CN105143195A

CN105143195A - 作为载体的糠醛衍生物

Info

Publication number: CN105143195A
Application number: CN201480024024.9A
Authority: CN
Inventors: M.伯格茨-拉科斯特; P.德卡罗; S.蒂埃博-鲁; J-F.法布尔; Z.穆卢安吉; M.巴拉斯特; P.马里翁
Original assignee: National Institute for Agricultural Research; Institut National Polytechnique de Toulouse INPT; Rhodia Operations SAS
Current assignee: National Institute for Agricultural Research; Institut National Polytechnique de Toulouse INPT; Institut National de la Recherche Agronomique INRA; Rhodia Operations SAS
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2014-02-24
Publication date: 2015-12-09
Also published as: WO2014132178A2; EP2961739A2; FR3002535A1; US20160000066A1; WO2014132178A3

Abstract

本发明涉及式（I）的糠醛衍生物：其中R代表：（i）–CH=CR’₁-COR₁基团，基团（ii），基团（iii），基团（iv）或–CHO，并且R’代表氢原子或(C₁-C₄)烷基基团，作为化学品载体、作为溶剂、助溶剂、聚结剂、结晶抑制剂、增塑剂、脱脂剂、剥离剂、清洁剂或用于增强生物活性的试剂，更特别作为溶剂的用途。本发明还涉及包含至少一种式（I）的此类糠醛衍生物的控制植物病害制剂或溶解树脂制剂。

Description

作为载体的糠醛衍生物

本发明的主题是糠醛衍生物作为化学品和/或溶剂的载体的用途，特别是在植物保护制剂和/或用于溶解树脂的制剂中的用途。

工业使用大量化学化合物作为溶剂，例如用于制备化学品和材料、用于配制化学化合物或用于处理表面。

由此，溶剂用于植物保护活性成分的制剂，特别是在农田中施用前意欲由农民在水中稀释的可乳化浓缩物（EC）的形式。同样，溶剂用于植物保护活性成分的制剂，特别是在农田中施用前意欲由农民在水中稀释的微乳液（ME）或水包油乳液（EW）的形式。

溶剂，例如丙酮或二氯甲烷，还用于许多需要去除和/或溶解树脂的工业应用。对于涂施所述树脂（刷子、擦布、喷嘴等等）或储存所述树脂（罐、桶等等）的设备的清洁，或为了在后继处理（例如涂施漆料或粘合剂类型）前准备表面以及由此尤其改善对这些表面的粘附性质而言，用于溶解树脂的制剂由此是必要的。

由于显而易见的原因，工业上一直在寻找能够改变或优化其中要使用溶剂，特别是极性溶剂的产品和工艺的溶剂。尤其需要表现出有利的操作性质的成本适中的化合物。工业上还需要表现出被认为有利的毒理学和/或生态学状况，特别是低挥发性（低VOC）、尽可能低的生物累积、低毒性和/或低危险水平的天然来源化合物。

因此仍然需要用于化学品的新型载体和/或新型溶剂，特别是在植物保护制剂中和/或在用于溶解树脂的制剂中。

本发明的特定目标是提供特别适于植物保护应用和/或适于溶解树脂的用于化学品的新型载体和/或新型溶剂。

本发明人已经预料不到地发现，某些糠醛衍生物表现出作为用于化学品特别是植物保护产品和/或树脂的载体的良好性质，并满足低生态毒性、高溶解能力和低挥发性方面的要求。

文献H.E. Hoydonckx,“糠醛 and derivatives”, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co., 2007回顾了糠醛及其某些衍生物的物理与化学性质、其来源以及其生产路线。糠醛在文中描述为适于作为溶剂。另一方面，该文献并未提及其中描述的某些糠醛衍生物作为用于化学品的载体和/或作为溶剂的能力。特别地，某些糠酸酯在其中基本作为活性成分的合成中间体来提供。

本发明的一个主题是式（I）的糠醛衍生物：

其中：

R代表：

- （i）–CH=CR’₁-COR₁基团，其中R₁代表氢原子、OH基团、(C₁-C₁₀)烷氧基基团、(C₁-C₁₀)烷基基团或(C₁-C₁₀)链烯基基团，并且其中R’₁代表氢原子、(C₁-C₈)烷基基团或(C₁-C₈)链烯基基团，

- （ii）基团，其中R₂代表：

○(C₁-C₁₀)烷基基团或(C₁-C₁₀)链烯基基团，所述基团有可能被氧原子插入，或者所述基团有可能任选被一个或两个选自羟基、(C₁-C₄)烷氧基和苯基的基团取代，

○(C₃-C₆)环烷基基团，和

○苯基或糠基，

-（iii）基团，其中R₃代表(C₁-C₁₀)烷基基团，所述基团有可能任选被一个或两个羟基取代，或代表(C₃-C₆)环烷基基团，并且R₃’代表氢原子或(C₁-C₆)烷基基团，其也可以被一个或两个羟基取代，

- （iv）基团，其中R₄代表(C₁-C₁₀)烷基基团或代表(C₃-C₆)环烷基基团，或

- （v）–CHO基团，和

R’代表氢原子或(C₁-C₄)烷基基团，特别是甲基，

作为化学品的载体、作为溶剂、助溶剂、聚结剂、结晶抑制剂、增塑剂、脱脂剂、剥离剂、清洁剂或用于增强生物活性的试剂，更特别作为溶剂的用途。

在本发明的上下文中，式（I）的化合物可以是式（I）的化合物的混合物。

此外，通过氢化式（I）的糠醛衍生物获得的化合物，以及其作为化学品的载体、作为溶剂、助溶剂、聚结剂、结晶抑制剂、增塑剂、脱脂剂、剥离剂、清洁剂或用于增强生物活性的试剂、更特别作为溶剂的用途也被本发明所覆盖。这些化合物可以根据本领域技术人员已知的常规技术通过对式（I）的糠醛衍生物施以附加氢化反应来获得。

“化学品的载体”在本发明的上下文中理解为是指能够为了例如获得均匀和不饱和介质的目的或为了去除的目的而含有、溶解、增溶和/或输送显著量的给定化学品的化学化合物。

当用于活性产品的载体处于液体状态时，通常使用术语“溶剂”。

应当注意的是，本发明的一些化合物在环境温度下可以以固态存在。但是，这些特定化合物对本发明所设想的应用仍然有效，特别是作为溶剂或助溶剂的应用。

根据目标应用领域，有可能通过施加大于其熔点的温度以液体形式使用这些化合物。如果目标应用领域要求处在低于其熔点的温度下，例如在室温下，那么有可能将这些化合物与能够降低它们的熔点的其它添加剂或溶剂混合。作为此类添加剂的实例，特别可以提及降低倾点的添加剂（倾点下降剂）。开发此类组合构成了本领域技术人员的公知常识的一部分。

如将在下文中更详细地显露的那样，被本发明的式（I）的化合物输送的化学化合物在性质上可能非常不同。尤其可以涉及植物保护产品或树脂，特别是环氧、聚氨酯或聚酯树脂。

在本专利申请中，术语“溶剂”以广义理解，特别覆盖了助溶剂、结晶抑制剂、聚结剂和剥离剂的功能。术语溶剂可以具体表示在使用温度下为液体的产品，优选具有小于或等于40℃、优选小于或等于20℃的熔点，这可以有助于令固体材料变为液体、令粘性液体更具流动性、或是防止或减缓材料在液体介质中的凝固或结晶。

助溶剂理解为是指其它溶剂可以与其混合。

如在下面的说明书中和尤其在实施例中更详细地出现的那样，这是反应本发明的化合物用作溶剂的能力的溶解度测试。

作为溶剂或助溶剂的用途尤其包含用于溶解制剂中、反应介质中的化合物的用途，用于完全或部分溶解待去除的产品（脱脂、剥离）和/或用于促进材料薄膜的脱离的用途。待去除的产品尤其可以是油、油脂、蜡、石油、树脂、漆料或涂鸦，更特别是树脂，如环氧、聚氨酯或聚酯树脂。本发明的糠醛衍生物尤其可以用作预处理剂，其在涂鸦出现后有助于将其消除。

用于增强生物活性的试剂是指与表现出生物活性的分子结合能够提高所述分子的生物活性（例如协同作用）的化合物。

本发明的另一主题由此是本发明的式（I）的化合物作为剥离剂、结晶抑制剂、清洁剂、脱脂剂、增塑剂、聚结剂或用于增强生物活性的试剂的用途。

本发明的另一主题是本发明的式（I）的化合物作为植物保护产品的载体或溶剂或作为用于树脂（特别是用于环氧树脂、用于聚氨酯树脂或用于聚酯树脂）的载体或溶剂的用途。

本发明的另一主题是植物保护制剂，包含至少一种本发明的式（I）的化合物以及植物保护活性产品。

最后，本发明的一个主题是用于溶解树脂的制剂，包含至少一种本发明的式（I）的化合物。

其中R为（i）基团的亚类对应于糠叉酮衍生物。

其中R为（ii）基团的亚类对应于糠酸烷基酯衍生物。

其中R为（iii）基团的亚类对应于糠醛的酰胺衍生物。

其中R为（iv）基团的亚类对应于糠醛的亚胺衍生物。

其中R为（v）基团的亚类对应于在其环上取代的糠醛。

根据本发明，该“(C₁-C_p)烷基”基团代表包含1至p个碳原子，优选1至10个碳原子，例如1至8个碳原子和更优选1至6个碳原子的饱和的直链或支链烃基（它们通常可以由式С_nН_2n+1代表，n是代表碳原子数的整数）。

当其为直链时，特别可以提及甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。当其为支链或被一个或多个烷基基团取代时，特别可以提及异丙基、异丁基、叔丁基、仲丁基、异戊基、2-甲基丁基、仲戊基、异己基、仲己基、2-乙基丁基、3-甲基戊基、异庚基、仲庚基、3-甲基己基、4-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、异辛基和3-甲基庚基。

“(C₁-C_p)链烯基”基团理解为是指包含1至2个不饱和并包含1至p个碳原子，优选1至10个碳原子，例如1至8个碳原子和更优选1至6个碳原子的烃基团。作为实例可以提及-CH₂-CH=CH₂或-C(CH₃)=CH₂基团。

“(C₃-C₆)环烷基”基团更具体设想为是具有3至6个碳原子和更优选5至6个碳原子的单环碳环基团。优选可以提及环戊基或环己基。

“烷氧基”基团理解为是指-O-烷基基团，该烷基基团如上文所定义。

根据具体实施方案，本发明的糠醛衍生物是式（I）的化合物，其中：

R代表：

- （i）–CH=CH-COR₁基团，其中R₁代表(C₁-C₆)烷氧基或(C₁-C₆)烷基基团，

- （ii）基团，其中R₂代表(C₁-C₆)烷基基团，其可以被苯基或羟基取代，

- （iii）基团，其中R₃代表(C₁-C₈)烷基基团，R₃’代表氢原子，

- （iv）基团，其中R₄代表(C₁-C₈)烷基基团，或

- （v）–CHO基团，和

R’代表氢原子或甲基。

在式（I）的化合物中，特别可以提及表I中整理的以下衍生物。

根据再一实施方案，本发明的糠醛衍生物是式（I）的化合物，其中：

R代表：

- （i）–CH=CH-COR₁基团，其中R₁代表(C₁-C₆)烷基基团或(C₁-C₄)烷氧基基团，

- （ii）基团，其中R₂代表(C₁-C₆)烷基基团，其可以被苯基或羟基取代，或

- （v）–CHO基团，和

R’代表氢原子或甲基。

R代表：

- （i）–CH=CH-COR₁基团，其中R₁代表(C₁-C₆)烷基基团或(C₁-C₄)烷氧基基团，或

- （ii）基团，其中R₂代表(C₁-C₆)烷基基团，其可以被苯基或羟基取代，和

R’代表氢原子。

一些式（I）的化合物是已知的并可购得。例如，化合物（17）可以购自Sigma Aldrich。

事实上，本发明上下文中所考虑的大部分衍生物可以按照下述方法由所述糠醛获得。因此，应当指出，糠醛表现出可以经由生物质、特别是玉米和甘蔗渣或来自经过压榨机以提取果汁的甘蔗的纤维废物获得的优点。

在任何情况下，该式（I）（i）的化合物，即糠叉酮衍生物，其中R₁为氢原子、(C₁-C₁₀)烷基基团或(C_1-C₁₀)链烯基基团，可以按照以下图式1制备。

图式 1

根据该图式1，能够令糠醛与式（II）的酮在氢氧化钠的存在下反应，其中R₁是氢原子或(C₁-C₁₀)烷基基团或(C₁-C₁₀)链烯基基团，并且R’₁是氢原子或(C₁-C₈)烷基基团。式（II）的化合物尤其可以是丙酮、丁酮或香茅醛。可以令反应混合物保持在环境温度下或加热，例如在30℃至所用酮的沸点之间的温度下，通常在60℃下，例如30分钟至四小时，通常为两小时。

该混合物随后例如使用盐酸溶液带回到6至2的pH，通常为pH=4。

该反应混合物可以随后通过沉降分离，该有机相例如用蒸馏水洗涤，水相例如用乙酸乙酯萃取。

可以按照以下图式2制备式（I）（i）的化合物，即糠叉酮衍生物，其中R₁是(C₁-C₁₀)烷氧基。

图式 2

按照该图式2，可以令糠醛与式（VI）的膦酰基酯（phosphonoester）在碱（其可以是氢氧化钡）的存在下并在溶剂（其可以是已经向其中加入水的1,4-二氧杂环己烷）中反应，其中R₅是(C₁-C₁₀)烷基基团。可以令反应混合物保持在环境温度下或加热，例如在40℃至80℃的温度下，通常在70℃下，30分钟至三小时，通常为两小时。

该反应混合物随后过滤，滤饼例如用1,4-二氧杂环己烷洗涤。

当R₁是OH基团时，该化合物通过化合物的水解来获得，其合成描述在上面的图式2中。

该式（I）（ii）的化合物可以按照以下图式3来制备。

图式 3

按照该图式3，有可能令糠醛与式（III）的醇在氧化剂的存在下反应，其中R₂如上文所定义，所述氧化剂可以选自叔丁基过氧化氢（TBHP）或过氧化氢水溶液。还有可能保持回流12至72小时，例如20小时。该混合物随后使用饱和亚硫酸钠溶液带回到8至6的pH，通常为pH=7。

式（I）（iii）的化合物可以根据以下图式4制备。

图式 4

按照图式4，有可能令式（IV）的胺（其中R₃和R₃’如上文所定义）与2-糠酰氯在溶剂如二氯甲烷或甲苯中或在不添加溶剂的情况下反应10分钟至2小时，通常为30分钟。

式（I）（iv）的化合物可以根据以下图式5制备。

图式 5

按照图式5，有可能令式（V）的胺（其中R₄如上所定义）与糠醛在脱水剂（例如硫酸镁）的存在下在溶剂如甲苯中反应1至2小时，通常为1小时。

式（I）的本发明的化合物特别可以用作溶剂、助溶剂、剥离剂、结晶抑制剂或聚结剂。

式（I）的本发明的化合物对于上述功能或对于其它功能尤其可以在植物保护制剂中、在清洁制剂中、在剥离制剂中、在脱脂制剂中、在润滑制剂中、在用于纺织品的清洁或脱脂的制剂中、在涂料制剂中，例如在漆料制剂中，在颜料或墨水制剂中、在塑料制剂中、在用于溶解树脂特别是PVDF（聚偏二氟乙烯粉末）树脂、环氧、聚氨酯或聚酯树脂的制剂、在用于清洁“光敏树脂”的制剂中或在用于清洁屏幕特别是液晶（LCD）屏的制剂中使用。

该化合物例如可以在水基漆料制剂中用作聚结剂。其可以在非水基漆料制剂中用作溶剂。

该化合物特别可以在金属表面上用作脱脂剂，例如特别是由钢或铝或这些金属的合金制成的工具、制品、金属片或模具的表面。

该化合物特别可以在硬表面或织物表面上用作清洁溶剂。其可用于工业场所的清洁，例如具有石油或天然气提取的场所，例如海上或非海上的石油平台。

该化合物特别可以用作用于剥离工具（例如铸模）表面上或工业场所表面（地板、隔墙）上的漆料或树脂的溶剂。

该化合物特别可以用作树脂的溶剂，例如在电缆涂层行业中或在电子行业中，特别是用作PVDF的溶剂。

该化合物特别可以在电子工业中用作清洁剂和/或剥离溶剂。其特别可以用在锂电池中。其特别可以用在光致抗蚀剂树脂、聚合物、蜡、油脂或油上。

该化合物特别可用于油墨的清洗，例如在油墨生产过程中或在印刷用油墨的使用过程中。

该化合物特别可用作清洗或剥离印刷设备的溶剂。

该化合物特别可用于纸张的漂白。

该化合物特别可用于清洗纸张制造和/或回收工艺中所使用的筛或其它工具。

该化合物特别可用于清洗沥青或焦油砂，例如在涂覆的基底上，在用于施加这些材料的工具上，在被污染的衣物或被污染的车辆上。

该化合物特别可用于清洗飞行器，如飞机、直升机或航天飞机。

该化合物特别可以在热塑性聚合物制剂中用作增塑剂。

该清洁和/或脱脂制剂特别可以配制用于家居护理，在家庭或公共场所（宾馆、写字楼、厂房等等）使用。它们可以是用于清洗硬质表面如地板、厨房和浴室家具和配件的表面、或碗碟的制剂。这些制剂还可以在工业领域使用，用于将制得的产品脱脂和/或清洗它们。

根据本发明的特定实施方案，式（I）的化合物由此可以在用于溶解树脂，特别是环氧树脂、聚酯树脂和/或聚氨酯树脂的制剂中用作溶剂或助溶剂。

根据一个实施方案，本发明的化合物特别可以在用于溶解环氧树脂的制剂中用作溶剂或助溶剂。

环氧树脂是本领域技术人员公知的。

存在两种主要类别的环氧树脂：缩水甘油基类型的环氧树脂和非缩水甘油基类型的环氧树脂。缩水甘油基类型的环氧树脂本身分为缩水甘油醚、缩水甘油酯和缩水甘油胺。非缩水甘油基环氧树脂具有脂族或脂环族类型。

缩水甘油基环氧树脂通过适当的二羟基化合物与二酸或二酸以及与表氯醇的缩合反应来制备。非缩水甘油基环氧树脂通过聚合物的烯属双键的过氧化反应来形成。

在缩水甘油基环氧醚中，最通常使用下面显示的双酚A二缩水甘油醚（BADGE）。

基于BADGE的树脂具有优异的电性质、低收缩、对多种金属的良好粘附性、对湿度的良好耐受性、良好的耐热性和良好的耐机械冲击性。

BADGE树脂的性质取决于n的值，其是聚合度，其本身取决于合成反应的化学计量比。作为一般规则，n为0至25不等。

在缩水甘油基环氧醚中，还可以提及三缩水甘油基对氨基苯酚醚（TGPA）。

酚醛清漆型环氧树脂（下文显示了其化学式）是酚醛清漆树脂的缩水甘油醚。它们通过以下反应获得：酚与甲醛在酸催化剂的存在下反应以制造酚醛清漆树脂，接着与环氧氯丙烷在作为催化剂的氢氧化钠的存在下反应。

酚醛清漆型环氧树脂通常包含多个环氧基团。多个环氧基团能够制造具有高交联密度的树脂。由于其在高温下更高的耐受性，对模塑具有极佳的适用性以及它们优异的机械性能、电性能、耐热性和耐湿性，酚醛清漆型环氧树脂广泛用于配制微电子用模塑化合物。

本发明的化合物可用于溶解多种环氧树脂，例如酚醛清漆型环氧树脂、双酚A二缩水甘油醚（BADGE）、双酚F二缩水甘油醚（BFDGE）、四缩水甘油基二苯氨基甲烷、季戊四醇四缩水甘油醚、四溴双酚A二缩水甘油醚、氢醌二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、双酚A聚乙二醇二缩水甘油醚、双酚A聚丙二醇二缩水甘油醚、对苯二甲酸二缩水甘油酯、聚(丙烯酸缩水甘油酯)、聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)及其混合物。

根据一个实施方案，该环氧树脂选自BADGE、BFDGE、TGPA和酚醛清漆树脂。

作为说明，特别可以提及由DOW CHEMICAL出售的BADGE环氧树脂DER 331、DER 333、DER 334、DER 337和DER 338，BFDGE树脂DER 354和酚醛清漆树脂DEN 425、DEN 427、DEN 428、DEN 430、DEN 431和DEN 432。

作为说明，TGPA可获自Sigma Aldrich。

根据另一实施方案，本发明的化合物特别可以在用于溶解聚酯树脂的制剂中用作溶剂或助溶剂。

聚酯树脂是本领域技术人员公知的。

它们可以通过始于二醇如丙二醇或双酚A和不饱和酸或其酸酐，如富马酸或马来酸酐以及饱和酸或它们的酸酐，例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐的缩聚反应来获得。该交联单体例如可以是苯乙烯。

大量热固性聚酯树脂是市售的，例如以商品名Alpolit、Ampal、Atlac、Beetle、Cellobond、Crystic、Gabraster、Grilesta、Hetron、Legupren、Leguval、Norsodyne、Palatal、Sirester、Stypol、Synolite、Synres、Ukapron、Vestopal或Ugikapon。

本发明的化合物可用于溶解多种聚酯树脂，特别是上面列举的那些，尤其是以商品名Palatal获得的那些，其作为单体包含间苯二甲酸或邻苯二甲酸、马来酸酐和溶解在苯乙烯中的二醇。

作为说明，特别可以提及由DSM出售的Palatal聚酯树脂A400-01、A400-03、A400-04、A400-06、A400-07和A400-08。

根据另一实施方案，本发明的化合物特别可以在用于溶解聚氨酯树脂的制剂中用作溶剂或助溶剂。

聚氨酯树脂是本领域技术人员公知的。

作为说明，特别可以提及由Huntsman出售的Suprasec 2982二异氰酸酯树脂。

根据本发明的另一具体实施方案，式（I）的化合物由此可以用于包含固体活性产品的植物保护制剂。

该植物保护制剂通常是包含活性产品的浓缩植物保护制剂。

农业使用多种活性材料（或活性产品）如化肥或农药，例如杀虫剂、除草剂或杀真菌剂。称为植物保护活性产品（或活性材料）。植物保护活性产品通常是纯净形式或高度浓缩形式的产品。它们必需以低浓度用于农场或在收获后用于处理农产品。为此，它们通常与其它成分一起配制以便能够容易地由农民进行稀释。称为植物保护制剂。由农民进行的稀释通常通过将该植物保护制剂与水混合来进行。

由此，植物保护制剂必须能够容易地由农民进行稀释以获得植物保护产品在其中以例如溶液、乳液、悬浮液或悬乳液形式恰当分散的产物。植物保护制剂由此能够以相对浓缩的形式运输植物保护产品，易于包装盒/或易于最终用户处理。根据不同的植物保护产品，可以使用不同类型的植物保护制剂。例如可以提及可乳化的浓缩液（“EC”）、浓缩乳液（乳液，水包油，“EW”）、微乳液（“ME”）、可湿性粉末（“WP”）或水分散性颗粒（“WDG”）。能够使用的制剂取决于该植物保护产品的物理形式（例如固体或液体），并取决于其在其它化合物如水或溶剂的存在下的物理化学性质。

在由农民稀释后，例如通过与水混合，该植物保护产品可以以不同的物理形式存在：溶液、固体粒子的分散液、产品液滴的分散液、产品溶解在其中的溶剂的液滴等等。植物保护制剂通常包含能够获得这些物理形式的化合物。它们可以例如是表面活性剂、溶剂、无机载体和/或分散剂。非常常见地，这些化合物不具有活性性质，而是具有帮助配制的成分的性质。植物保护制剂尤其可以是液体形式或固体形式。

为了制备固体植物保护活性产品的植物保护制剂，已知将该产品溶解在溶剂中。该植物保护制剂由此包含该产品在该溶剂中的溶液。该制剂可以为固体形式，例如为可湿性粉末（WP）形式，其中该溶液浸渍无机载体，例如高岭土和/或二氧化硅。该制剂或者可以为液体形式，例如为可乳化浓缩液（EC）形式，其表现为包含溶剂和溶解的产品的单一澄清液相，其可以通过在不搅拌或温和搅拌的情况下添加水来形成乳液。其还可以为浓缩乳液（EW）的形式，其分散在水中的相包含溶剂和溶解在该溶剂中的产品。其还可以是澄清的微乳液（ME）形式，其分散在水中的相包含溶剂和溶解在该溶剂中的产品，可以是可溶性浓缩液（SL）形式，其表现为包含溶剂和溶解的产品的单一液相，可以通过添加水形成溶液，或者可以是包含至少两个分散的相——固体和液体的悬乳液（SE）形式。

对于某些植物保护活性成分，难以制造对农民而言易于稀释的浓缩制剂，该制剂是稳定的并且在安全、毒性和/或生态毒性方面不具有显著的缺点（已知或感知的）。对于某些活性成分，难以在相对高浓度下以令人满意的稳定性进行配制。特别地，必须避免出现晶体，特别是在低温下和/或在稀释过程中和/或在稀释组合物的储存过程中。晶体可能具有负面影响，特别是可能堵塞用于散布稀释组合物的设备的过滤器，可能堵塞喷雾设备，可能减少分布在田地上的制剂的量，可能产生去除该晶体的多余程序的不必要问题和/或可能导致活性产品在农田的分布不佳。

例如，戊唑醇是一种特别有效和广泛使用的杀真菌剂，特别是用于大豆栽培，其通常显示这种类型的行为。

包含至少一种本发明的溶剂的制剂特别表现出：

- 溶解大量活性成分，

- 不存在结晶，甚至在苛刻条件下也如此，和/或

- 良好的生物活性，这可能是由于良好的溶剂化。

此外，该植物保护制剂可以是浓缩的植物保护制剂，包含：

a）植物保护活性产品，

b）本发明的式（I）的化合物，

c）任选至少一种助溶剂或另一种溶剂，

d）任选至少一种表面活性剂，和

e）任选水。

植物保护活性产品，特别是水不溶性和固体产品，是本领域技术人员已知的。该植物保护活性产品尤其可以是除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀真菌剂或杀啮齿类药，例如，灭鼠药。

作为适于本发明的杀虫剂和杀螨剂的实例，可以提及属于以下种类的那些：

- 有机卤素或氯化化合物，如，DDT（二氯二苯基三氯乙烷）、林丹（六氯化己烷的γ异构体）、氯丹（八氯六氢甲桥茚）或毒杀芬；

- 原醇类，如，杀螨醇（二氯苯基三氯乙醇）；

- 有机磷化合物，如，溴硫磷（4-溴-2,5-二氯苯氧基二甲氧基硫代正膦）、二嗪农（O,O-二乙基O-(2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基)硫代磷酸酯）、杀螟硫磷（O,O-二甲基-O-硝基-4-间甲苯基硫代磷酸酯）、马拉硫磷（S-1,2-双(乙氧基羰基)乙基O,O-二甲基二硫代磷酸酯）、对硫磷（O,O-二乙基-O-4-硝基苯基硫代磷酸酯）、敌百虫（二甲基(2,2,2-三氯-1-羟基乙基)膦酸酯）或乐果（O,O-二甲基-S-甲基氨基甲酰甲基二硫代磷酸酯）；

- 砜类和磺酸盐，如，四氯杀螨砜（四氯二苯基砜）；

-氨基甲酸酯，如，胺甲萘（N-甲基氨基甲酸萘酯）或灭多威（甲基硫代亚乙基胺N-甲基氨基甲酸酯）；

- 苯甲酰脲，如，除虫脲（(二氟苯甲酰基)(氯苯基)脲）；

- 合成拟除虫菊酯；

- 杀螨剂，如，三环锡（三环己基羟基锡烷）。

能够用于本发明的杀真菌剂例如可以选自：

- 氨基甲酸盐，如，苯菌灵（丁基氨甲酰基苯并咪唑基氨基甲酸甲酯）、多菌灵（苯并咪唑基氨基甲酸甲酯）、福美锌（二甲基二硫代氨基甲酸锌）、代森锌（乙撑双(二硫代氨基甲酸锌)）、代森锰（乙撑双(二硫代氨基甲酸锰)）、代森锰锌（乙撑双(二硫代氨基甲酸锰锌)）或福美双（双(二甲基硫代氨甲酰)二硫化物）；

- 苯衍生物，如，PCNB（五氯硝基苯）；

- 酚衍生物，如，消螨普（(甲基庚基)二硝基苯基巴豆酸酯）；

-醌类，如，二噻农（二氧二氢萘并二噻英二腈）；

-二甲酰亚胺类，如，克菌丹（三氯甲基硫代四氢异吲哚啉二酮）、灭菌丹（三氯甲硫基异吲哚啉二酮）或异菌脲（异丙基氨基甲酰基二氯苯基乙内酰脲）；

- 胺和酰胺，如，麦锈灵（碘代苯酰替苯胺）或甲霜灵（二甲基苯基甲氧基乙酰基丙氨酸甲酯）；

- 二嗪类，如，定菌磷（乙氧基羰基甲基吡唑并嘧啶基硫代磷酸乙酯）或氯苯嘧啶醇（(氯苯基)(氯苯基)嘧啶甲醇）；

-磺酰胺和硫衍生物，如，抑菌灵（(二氯氟甲基硫醇)(二甲基)苯基磺酰胺）；

-胍类，如，多果定（十二烷基胍醋酸盐）；

- 杂环类，如，土菌灵（乙氧基(三氯甲基)噻二唑）或三唑酮（氯苯氧基二甲基三唑基丁酮）；

-金属单乙基亚磷酸盐，如，乙膦铝（三(O-有机膦酸)铝）；

-有机锡化合物，如，醋酸三苯锡（乙酸三苯基锡）。

作为表现出除草性质的化学物质，还可以提及以下列化学式发现的那些：

- 酚类化合物，如，地乐酚（二硝基丁基酚）；

- 氨基甲酸盐，如，甜菜宁（甲苯基氨基甲酰氧基苯基氨基甲酸甲酯）；

- 取代的脲，如，草不隆（丁基(二氯苯基)甲基脲)、敌草隆（(二氯苯基)二甲基脲）或利谷隆（(二氯苯基)(甲氧基)甲基脲）；

- 二嗪类，如，除草定（溴丁基甲基脲嘧啶）或氯草敏（苯基氨基氯代哒嗪酮）；

- 三嗪类，如，西玛津（氯双(乙氨基)-s-三嗪）、莠去津（氯(乙氨基)异丙基氨基-s-三嗪）、特丁津（氯(乙氨基)(丁基氨基-s-三嗪)、特丁通（叔丁基氨基(乙氨基)甲氧基-s-三嗪）、扑草净（甲硫基双(异丙基氨基)-s-三嗪）、莠灭净（甲硫基(乙氨基)异丙基氨基-s-三嗪）、嗪草酮（甲硫基(丁基)氨基三嗪酮）或草津净（氯(乙氨基)-s-三嗪基氨基(甲基)丙腈）；

- 酰胺，如，敌草胺（萘氧基二乙基丙酰胺）或毒草安（异丙基氯乙酰苯胺）；

- 季铵类；

-苄腈类；

- 甲苯胺类，如，乙丁烯氟灵（二硝基(乙基)(甲基丙烯基)三氟甲基苯胺）或氨磺乐灵（二硝基二丙基磺胺）；

- 三唑；

- 各种衍生物，如，草除灵（氯氧代苯并噻唑啉乙酸酯）、恶唑隆（(氯代(氧代)(叔丁基)噁二唑啉基苯基)二甲基脲）、溴酚肟（二溴羟基苯甲醛二硝基苯基肟）或哒草特（氯代(苯基)哒嗪基硫代碳酸辛酯）。

作为根据本发明可以使用的生物杀灭剂的其它实例，可以提及杀线虫剂、杀螺剂等等。有可能使用属于相同类别的生物杀灭剂或属于不同类别的生物杀灭剂的一种或多种活性材料。

作为合适的活性材料的非限制性实例，尤其可以提及莠灭净、敌草隆、利谷隆、绿麦隆、异丙隆、烟嘧磺隆、苯嗪草酮、二嗪磷、苯草醚、莠去津、百菌清、溴苯腈、溴苯腈庚酸酯、溴苯腈辛酸酯、多菌灵、代森锰、代森锌、甜菜宁、敌稗、苯氧基苯氧基系列、杂芳氧基苯氧基系列、CMPP、MCPA、2,4-D、西玛津、咪唑啉酮系列的活性产物、有机磷化合物类别，尤其是乙基谷硫磷、甲基谷硫磷、甲草胺、毒死蜱、禾草灵、精恶唑禾草灵、甲氧氯、氯氰菊酯、双氧威、霜脲氰、百菌清、新烟碱类杀虫剂、三唑类杀真菌剂，如阿扎康唑、糠菌唑、环唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、腈菌唑、戊唑醇、三唑酮和三唑醇，Strobilurins类杀菌剂，如唑菌胺酯、啶氧菌酯、嘧菌酯、恶唑菌酮、醚菌酯和肟菌酯，或磺酰脲类，如苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、氯磺隆、甲磺隆、烟嘧磺隆、甲嘧磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、氟乐灵和吡虫啉。

该水不溶性产品选自该名单。

植物保护活性产品尤其可以选自唑类，优选三唑，优选戊唑醇。戊唑醇是本领域技术人员公知的化合物的常用名，其化学式如下：

戊唑醇是固体植物保护产品。

作为戊唑醇之外的三唑，尤其可以提及以下化合物：阿扎康唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、三氟苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑、quinconazole、strobulurin和类似物、硅氟唑、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、丁基三唑、氟菌唑、灭菌唑、烯效唑和高烯效唑。

该植物保护活性产品尤其可以选自二硝基苯胺类，如二甲戊灵或氟乐灵。

尤其可以使用以下植物保护活性产品：

这些产品和名称是本领域技术人员已知的。可以结合多种植物保护活性产品。

根据本发明的一个实施方案，该植物保护产品选自以下化合物：甲草胺、毒死蜱、顺式氯氰菊酯、甜菜宁、敌稗、二甲戊灵、戊唑醇、三唑醇、氟乐灵、苯醚甲环唑、乐果、吡虫啉、乙氧氟草醚、残杀威和嘧菌酯。

根据一个具体实施方案，该植物保护产品选自吡虫啉、戊唑醇和氟乐灵。

表面活性剂（ d ）

该植物保护制剂可以包含表面活性剂，通常且优选为乳化剂。该乳化剂是意在该制剂与水接触后促进乳化或分散，和/或例如通过防止沉淀和/或相分离来稳定（经时和/或对于温度）该乳液或该分散液的试剂。

该表面活性剂可以是盐化或酸形式的阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂（优选聚烷氧基化表面活性剂）、阳离子型表面活性剂或两性表面活性剂（术语还包括两性离子型表面活性剂）。可以包括这些表面活性剂的混合物或组合。

作为阴离子型表面活性剂的实例而非意在限于此，可以提及：

- 烷基磺酸或芳基磺酸，任选被一个或多个烃基团取代，其酸官能团部分或完全盐化，如C₈-C₅₀，更特别为C₈-C₃₀和优选C₁₀-C₂₂烷基磺酸，被一个至三个C₁-C₃₀、优选C₄-C₁₆烷基基团和/或C₂-C₃₀、优选C₄-C₁₆链烯基基团取代的苯磺酸或萘磺酸。

- 烷基磺基琥珀酸的单酯或二酯，其直链或支链烷基部分任选被一个或多个羟基和/或直链或支链的C₂-C₄烷氧基（优选乙氧基、丙氧基或乙基丙氧基）取代。

- 磷酸酯，更特别选自包含至少一个饱和的、不饱和的或芳族的和直链或支链的包含8至40个、优选10至30个碳原子的任选被至少一个烷氧基（乙氧基、丙氧基或乙基丙氧基）取代的烃基团的那些。此外，它们包含至少一个单或二酯化的磷酸酯基团，使得能够具有一个或两个游离的或部分或完全盐化的酸基团。优选的磷酸酯具有磷酸的单酯和二酯类型和具有烷氧基化（乙氧基化和/或丙氧基化）的单-、二-或三苯乙烯基酚的类型，或烷氧基化（乙氧基化和/或丙氧基化）单-、二-或三烷基酚（任选被一个至四个烷基取代）的类型；磷酸的和烷氧基化（乙氧基化或乙基丙氧基化）C₈-C₃₀、优选C₁₀-C₂₂醇的类型；或磷酸和未烷氧基化的C₈-C₂₂、优选C₁₀-C₂₂醇的类型。

- 获自任选被一个或多个烷氧基（乙氧基、丙氧基或乙基丙氧基）取代的饱和或芳族醇的硫酸酯，并且其中硫酸根官能团以游离或部分或完全中和的酸形式存在。作为实例，可以提及更特别获自饱和或不饱和的C₈-C₂₀醇的硫酸酯，所述C₈-C₂₀醇可以包含1至8个烷氧基（乙氧基、丙氧基或乙基丙氧基）单元；获自被1至3个饱和或不饱和的C₂-C₃₀烃基团取代的聚烷氧基化酚的硫酸酯，其中烷氧基单元数量为2至40；或获自聚烷氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚的硫酸酯，其中烷氧基单元数量为2至40不等。

该阴离子型表面活性剂可以为酸形式（它们是潜在阴离子的）或为部分或完全盐化的形式，具有抗衡离子。该抗衡离子可以是碱金属如钠或钾，碱土金属如钙，或者式N(R)₄ ⁺的铵离子，其中R相同或不同，代表氢原子或任选被氧原子取代的C₁-C₄烷基基团。=

作为非离子型表面活性剂的实例，可以提及而不限于：

- 聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基丙氧基化）酚，其被至少一个C₄-C₂₀、优选C₄-C₁₂烷基基团取代或被至少一个烷基芳基基团取代，其烷基部分是C₁-C₆烷基部分。更特别地，烷氧基单元的总数为2至100。作为实例，可以提及聚烷氧基化单-、二-或三(苯基乙基)酚或聚烷氧基化壬基酚。在乙氧基化和/或丙氧基化的、硫酸化和/或磷酸化的二-或三苯乙烯基酚中，可以提及包含10个氧乙烯单元的乙氧基化二(1-苯基乙基)酚、包含7个氧乙烯单元的乙氧基化二(1-苯基乙基)酚、包含7个氧乙烯单元的乙氧基化和硫酸化的二(1-苯基乙基)酚、包含8个氧乙烯单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)酚、包含16个氧乙烯单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)酚、包含16个氧乙烯单元的乙氧基化和硫酸化的三(1-苯基乙基)酚、包含20个氧乙烯单元的乙氧基化三(1-苯基乙基)酚或包含16个氧乙烯单元的乙氧基化和磷酸化三(1-苯基乙基)酚。

- 聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基丙氧基化）C₆-C₂₂脂肪醇或酸。烷氧基单元的数量为1至60。术语“乙氧基化脂肪酸”包括通过脂肪酸与环氧乙烷的乙氧基化反应获得的产物和通过用=脂肪酸与聚乙二醇的酯化反应获得那些。

- 聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基丙氧基化）的植物或动物来源的甘油三酯。获自猪油、牛脂、花生油、乳脂油、棉籽油、亚麻籽油、橄榄油、棕榈油、葡萄籽油、鱼油、大豆油、蓖麻油、菜籽油、椰子油或椰油并包含1至60的烷氧基单元总数的甘油三酯由此是合适的。术语“乙氧基化甘油三酯”指的是通过用环氧乙烷乙氧基化甘油三酯获得的产物和通过用聚乙二醇酯交换甘油三酯获得的产物。

- 任选聚烷氧基化（乙氧基化、丙氧基化或乙基丙氧基化）失水山梨糖醇酯，更特别为C₁₀至C₂₀脂肪酸（如月桂酸、硬脂酸或油酸）的环化山梨醇酯，包含2至50的烷氧基单元总数量。

所用乳化剂尤其是以下产品，均由Rhodia出售：

- Soprophor TSP/724：基于乙基丙氧基化三苯乙烯基酚的表面活性剂

- Soprophor 796/O：基于乙基丙氧基化三苯乙烯基酚的表面活性剂

- Soprophor CY 8：基于乙氧基化三苯乙烯基酚的表面活性剂

- Soprophor BSU：基于乙氧基化三苯乙烯基酚的表面活性剂

- Alkamuls RC：基于乙氧基化蓖麻油的表面活性剂

- Alkamuls OR/36：基于乙氧基化蓖麻油的表面活性剂

- Alkamuls T/20：基于乙氧基化失水山梨糖醇酯的表面活性剂。

该制剂有利地包含干物质重量的至少2%、优选至少5%、优选至少8%的至少一种表面活性剂（d）。

要提及的是，该溶剂可以与芳族和/或非芳族的表面活性剂组合。

关于该植物保护制剂的其它细节

该浓缩植物保护制剂不包含大量的水。通常，水含量小于50重量%，有利地小于25重量%。其通常小于10重量%。

该制剂优选为液体制剂，例如为可乳化浓缩液（EC）、浓缩乳液（EW）、可溶性浓缩物（SL）、悬乳液（SE）或微乳液（ME）形式。在这种情况下，其优选包含少于500克/升的水，更优选少于250克/升。其通常少于100克/升。

该制剂可以有利地包含：

a）按活性材料重量计0.01至60%、优选10至50%的该植物保护产品，

b）10至92重量%、优选20至80重量%的该溶剂，

c）1至88重量%、优选2至78重量%的至少一种助溶剂或另一种溶剂，

d）按干物质重量计4至60%、优选5至50%、优选8至25%的乳化剂，优选表面活性剂，

e）0至30重量%、优选0至20重量%的水。

并未排除制造固体制剂，例如其中包含溶解在溶剂中的植物保护产品的液体被矿物质负载和/或分散在固体基质中的制剂。

当然，该制剂可以包含除该植物保护活性产品、该溶剂、任选的乳化剂和任选的水之外的成分（或添加剂）。其特别可以包含粘度改性剂、消泡剂（特别是硅酮消泡剂）、粘合剂、抗浸出剂、惰性填料（特别是无机填料）、防冻剂、稳定剂、着色剂、催吐剂或粘着剂（附着力促进剂）。

特别地，该制剂可以包含助溶剂或其它溶剂c）。特别是当本发明的式（I）的化合物用作助溶剂时，该制剂包含此类其它溶剂。

其它溶剂或助溶剂c）优选选自以下组：

●饱和或不饱和的直链或支链的脂族烃，任选包含卤素、磷、硫和/或氮原子和/或官能团，

●饱和、不饱和或芳族碳环或杂环烃，任选包含卤素、磷、硫和/或氮原子和/或官能团。

更有利地，它们选自以下组：

●烷烃、环烷烃和芳族衍生物，例如直链或支链链烷烃，如白油或十氢化萘，单-、二-或三烷基苯或萘，或以名称Solvesso 100、150和200标准和ND等级出售的化合物；

●脂族、脂环族或芳族单-、二-或三酯，例如链烷酸烷基酯，如油酸甲酯；链烷酸苄酯；苯甲酸烷基酯；γ-丁内酯；己内酯；甘油和柠檬酸的酯；水杨酸烷基酯；邻苯二甲酸酯；二苯甲酸酯；乙酰乙酸酯；二醇醚乙酸酯或二丙二醇二乙酸酯；

●磷酸单-、二-或三烷基酯，如，磷酸三乙酯、磷酸三丁酯或磷酸三(2-乙基己酯)；

●脂族、脂环族或芳族酮，如，二烷基酮；苄基酮；葑酮；苯乙酮；环己酮或烷基环己酮；

●脂族、脂环族或芳族醇，如，二醇；2-乙基己醇；环己醇；苄醇或四氢糠醇；

●脂族、脂环族或芳族醚，如，二醇，特别是乙二醇、丙二醇和它们的聚合物的醚类；二苯醚；二丙二醇；单乙醚或单丁醚；三丙二醇单丁醚；烷氧基链烷醇或二甲基异山梨醇；

●脂肪酸，如，亚油酸、亚麻酸或油酸；

●碳酸酯，如，碳酸亚丙酯或碳酸亚丁酯；乳酸酯；富马酸酯；琥珀酸酯；己二酸酯或马来酸酯；

●酰胺，如，烷基二甲基酰胺或二甲基癸酰胺；

●烷基脲；

●胺，如，链烷醇胺、吗啉或N-烷基吡咯烷酮；

●四亚甲基砜；

●二甲亚砜；

●卤代烷烃或卤代芳烃溶剂，如，氯代烷烃或氯苯。

特别优选的其它溶剂是烷基苯和烷基萘，以名称Solvesso 100、150、200标准和ND等级出售的商品化合物，链烷醇酰胺和它们的烷基醚，脂肪酸和它们的烷基酯，如油酸甲酯、烷基二甲基酰胺、N-烷基吡咯烷酮、磷酸三烷基酯、（直链或支链的）脂族醇和它们的酯、二元酯、（直链或支链的）烷烃，如白油、二醇和二醇醚，或苯乙酮。

结晶抑制剂也可以存在于该制剂中。它们可以是上面提及的溶剂。它们还可以是非聚烷氧基化的脂肪酸或脂肪醇（例如提及由Rhodia出售的产品Alkamuls® OL700）、链烷醇酰胺、聚合物等等。

可以采用制备植物保护制剂或溶剂的混合物的常规方法。有可能简单混合该成分。

通常打算将该浓缩植物保护制剂通常在水中稀释以获得稀释组合物之后覆盖耕地或待栽培（例如大豆）的田地。稀释通常由农民直接在罐（罐混）中，例如在用于撒播该组合物的设备的罐中进行。不排除由农民添加其它植物保护产品，例如杀真菌剂、除草剂、农药或杀虫剂、化肥、佐剂等等。由此，该制剂可用于通过混合至少1重量份的浓缩制剂与至少10份水、优选小于10000份水来制备该植物保护活性产品在水中的稀释组合物。稀释程度和施加到田地中的量通常取决于该植物保护产品，并取决于处理田地所需的剂量（这可以由农民来决定）。

下面的实施例描述本发明，但是不限制本发明。

实施例

实施例 1 ：

制备糠叉酮衍生物（ 1 ）、（ 2 ）、（ 3 ）和（ 4 ）

该化合物（1）、（2）、（3）和（4）按照上述一般程序制备。

将三当量的酮与0.1当量的氢氧化钠在圆底烧瓶中混合。经由恒压滴液漏斗添加一当量的糠醛。

令该混合物在环境温度（丙酮、丁酮）下搅拌，或将其在60℃（3-甲基-2-丁酮，MIBK）下加热两小时并随后用37%的盐酸猝灭至pH=4。

该反应混合物通过沉降分离，该有机相用蒸馏水洗涤，水相用乙酸乙酯萃取。将有机相合并并浓缩至干燥。

粗反应产物在减压下蒸馏。

粗产率（ NMR ，未分离产物）

。

实施例 2:

制备糠酸烷基酯衍生物（ 6 ）和（ 7 ）

按照上述一般程序制备化合物（6）和（7）。

一当量的糠醛、10当量的醇和0.1当量的碘化钾在圆底烧瓶中混合。

三当量的叔丁基过氧化氢（TBHP）经由恒压滴液漏斗添加。

将该混合物置于醇的回流下20小时。

通过加入饱和亚硫酸钠溶液至pH=7来猝灭该反应介质。

该反应混合物通过沉降分离，有机相用蒸馏水洗涤。将有机相浓缩至干燥。

粗反应产物在减压下蒸馏。

粗产率（ NMR ，未分离产物）

。

实施例 3:

制备酰亚胺衍生物（ 15 ）和（ 16 ）

按照上述一般程序制备化合物（15）和（16）。

一当量的糠醛和一当量的MgSO₄在甲苯中在圆底烧瓶中混合。

1.2当量的在甲苯中的胺经由滴液漏斗添加。

令混合物在环境温度下搅拌两小时。

该反应混合物随后过滤并浓缩至干燥。

粗产率（ NMR ，未分离产物）

。

实施例 4 :

在溶解植物保护活性剂方面的性能

化合物编号对应于上表I中的化合物的编号。

下表中列举了获自三种受试植物保护活性成分的溶解度：吡虫啉、戊唑醇和氟乐灵。

制备了植物保护活性成分在受试溶剂中浓度为5克/升至600克/升不等的各种样品。试验以毫升规模进行（即0.005克/毫升和0.6克/毫升）。在容量为5毫升的透明玻璃烧瓶中制备该溶液。用Qantos粉末分配机器人称取植物保护活性成分，随后用Gilson溶剂分配机器人加入溶剂。用蜗旋混合机在环境温度下进行混合1至5分钟。在环境温度下24小时后，肉眼观察（a）该烧瓶中包含不同浓度的植物保护活性成分的溶液。将该烧瓶在温度控制在0℃下的室中放置24小时后再次进行观察（b）。随后对样品进行接种：将植物保护活性成分的晶粒添加到各混合物中。该烧瓶再次置于0℃下，并在24小时后进行观察（c）。

对各次观察（a、b或c），溶解度确定为在范围（…-…）内，所述范围定义为：所有植物保护活性成分均溶解时制备的样品的最大浓度-活性成分晶粒不溶于其中的制备的样品的最小浓度。

*由于化合物（1）在环境温度下为固体，调整该程序。在测试前将溶剂在水浴上在30℃下加热以使其成为液体。试验（b）和（c）由此不对该化合物进行。

可以看出，所有受试化合物可以用作植物保护产品的溶剂。

实施例 5:

在溶解树脂方面的性能

下表列举了对四种受试树脂获得的溶解度：由DOW CHEMICAL出售的BADGE DER 331环氧树脂、由DSM出售的Palatal A400-01聚酯树脂、由DOW CHEMICAL出售的Novolac DEN 425环氧树脂和可获自Sigma Aldrich的TGPA树脂。

在100克/升的工作浓度下，在环境温度下，每对溶剂/树脂进行单次溶解度测试。测试以毫升规模进行（即0.5克/5毫升）。测试在透明玻璃烧瓶中进行。称量树脂（0.5克）到烧瓶中并随后向同一烧瓶中引入所需体积（5毫升）的受试溶剂。使用蜗旋混合机进行搅拌1至5分钟。通过肉眼观察获得显示在下表中的树脂在受试溶剂中的溶解度结果。

*由于化合物（1）在环境温度下为固体，调整该程序。在测试前将溶剂在水浴上在30℃下加热以使其成为液体。

可以看出，所有受试化合物均可以用作树脂的溶剂。

Claims

1.式（I）的化合物：

其中：

R代表：

- （ii）基团，其中R₂代表：

· (C₁-C₁₀)烷基基团或(C₁-C₁₀)链烯基基团，所述基团有可能被氧原子插入，或者所述基团有可能任选被一个或两个选自羟基、(C₁-C₄)烷氧基和苯基的基团取代，

· (C₃-C₆)环烷基基团，和

· 苯基或糠基，

- （v）–CHO基团，和

R’代表氢原子或(C₁-C₄)烷基基团，特别是甲基，

2.如权利要求1所要求保护的用途，其特征在于：

R代表：

- （iv）基团，其中R₄代表(C₁-C₈)烷基基团，或

- （v）–CHO基团，和

R’代表氢原子或甲基。

3.如权利要求1或2所要求保护的用途，其特征在于所述化合物选自以下化合物：

。

4.如权利要求1或2所要求保护的用途，其特征在于：

R代表：

- （v）–CHO基团，和

R’代表氢原子或甲基。

5.如权利要求1至4任一项所要求保护的用途，其特征在于所述式（I）的化合物适于作为植物保护产品的载体或作为树脂的载体，特别是用于环氧树脂、用于聚氨酯树脂或用于聚酯树脂。

6.如前述权利要求中所要求保护的用途，其特征在于所述环氧树脂选自缩水甘油醚环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂、脂族非缩水甘油基环氧树脂和脂环族缩水甘油基环氧树脂，特别是选自双酚A二缩水甘油醚、三缩水甘油基对氨基酚醚、酚醛清漆酚树脂的缩水甘油醚或选自双酚F二缩水甘油醚、四缩水甘油基二苯氨基甲烷、季戊四醇四缩水甘油醚、四溴双酚A二缩水甘油醚、氢醌二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、双酚A聚乙二醇二缩水甘油醚、双酚A聚丙二醇二缩水甘油醚、对苯二甲酸二缩水甘油酯、聚(丙烯酸缩水甘油酯)、聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)及其混合物。

7.如权利要求5中所要求保护的用途，其特征在于所述聚酯树脂通过始于二醇如丙二醇或双酚A和不饱和酸或其酸酐，如富马酸或马来酸酐以及饱和酸或它们的酸酐，例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸或邻苯二甲酸酐的缩聚反应来获得。

8.植物保护制剂或用于溶解树脂的制剂，包含至少一种如权利要求1至4中所要求保护的式（I）的化合物，以及活性产品。

9.如前述权利要求中所要求保护的植物保护制剂，其中所述活性产品选自以下化合物：甲草胺、毒死蜱、顺式氯氰菊酯、甜菜宁、敌稗、二甲戊灵、戊唑醇、三唑醇、氟乐灵、苯醚甲环唑、乐果、吡虫啉、乙氧氟草醚、残杀威和嘧菌酯，特别是选自吡虫啉、戊唑醇和氟乐灵。