶液倒入100mL反应釜中,密封,放入烘箱中,温度设置为75℃,进行水热反应,24小时后取出;
⑤、待反应釜的温度冷却后,取出反应产物,用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次直到用AgNO3溶液在滤液中检测不到Cl-为止;
⑥、将抽滤得到的产物放在坩埚里,再次放入烘箱中,温度设置为80℃,24小时后取出;
⑦、取出来的产物用研钵研细,得到最终产物——Cu-Ce-ZrO2催化材料。
与现有技术相比,本发明的有益效果表现在:
通过SEM图可以看出掺杂了Cu和Zn和Ce、Cu和Zn、Cu和Ce以及Zn和Ce的载体表面由众多的细小颗粒组成,具有更丰富的表面结构,由此证明,掺杂的元素越多,晶粒表面积越大,掺杂金属元素有效的避免了颗粒的团聚。同时Cu-Ce-ZrO2催化材料还具有光催化活性高、热稳定性好、粉末分散性高等优点,可完美应用于催化材料领域。
附图说明
图1是实施例1~4制备的目标产物的X-射线衍射图谱。
图2是实施例1~4制备的目标产物的扫描电子显微镜照片。
图3是实施例1~4制备的目标产物的红外光谱图。
图4是实施例1制备的目标产物的热重分析图。
图5是实施例1~4制备的目标产物的粒度分布曲线。
图6是实施例1、3制备的目标产物以及与纯ZrO2的光催化降解实验的降解率--时间曲线。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
Cu-Zn-Ce-ZrO2催化材料的制备:
①、称取9.6675g的ZrOCl2·8H2O、1.0000g的C19H42BrN、0.3001g的CuCl2·2H2O、0.2400g的ZnCl2和0.7116g的Ce(SO4)2·4H2O倒入容量为150mL的烧杯中,并加入100mL蒸馏水,搅拌。
②、加入少量无水乙醇,接着滴加28%氨水,直至溶液的pH值为7~8时停止滴加。
③、磁力搅拌器搅拌2小时,超声1小时,均匀混合。
④、将溶液倒入100mL反应釜中(注意填充体积不能超过总体积的3/4),密封,放入烘箱中,温度设置为75℃,进行水热反应,24小时后取出。
⑤、待反应釜的温度冷却后,取出反应产物,用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次直到用AgNO3溶液在滤液中检测不到Cl-(无沉淀)为止。
⑥、将抽滤得到的产物放在坩埚里,再次放入烘箱中,温度设置为80℃,24小时后取出。
⑦、取出来的产物用研钵研细,得到最终产物——Cu-Zn-Ce-ZrO2催化材料。
实施例2
Cu-Zn-ZrO2催化材料的制备:
①、称取9.6675g的ZrOCl2·8H2O、1.0000g的C19H42BrN、0.4501g的CuCl2·2H2O和0.3600g的ZnCl2倒入容量为150mL的烧杯中,并加入100mL蒸馏水,搅拌。
②、加入少量无水乙醇,接着滴加28%氨水,直至溶液的pH值为7~8时停止滴加。
③、磁力搅拌器搅拌2小时,超声1小时,均匀混合。
④、将溶液倒入100mL反应釜中(注意填充体积不能超过总体积的3/4),密封,放入烘箱中,温度设置为75℃,进行水热反应,24小时后取出。
⑤、待反应釜的温度冷却后,取出反应产物,用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次直到用AgNO3溶液在滤液中检测不到Cl-(无沉淀)为止。
⑥、将抽滤得到的产物放在坩埚里,再次放入烘箱中,温度设置为80℃,24小时后取出。
⑦、取出来的产物用研钵研细,得到最终产物——Cu-Zn-ZrO2催化材料。
实施例3
Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备:
①、称取9.6675g的ZrOCl2·8H2O、1.0000g的C19H42BrN、0.4501g的CuCl2·2H2O和1.0674g的Ce(SO4)2·4H2O倒入容量为150mL的烧杯中,并加入100mL蒸馏水,搅拌。
②、加入少量无水乙醇,接着滴加28%氨水,直至溶液的pH值为7~8时停止滴加。
③、磁力搅拌器搅拌2小时,超声1小时,均匀混合。
④、将溶液倒入100mL反应釜中(注意填充体积不能超过总体积的3/4),密封,放入烘箱中,温度设置为75℃,进行水热反应,24小时后取出。
⑤、待反应釜的温度冷却后,取出反应产物,用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次直到用AgNO3溶液在滤液中检测不到Cl-(无沉淀)为止。
⑥、将抽滤得到的产物放在坩埚里,再次放入烘箱中,温度设置为80℃,24小时后取出。
⑦、取出来的产物用研钵研细,得到最终产物——Cu-Ce-ZrO2催化材料。
实施例4
Zn-Ce-ZrO2催化材料的制备:
①、称取9.6675g的ZrOCl2·8H2O、1.0000g的C19H42BrN、0.3600g的ZnCl2和1.0674g的Ce(SO4)2·4H2O倒入容量为150mL的烧杯中,并加入100mL蒸馏水,搅拌。
②、加入少量无水乙醇,接着滴加28%氨水,直至溶液的pH值为7~8时停止滴加。
③、磁力搅拌器搅拌2小时,超声1小时,均匀混合。
④、将溶液倒入100mL反应釜中(注意填充体积不能超过总体积的3/4),密封,放入烘箱中,温度设置为75℃,进行水热反应,24小时后取出。
⑤、待反应釜的温度冷却后,取出反应产物,用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次直到用AgNO3溶液在滤液中检测不到Cl-(无沉淀)为止。
⑥、将抽滤得到的产物放在坩埚里,再次放入烘箱中,温度设置为80℃,24小时后取出。
⑦、取出来的产物用研钵研细,得到最终产物——Zn-Ce-ZrO2催化材料。
以下对实施例1~4制备的目标产物分别选用X射线粉末衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(CU-SEM)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、热重分析仪(TG-DTA)和粒度分析仪(granulometer)对其结构、形貌以及组成等参数进行表征。
图1中a~d曲线依次是实施例1~4制备的目标产物的X-射线衍射图谱,通过图1可以看出每个组分在33°左右都有一个较强烈的峰,这个峰一般为四方相锆的特征峰,没有看到Cu、Zn和Ce的特征峰,是因为这些元素很好的分散在二氧化锆中。
图2a~图2d依次是实施例1~4制备的目标产物的扫描电子显微镜照片,通过图2可以看出分别掺杂了Cu和Zn和Ce、Cu和Zn、Cu和Ce以及Zn和Ce的载体表面由众多的细小颗粒组成,具有更丰富的表面结构,由此证明,掺杂的元素越多,晶粒表面积越大,掺杂金属元素有效的避免了颗粒的团聚。
图3中a~d曲线依次是实施例1~4制备的目标产物的红外光谱图,通过图3可以看出在1405cm-1、1625cm-1和2360cm-1这些位置上的吸收峰可以认为是复合在纯ZrO2上的Cu、Zn、Ce以及其氧化物材料伸缩振动时产生的特征吸收峰。通过从图中可以发现这三种元素或者它们的氧化物已经复合在纯ZrO2的表面,而不是游离在它的周围,使得Cu-Zn-Ce-ZrO2的稳定性得到加强,这与XRD分析结果是相符的。
图4是实施例1制备的目标产物的热重分析图,由图4可知道该样品失重分为三个过程,从20~100℃主要失重的物质是一些杂质,在100~200℃之间主要是样品中的结晶水和一些碱式化合物脱去水,这样所以下降速率变慢了。200~300℃之间缓慢变化是因为在该温度范围内没有可失去的物质,或者说有微量的物质挥发出来,同时在这个阶段一些金属原子进入骨架中去了,在300~400℃之间忽然物质变化快是因为实验配方中的C19H42BrN(CTAB)煅烧出来了,在400℃之后样品基本没有变化是因为晶体构型逐步完成,同时剩下的都是稳定性物质,以上分析都与红外和XRD很好的对应起来。
图5a~图5d依次是实施例1~4制备的目标产物的粒度分布曲线,由此可知Cu-Ce-ZrO2、Cu-Zn-ZrO2这两种颗粒的粒度在100~165nm左右而且分布范围较窄,Zn-Ce-ZrO2、Cu-Zn-Ce-ZrO2的粒度最大,分布范围也较宽。
光催化实验
首先配制20mg/L的甲基橙溶液放在容量瓶中备用,用烧杯量取60mL配置好的甲基橙溶液,并称取2mg实施例1、3制备的目标产物以及纯ZrO2样品,将样品倒入溶液中,在黑暗环境下超声并搅拌30min,然后取5次放入离心管中(总共15个样),剩余的也放入其他离心管中,作为空白实验,盖子盖上,贴上标签,在紫外照射灯下进行催化降解。灯照过程中,分别在0.5h、2h、5h之后在每5个里面各取出一支,避光。10h之后将进行过光照的样品与空白实验对比颜色,若颜色变弱则说明加入的样品对甲基橙有催化作用,颜色深浅变化程度标志着催化性的强弱。
根据各个时间点测得的吸光度,算出降解率(其中A0为所测样品最初吸光度,A为所测样品最终吸光度),以时间为横坐标,降解率为纵坐标,画图。
结果如图6所示,由此可知Cu-Zn-Ce-ZrO2粉体的催化效果最好,在紫外灯下照5h后甲基橙的降解率达95%以上。而以Cu-Ce-ZrO2为催化剂降解甲基橙时,降解率也将近有80%,因此,本发明制备的一系列催化材料均具有光催化效果,均能够有效提高光催化性能。
Claims (1)
1.一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法,其特征在于步骤如下:
①、称取9.6675g的ZrOCl2·8H2O、1.0000g的C19H42BrN、0.4501g的CuCl2·2H2O和1.0674g的Ce(SO4)2·4H2O倒入容量为150mL的烧杯中,并加入100mL蒸馏水,搅拌;
②、加入少量无水乙醇,接着滴加28%氨水,直至溶液的pH值为7~8时停止滴加;
③、磁力搅拌器搅拌2小时,超声1小时,均匀混合;
④、将溶液倒入100mL反应釜中,密封,放入烘箱中,温度设置为75℃,进行水热反应,24小时后取出;
⑤、待反应釜的温度冷却后,取出反应产物,用蒸馏水和95%乙醇洗涤数次直到用AgNO3溶液在滤液中检测不到Cl-为止;
⑥、将抽滤得到的产物放在坩埚里,再次放入烘箱中,温度设置为80℃,24小时后取出;
⑦、取出来的产物用研钵研细,得到最终产物——Cu-Ce-ZrO2催化材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510651742.5A CN105148931A (zh) | 2015-10-09 | 2015-10-09 | 一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510651742.5A CN105148931A (zh) | 2015-10-09 | 2015-10-09 | 一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105148931A true CN105148931A (zh) | 2015-12-16 |
Family
ID=54790146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510651742.5A Pending CN105148931A (zh) | 2015-10-09 | 2015-10-09 | 一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105148931A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102658112A (zh) * | 2012-04-14 | 2012-09-12 | 黑龙江省金昇新能源与环境材料研究院 | ZnO-TiO2复合光催化剂的制备方法 |
CN103373743A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-10-30 | 南京宇热材料科技有限公司 | 一种多元醇辅助水热法合成氧化锆纳米粉体的方法 |
CN104492447A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-08 | 上海应用技术学院 | 一种铜掺杂的二氧化铈光催化剂及其制备方法 |
-
2015
- 2015-10-09 CN CN201510651742.5A patent/CN105148931A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102658112A (zh) * | 2012-04-14 | 2012-09-12 | 黑龙江省金昇新能源与环境材料研究院 | ZnO-TiO2复合光催化剂的制备方法 |
CN103373743A (zh) * | 2013-07-12 | 2013-10-30 | 南京宇热材料科技有限公司 | 一种多元醇辅助水热法合成氧化锆纳米粉体的方法 |
CN104492447A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-08 | 上海应用技术学院 | 一种铜掺杂的二氧化铈光催化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
AVAREZ,M. ET AL.: "Photocatalytic Degradation of 2,4-Dichlorophenoxyacetic Acid Over ZrO2,Cu/ZrO2 and Fe/ZrO2 Photocatalysts Synthesized by SolGel Method", 《JOURNAL OF NANOSCIENCE AND NANOTECHNOLOGY》 * |
CHIARA GIONCO ET AL.: "Cerium doped zirconium dioxide as a potential new photocatalyticmaterial. The role of the preparation method on the properties of the material", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 * |
G. VIRUTHAGIRI ET AL.: "Synthesis and characterization of ZrO2–CuO co-doped ceria nanoparticles via chemical precipitation method", 《SPECTROCHIMICA ACTA PART A: MOLECULAR AND BIOMOLECULAR SPECTROSCOPY》 * |
YAN JIAN-HUI ET AL.: "Photocatalytic H-2 evolution of CuO/ZrO2 composite catalyst under simulated sunlight irradiation", 《JOURNAL OF CENTRAL SOUTH UNIVERSITY OF TECHNOLOGY》 * |
吴其胜: "醇水加热-水热法制备稳定Y-Ce-ZrO2纳米粉体", 《硅酸盐学报》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106824246B (zh) | 一种TiO2/g-C3N4复合可见光催化剂的制备方法 | |
CN102502824B (zh) | 一种二氧化钒及其掺杂粉体的制备方法 | |
You et al. | Structural characterization and optical property of TiO2 powders prepared by the sol–gel method | |
Lu et al. | Induced aqueous synthesis of metastable β-Bi2O3 microcrystals for visible-light photocatalyst study | |
CN102580721B (zh) | 微波水热制备TiO2/BiVO4复合光催化剂的方法 | |
Tian et al. | One pot synthesis of Ag nanoparticle modified ZnO microspheres in ethylene glycol medium and their enhanced photocatalytic performance | |
Xiong et al. | Tailoring morphology, enhancing magnetization and photocatalytic activity via Cr doping in Bi25FeO40 | |
CN104226337A (zh) | 一种石墨烯负载片层状二硫化钼纳米复合物及其制备方法 | |
Agartan et al. | Effect of initial water content and calcination temperature on photocatalytic properties of TiO2 nanopowders synthesized by the sol–gel process | |
CN104525182B (zh) | 多孔纳米结构的铈铌锑基复合颗粒光催化剂、制备及应用 | |
Yu et al. | Enhanced photocatalytic activity of Fe-doped ZnO nanoparticles synthesized via a two-step sol–gel method | |
Wang et al. | Preparation and optical properties of Eu3+-doped tin oxide nanoparticles | |
CN104860357B (zh) | 单分散的纳米片和/或纳米环及其制备和应用 | |
Yang et al. | Monodispersed colloidal zinc oxide nanospheres with various size scales: synthesis, formation mechanism, and enhanced photocatalytic activity | |
Kerrami et al. | Synergistic effect of Rutile-Anatase Fe-doped TiO2 as efficient nanocatalyst for the degradation of Azucryl Red | |
Márquez-Herrera et al. | A novel synthesis of SrCO 3–SrTiO 3 nanocomposites with high photocatalytic activity | |
Tsega et al. | Morphological, thermal and optical properties of TiO2 nanoparticles: The effect of titania precursor | |
Zhou et al. | A facile method for preparation ZnO with different morphology and their optical property | |
Jiang et al. | Ag 3 VO 4/gC 3 N 4/diatomite ternary compound reduces Cr (vi) ion in aqueous solution effectively under visible light | |
CN101880067B (zh) | 一种棒状NiTiO3纳米晶的制备方法 | |
CN109012653B (zh) | 一种铋酸锂-氧化铋光催化材料及其制备方法 | |
CN108273522B (zh) | 一种具有梯形结构的z型半导体光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN105148931A (zh) | 一种Cu-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 | |
CN105148932A (zh) | 一种Cu-Zn-Ce-ZrO2催化材料的制备方法 | |
CN102659186A (zh) | 多孔花状超结构氧化铁纳米材料的室温液相合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151216 |