CN105143130B - 带有涂膜的玻璃、带有涂膜的化学强化玻璃、外部装饰部件和电子设备 - Google Patents

带有涂膜的玻璃、带有涂膜的化学强化玻璃、外部装饰部件和电子设备 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够对电子设备的外部装饰部件、装饰品赋予所希望的反射色调的变化特性的玻璃、机械强度优异的化学强化玻璃。上述带有涂膜的玻璃具有含有着色成分的玻璃和形成于该玻璃的一个主表面的有色的涂膜，将由下述(1)式表示的L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(D65‑F2))，并将由下述(2)式表示的L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(A‑F2))时，玻璃的(Δa*(D65‑F2))与涂膜的(Δa*(D65‑F2))之差的绝对值、玻璃的(Δa*(A‑F2))与涂膜的(Δa*(A‑F2))之差的绝对值中的至少一方为0.2以上。Δa*(D65‑F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)Δa*(A‑F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)。

Description

带有涂膜的玻璃、带有涂膜的化学强化玻璃、外部装饰部件和 电子设备
技术领域
本发明涉及用于电子设备的外部装饰部件，例如可携带使用的通信设备、信息设备的外部装饰部件、装饰品等的带有涂膜的玻璃和带有涂膜的化学强化玻璃，使用了这些带有涂膜的玻璃的外部装饰部件和电子设备。在本说明书中，“化学强化玻璃”是指通过化学强化处理在表面形成有压缩应力层的经化学强化处理的玻璃。
背景技术
对于移动电话等电子设备的外部装饰部件、装饰品，考虑装饰性、耐擦伤性、加工性和成本等各种因素，从树脂、金属等材料中选择适当的材料来使用。
近年来，作为外部装饰部件的材料，开始尝试使用以往没用过的玻璃(专利文献1)。根据专利文献1，认为在移动电话等电子设备中，通过由玻璃形成外部装饰部件本身，能够发挥具有透明感的独特的装饰效果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009-61730号公报
发明内容
电子设备的外部装饰部件、装饰品反映出消费者喜好的多样性，要求各种各样的设计表现。在设计表现中色调也是特别重要的性质之一。用于上述电子设备的外部装饰部件的玻璃要求忠实地再现基于市场营销活动中得到的数据的色调、设计所决定的色调。
另外，电子设备在设备的外表面具备液晶面板等显示装置。这些显示装置有高精细、高亮度化的趋势，与此相伴，成为光源的背光灯也有高亮度化的趋势。来自光源的光除了照射在显示装置侧之外，有时也在设备内部进行多重反射而到达外部装饰的壳体的背面。使用金属作为壳体材料时，光的透射不成问题，但使用具有透光性的玻璃时，来自光源的光可能透过壳体而从设备外部被识别。因此，将玻璃用于壳体材料时，进行在玻璃的背面形成用于使玻璃具有遮光性的涂膜等遮光机构的工艺。
例如，亮度L*值(由国际照明委员会(CIE)标准化的L*a*b*表色系)为20以上的玻璃透过一部分可见区域的波长的光。因此，形成于玻璃背面的涂膜的反射色调也参与色调设定。
但是，形成于玻璃的背面的涂膜主要出于遮光性的目的而调整色调，涂膜单体的色调大多是反射色调在室外和室内有差异。因此，由形成有这样的涂膜的玻璃构成的外部装饰部件有在室外和室内被识别的色调不同的问题。
本发明的目的在于提供能够对涂膜的反射色调的变化特性进行修正的带有涂膜的玻璃、化学强化玻璃、由这些带有涂膜的玻璃或化学强化玻璃形成的外部装饰部件和电子设备。
本发明人等进行了各种研究，结果着眼于含有着色成分的玻璃的反射色调的变化特性(以下，有时称为条件等色)。然后，发现在形成有涂膜的带有涂膜的玻璃中，针对涂膜的条件等色，通过使用具备与涂膜的条件等色不同的条件等色的玻璃，得到作为形成有涂膜的玻璃所希望的条件等色。
即，本发明的带有涂膜的玻璃的特征在于，是具有含有着色成分的玻璃和形成于上述玻璃的一个主表面的有色的涂膜的带有涂膜的玻璃，将由下述(1)式表示的L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(D65-F2))，并将由下述(2)式表示的L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(A-F2))时(其中，由上述(1)式和上述(2)式算出的值是对上述玻璃在厚度0.8mm的玻璃板的状态下测定主表面的色度时的值，另外，是对上述涂膜测定形成在透明基板上的状态的色度时的值)，上述玻璃的(Δa*(D65-F2))与上述涂膜的(Δa*(D65-F2))之差的绝对值、上述玻璃的(Δa*(A-F2))与上述涂膜的(Δa*(A-F2))之差的绝对值中的至少一方为0.2以上。
Δa*(D65-F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)
Δa*(A-F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)
另外，本发明的带有涂膜的化学强化玻璃的特征在于，是具有含有着色成分的玻璃和形成于上述玻璃的一个主表面的有色的涂膜的带有涂膜的玻璃，将由下述(1)式表示的L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(D65-F2))，并将由下述(2)式表示的L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(A-F2))时(其中，由上述(1)式和上述(2)式算出的值是对上述玻璃在厚度0.8mm的玻璃板的状态下测定主表面的色度时的值，另外，是对上述涂膜测定形成在透明基板上的状态的色度时的值)，上述玻璃的(Δa*(D65-F2))与上述涂膜的(Δa*(D65-F2))之差的绝对值、上述玻璃的(Δa*(A-F2))与上述涂膜的(Δa*(A-F2))之差的绝对值中的至少一方为0.2以上，上述玻璃是从其表面沿深度方向具有5～70μm的表面压缩应力层的化学强化玻璃。
Δa*(D65-F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)
Δa*(A-F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)
本发明的外部装饰部件的特征在于具有本发明的带有涂膜的玻璃或本发明的带有涂膜的化学强化玻璃。
而且，本发明的电子设备的特征在于外部装饰有本发明的外部装饰部件。
根据本发明，通过组合具备与涂膜的反射色调的变化特性不同的反射色调的变化特性的玻璃，能够得到将反射色调的变化特性修正为所希望的特性的带有涂膜的玻璃和带有涂膜的化学强化玻璃。而且，通过使用这些带有涂膜的玻璃、带有涂膜的化学强化玻璃，能够得到具备所希望的反射色调的变化特性的外部装饰部件和电子设备。
具体实施方式
Metamerism(条件等色)是指表示由外光颜色引起的色调或外观颜色的颜色变化的程度的指标，可以用由CIE(国际照明委员会)标准化的L*a*b*表色系进行定义。该条件等色越低，由外光颜色所致的色调或外观颜色的颜色变化的程度变得越小。外部装饰部件的条件等色高时，如果光源的种类不同，则外部装饰部件的外观的色调差异很大。例如，室内的外部装饰部件的色调与室外的外部装饰部件的色调差异很大。
另外，在外部装饰部件等中存在由不同的材料形成的表面时，因为条件等色根据上述不同的材料而不同，所以能够更显著地识别出反射色调的变化。
本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃具有含有着色成分的玻璃和形成于上述玻璃的一个主表面的有色的涂膜，将由下述(1)式表示的L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(D65-F2))，并将由下述(2)式表示的L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为(Δa*(A-F2))时，上述玻璃的(Δa*(D65-F2))与上述涂膜的(Δa*(D65-F2))之差的绝对值、上述玻璃的(Δa*(A-F2))与上述涂膜的(Δa*(A-F2))之差的绝对值中的至少一方为0.2以上。
Δa*(D65-F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)
Δa*(A-F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)
应予说明，玻璃的条件等色在化学强化处理前后显示出同样的趋势。
由此，本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃与涂膜的反射色调的变化特性有一定量以上的差异。因此，在一个主表面形成了有色的涂膜的玻璃的由涂膜引起的条件等色被玻璃的条件等色修正，能够得到具备所希望的条件等色的带有涂膜的玻璃。对上述玻璃或化学强化玻璃而言，玻璃的(Δa*(D65-F2))与涂膜的(Δa*(D65-F2))之差的绝对值、玻璃的(Δa*(A-F2))与涂膜的(Δa*(A-F2))之差的绝对值中的至少一方优选0.2以上，更优选0.5以上，进一步优选0.8以上，更优选1.0以上。
对带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃而言，如果玻璃的(Δa*(D65-F2))与涂膜的(Δa*(D65-F2))之差的绝对值、玻璃的(Δa*(A-F2))与涂膜的(Δa*(A-F2))之差的绝对值这两者都小于0.2，则可能无法充分得到修正涂膜的反射色调的效果。
Δa*(D65-F2)是指L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差。
Δa*(A-F2)是指L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差。
Δa*(D65-F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)
Δa*(A-F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)
由上述(1)式定义的Δa*(D65-F2)、由上述(2)式定义的Δa*(A-F2)取绝对值时的值越小，能够使由光源不同引起的反射色调的特性的变化越小。
因此，作为本发明的构成要素的玻璃或化学强化玻璃的Δa*(D65-F2)、Δa*(A-F2)与涂膜的Δa*(D65-F2)、Δa*(A-F2)相差的量越大，对作为带有涂膜的玻璃的条件等色进行修正的效果越大。
本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃在如下2个方面对其条件等色进行修正。
第一，通过将本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃用于外部装饰部件，从而使带有涂膜的玻璃的Δa*(D65-F2)和Δa*(A-F2)与如下材料(例如金属、树脂、陶瓷、涂布有与上述涂膜不同种类的涂膜的玻璃等)的Δa*(D65-F2)和Δa*(A-F2)类似，所述材料是与用于外部装饰部件的带有涂膜的玻璃不同的材料。由此，即使复合地使用带有涂膜的玻璃和与该带有涂膜的玻璃不同的材料作为同一外部装饰部件的构成部件，也如上所述条件等色的程度类似，因此由光源不同所致的反射色调的变化没有不协调的感觉。
第二，通过将本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃用于外部装饰部件，从而使其Δa*(D65-F2)和Δa*(A-F2)无限接近零(换句话说，减小室内的反射色调与室外的反射色调的差异)。玻璃或化学强化玻璃与形成于玻璃表面的涂膜的反射色调的变化特性越大，对涂膜的反射色调的变化特性进行修正的效果越大。因此，考虑涂膜的Δa*(D65-F2)和Δa*(A-F2)，以玻璃或化学强化玻璃的Δa*(D65-F2)和Δa*(A-F2)满足规定关系的方式选择组合，能够使涂布有涂膜的玻璃或化学强化玻璃的反射色调的变化特性无限接近零。
另外，玻璃或化学强化玻璃与涂膜优选Δa*(D65-F2)的方向性、Δa*(A-F2)的方向性中的至少一方不同。Δa*(D65-F2)的方向性、Δa*(A-F2)的方向性中的“方向性”是指这些值以0为起点位于正侧(0以上)、负侧(小于0)中的任一侧。而且，“方向性不同”是指，例如像玻璃的Δa*(D65-F2)位于正侧时、涂膜的Δa*(D65-F2)位于负侧那样，各自具有不同的方向性。
这样本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃通过使Δa*(D65-F2)的方向性、Δa*(A-F2)的方向性这两方或任一方与涂膜不同，能够增加修正涂膜的条件等色的效果。由此，通过在玻璃或化学强化玻璃形成涂膜，能够使本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃具备所希望的条件等色。
在本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃中使用的玻璃的反射色调是在厚度0.8mm的玻璃板的状态下进行测定而评价的。这是由于玻璃板的反射色调随着板厚而变化，因此规定板厚为0.8mm。应予说明，测定玻璃板的反射色调时，在将白色树脂板载置于玻璃板的背面(与光源入射的面的相反一面)之后进行测定。
在L*a*b*表色系中，a*值表示从红到绿的色调变化，b*值表示从黄到蓝的色调变化。人更敏感地感觉到色调变化的是从红到绿的色调变化。因此，对于本发明的带有涂膜的玻璃或带有涂膜的化学强化玻璃，着眼于L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差(Δa*(D65-F2))和L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差(Δa*(A-F2))。
优选本发明中使用的玻璃或化学强化玻璃的使用L*a*b*表色系定义的亮度L*值(F2光源)为20～90的范围内。即，如果L*值在上述范围内，则颜料的亮度位于“明”～“暗”的中间区域，因此是对色调变化容易识别的范围，使用本发明更有效。应予说明，如果L*值小于20，则玻璃或化学强化玻璃呈现浓色，因此难以识别玻璃或化学强化玻璃的色调变化。另外，如果L*值超过90，则玻璃或化学强化玻璃呈现淡色，因此难以识别玻璃或化学强化玻璃的色调变化。L*值优选22～85，更优选23～80，进一步优选24～75。上述亮度L*值是基于如下数据的值，即，在厚度0.8mm的玻璃板的状态下使用F2光源测定主表面的色度时，对在玻璃板的背面侧设置有白色树脂板时的反射光进行测定而得的数据。
本发明的玻璃或化学强化玻璃作为玻璃中的着色成分，以氧化物基准的摩尔百分率表示含量计，可以含有0.001～10％的MpOq(其中，M为选自Fe、Cu、V、Se、Co、Ti、Cr、Pr、Ce、Bi、Eu、Mn、Er、Ni、Nd、W、Rb和Ag中的至少1种，p和q为M和O的原子比)。这些着色成分是将玻璃着色为所希望的颜色、用于调整条件等色的成分，通过适当选择着色成分，能够得到例如蓝色系、绿色系、黄色系、紫色系、粉色系、红色系、无彩色等的有色玻璃。
如果上述着色成分的含量小于0.001％，则玻璃的着色变得极淡，因此使用这样的玻璃时，难以调整带有涂膜的玻璃的反射色调。因此，使其含有0.001％以上。优选为0.005％以上，更优选为0.01％以上。另外，如果含量超过10％，则玻璃变得不稳定而可能失透。因此，使含量为10％以下。优选为8％以下，更优选为5％以下。
另外，对于上述着色成分，通过使用例如选自Co3O4和CuO中的至少1种，能够得到蓝色系的有色玻璃。通过使用选自V2O5、Cr2O3、CuO和Pr6O11中的至少1种，能够得到绿色系的有色玻璃。通过使用选自CeO2、V2O5、Bi2O3和Eu2O3中的至少1种，能够得到黄色系的有色玻璃。通过使用选自MnO2、Er2O3、NiO、Nd2O3和WO3中的至少1种，能够得到紫色～粉色系的有色玻璃。通过使用选自Cu2O和Ag2O中的至少1种，能够得到红色系的有色玻璃。通过使用选自Fe2O3、V2O5、Cr2O3、NiO和Se中的至少1种，能够得到灰色～黑色系(无彩色)的有色玻璃。
认为在玻璃、涂膜中发生条件等色的理由如下。
例如，玻璃的反射色调是光源的光谱分布和玻璃的光谱反射率重叠而成的。光源的光谱分布根据光源的种类而不同。D65光源是被包括紫外区域的日光照射的物体颜色的测定用光源，显示出在可见波长区域内宽的光谱分布。F2光源是代表性的荧光灯的白色光，显示出在可见波长区域内在特定的波长具有峰的光谱分布。A光源是钨丝灯泡产生的光，相当于一般家庭用电灯泡的光，显示出在约400nm～800nm的波长内单调地增加的光谱分布。与此相对，玻璃中含有的着色成分根据各自的成分而吸收的波长不同。
因此，认为含有着色成分的玻璃的光谱反射率根据含有的着色成分的种类和含量，因由光源的种类引起的波长的吸收特性不同而产生条件等色。
接下来，对作为本发明的构成部件的玻璃或化学强化玻璃的组成(除了上述着色成分)进行说明。
对于本发明中使用的玻璃或化学强化玻璃，可举出以下述氧化物基准的摩尔百分率表示，含有55～80％的SiO2、0.25～16％的Al2O3、0～12％的B2O3、5～20％的Na2O、0～15％的K2O、0～15％的MgO、0～15％的CaO、0～25％的ΣRO(R为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)、0.001～10％的MpOq(其中，M为选自Fe、Cu、V、Se、Co、Ti、Cr、Pr、Ce、Bi、Eu、Mn、Er、Ni、Nd、W、Rb和Ag中的至少1种，p和q为M和O的原子比)的玻璃或化学强化玻璃。
以下，对本发明中使用的玻璃或化学强化玻璃的组成，只要没有特别说明就用氧化物基准的摩尔百分率表示含量进行说明。
应予说明，本说明书中，玻璃的各成分、着色成分的含量表示存在于玻璃中的各成分作为所显示的氧化物存在时的换算含量。
例如“含有0.001～5％的Fe2O3”是指存在于玻璃中的Fe全部以Fe2O3的形式存在时的Fe含量，即Fe的Fe2O3换算含量为0.001～5％。
SiO2是构成玻璃的骨架的成分，是必需的。如果小于55％，则作为玻璃的稳定性降低，或者耐候性降低。优选为60％以上。更优选为65％以上。如果SiO2超过80％，则玻璃的粘性增大，熔融性显著降低。优选为75％以下，典型的为70％以下。
Al2O3是提高玻璃的耐候性的成分，是必需的。如果小于0.25％，则耐候性降低。优选为0.5％以上，典型的为1％以上。
如果Al2O3超过16％，则玻璃的粘性变高而均质的熔融变得困难。优选为14％以下，典型的为12％以下。
B2O3是提高玻璃的耐候性的成分，不是必需的，但根据需要可以含有。含有B2O3时，如果小于4％，则对提高耐候性可能得不到有意义的效果。优选为5％以上，典型的为6％以上。
如果B2O3超过12％，则产生由挥发所致的波筋，成品率可能降低。优选为11％以下，典型的为10％以下。
Na2O是提高玻璃的熔融性的成分，是必需的。如果小于5％，则熔融性变差。优选为6％以上，典型的为7％以上。
如果Na2O超过20％，则耐候性降低。优选为18％以下，典型的为16％以下。
K2O是提高玻璃的熔融性的成分，因此是非必需但优选含有的成分。含有K2O时，如果小于0.01％，则对提高熔融性可能得不到有意义的效果。典型的为0.3％以上。如果K2O超过15％，则耐候性降低。优选为13％以下，典型的为10％以下。
RO(R表示Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)是提高玻璃的熔融性的成分，不是必需的但根据需要可以含有任1种以上。此时如果RO的含量的合计ΣRO(ΣRO表示MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO)小于1％，则熔融性可能降低。优选为3％以上，典型的为5％以上。如果ΣRO超过25％，则耐候性降低。优选为20％以下，更优选为18％以下，典型的为15％以下。
MgO是提高玻璃的熔融性的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有MgO时，如果小于3％，则对提高熔融性可能得不到有意义的效果。典型的为4％以上。如果MgO超过15％，则耐候性降低。优选为13％以下，典型的为12％以下。
CaO是提高玻璃的熔融性的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有CaO时，若小于0.01％，则对提高熔融性得不到有意义的效果。典型的为0.1％以上。若CaO超过15％，则化学强化特性降低。优选为12％以下，典型的为10％以下。
SrO是用于提高熔融性的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有SrO时，若小于1％，则对提高熔融性可能得不到有意义的效果。优选为3％以上，典型的为6％以上。若SrO超过15％，则耐候性可能降低。优选为12％以下，典型的为9％以下。
BaO是用于提高熔融性的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有BaO时，若小于1％，则对提高熔融性可能得不到有意义的效果。优选为3％以上，典型的为6％以上。若BaO超过15％，则耐候性可能降低。优选为12％以下，典型的为9％以下。
ZnO是用于提高熔融性的成分，不是必需的但可以根据需要含有。含有ZnO时，若小于1％，则对提高熔融性可能得不到有意义的效果。优选为3％以上，典型的为6％以上。若ZnO超过15％，则耐候性可能降低。优选为12％以下，典型的为9％以下。
除上述成分以外，还可以将下述成分导入玻璃组成中。
ZrO2是用于提高熔融性的成分，不是必需的但可以在1％以下的范围内含有。若ZrO2超过1％，则熔融性恶化而可能发生以未熔融物的形式残留于玻璃中的情况。典型的是不含有ZrO2。
SO3是作为澄清剂起作用的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有SO3时，若小于0.005％，则得不到期待的澄清作用。优选为0.01％以上，更优选为0.02％以上。最优选0.03％以上。另外若超过0.5％反而成为气泡的产生源，玻璃的完全熔化可能变慢或者气泡个数增加。优选为0.3％以下，更优选为0.2％以下。最优选0.1％以下。
SnO2是作为澄清剂起作用的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有SnO2时，若小于0.005％，则得不到期待的澄清作用。优选为0.01％以上，更优选为0.05％以上。另外若超过1％反而成为气泡的产生源，玻璃的完全熔化可能变慢或者气泡个数增加。优选为0.8％以下，更优选为0.5％以下。最优选0.3％以下。
作为玻璃熔融时的澄清剂，除上述的SO3、SnO2以外，还可以适当含有氯化物、氟化物。
Li2O是用于提高熔融性的成分，不是必需的但根据需要可以含有。含有Li2O时，若小于1％，则对提高熔融性可能得不到有意义的效果。优选为3％以上，典型的为6％以上。若Li2O超过15％，则耐候性可能降低。优选为10％以下，典型的为5％以下。
本发明中使用的玻璃可以是在玻璃的表面具有表面压缩应力层的化学强化玻璃。由此，能够得到机械强度高的玻璃。优选以在玻璃的表面形成的表面压缩应力层的深度(以下，有时称为DOL)成为5μm～70μm的方式进行强化处理。将玻璃用于外部装饰部件时，在玻璃的表面带接触伤的概率高，有时玻璃的机械强度降低。因此，如果DOL小于5μm，则在接触伤进入得比DOL更深时，玻璃的机械强度可能降低。另外，如果DOL超过70μm，则在强化处理后难以对玻璃进行切割加工。DOL优选5μm～40μm，更优选10μm～30μm。
本发明的化学强化玻璃优选以在玻璃表面形成的表面压缩应力(以下，有时称为CS)例如成为300MPa以上、500MPa以上、700MPa以上、900MPa以上的方式进行化学强化处理。通过CS的数值变高，化学强化玻璃的机械强度变高。另一方面，如果CS变得过高则玻璃内部的拉伸应力可能变得极高，因此CS优选为1400MPa以下，更优选为1300MPa以下。
作为提高玻璃的强度的方法，一般已知有在玻璃表面形成压缩应力层的方法。作为在玻璃表面形成压缩应力层的方法，代表性的是风冷强化法(物理强化法)和化学强化法。风冷强化法(物理强化法)是利用风冷等将加热到软化点附近的玻璃板表面迅速冷却的方法。另外，化学强化法是在玻璃化转变温度以下的温度通过离子交换将存在于玻璃板表面的离子半径小的碱金属离子(典型的是Li离子、Na离子)交换为离子半径更大的碱离子(典型的是相对于Li离子为Na离子或K离子，相对于Na离子为K离子。)的方法。
例如，用于电子设备的外部装饰部件的玻璃通常以2mm以下的厚度使用的情况较多。这样，如果对厚度薄的玻璃板使用风冷强化法，则难以确保表面和内部的温度差，因此形成压缩应力层是困难的。因此，在强化处理后的玻璃中，无法得到目标高强度这样的特性。另外，风冷强化中，由于冷却温度的偏差而很可能损害玻璃板的平面性。特别是对厚度薄的玻璃板，很可能损害平面性，可能损害作为本发明的目的的质感。从这些方面考虑，优选玻璃通过后者的化学强化法进行强化。应予说明，本发明中使用的玻璃和化学强化玻璃可以以适当的板厚使用。作为该板厚，例如，优选0.4mm～3mm。
化学强化处理例如可以通过将玻璃浸渍在400℃～550℃的熔融盐中1～20小时左右来进行。作为用于化学强化处理的熔融盐，只要含有钾离子或钠离子，就没有特别限定，例如可适当地使用硝酸钾(KNO3)的熔融盐。另外，也可以使用硝酸钠(NaNO3)的熔融盐、混合有硝酸钾(KNO3)和硝酸钠(NaNO3)的熔融盐。
本发明中使用的玻璃或化学强化玻璃可以是在玻璃中生成分相或晶体的所谓的分相玻璃或结晶化玻璃。通过在玻璃中生成分相或晶体，能够利用这些分相或晶体的微细结构使透过玻璃的光扩散，能够降低玻璃的反射透射率。
对于结晶化玻璃而言，几nm～几μm大的晶相分布于玻璃基体中，通过选择母体玻璃的组成、控制制造条件、热处理条件，能够改变析出的晶体的种类、大小，得到所希望的遮蔽性的玻璃。
对分相玻璃而言，分布有组成不同的2个以上的玻璃相。存在2个相连续分布的旋节线相(Spinodal)和1个相以粒子状分布于基体中的双节线相(Binodal)，各相为1μm以下的大小。分相玻璃利用寻求适当的分相区域的组成控制和进行分相处理的热处理条件能够得到所希望的遮蔽性的玻璃。
本发明中使用的玻璃或化学强化玻璃的制造方法没有特别限定，例如适量调合各种玻璃原料、加热熔融后、通过脱泡、搅拌等进行均质化，利用公知的下拉法、加压法等成型为板状等，或者铸造成型为所希望的形状。然后，缓慢冷却后切割成所希望的尺寸，根据需要实施研磨加工。或者，将暂时成型为块状的玻璃再次加热，使玻璃软化后加压成型，得到所希望的形状的玻璃。另外，本发明中使用的化学强化玻璃对这样得到的玻璃进行化学强化处理。然后，将化学强化处理过的玻璃冷却，得到化学强化玻璃。
涂布于玻璃的一个主表面而形成的有色的涂膜是出于对带有涂膜的玻璃赋予遮光性或者得到所希望的色调的目的而形成的。因此，形成涂膜时使用的涂料只要是一般已知的涂料，就可以根据遮光特性、色调等目的而适当地选择使用。另外，涂布于玻璃的一个主表面的有色的涂膜在将玻璃作为外部装饰部件使用时，可以形成在内面侧(设备的内部侧)，也可以形成在外面侧(设备的外表面侧)。
另外，涂膜的色度是指以在用于外部装饰部件等的玻璃等透明基板的表面涂布的状态的涂膜厚度对该涂膜本身进行测定而得的色度。涂膜本身的测定是在形成于透明基板上的涂膜位于背面侧(与来自光源的光照射的面相反的一侧)的状态下进行的，此时测定光透过透明基板后，照射到涂膜。本申请发明中的透明基板是指可见光(波长：380～780nm)的平均透射率为90％以上的板状的透明板。因此，透明基板只要满足上述的平均透射率，板厚、材质就没有特别限定。
作为外部装饰部件，没有特别限定，例如可以优选用于假设在室内外使用的便携式电子设备。便携式电子设备是包含能够便携使用的通信设备、信息设备的概念。例如，作为通信设备，有作为通信终端的移动电话、PHS(个人手持式电话系统，Personal Handy-phone System)、智能手机、PDA(个人数字助理，Personal Data Assistance)、PND(Portable Navigation Device，便携式汽车导航系统)，作为广播接收器，可举出便携式收音机、便携式电视、单频段接收机等。另外，作为信息设备，可举出数码相机、摄影机、便携式音乐播放器、录音机、便携式DVD播放器、便携式游戏机、笔记本电脑、平板电脑、电子词典、电子记事本、电子书阅读器、便携式打印机、便携式扫描仪等。另外，也可用于固定型电子设备、内装于汽车中的电子设备。应予说明，不限定于这些例示。
以上，举出一个例子对本发明的带有涂膜的玻璃和带有涂膜的化学强化玻璃进行了说明，但在不违背本发明的主旨的限度内，还可以根据需要适当改变构成。
实施例
以下，基于本发明的实施例进行详细说明，但本发明不仅限于这些实施例。
对于表1～表4的例1～30，以成为表中以摩尔百分率表示而示出的组成的方式，适当选择氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐等一般使用的玻璃原料，作为玻璃以成为100ml的方式进行称量。应予说明，表中记载的SO3是在玻璃原料中添加芒硝(Na2SO4)，在芒硝分解后残留于玻璃中的残存SO3，为计算值。
接下来，将该原料混合物加入铂制坩埚，并投入到1500～1600℃的电阻加热式电炉中，加热约0.5小时，原料完全熔化后，熔融1小时，进行脱泡。其后，预热到大约300℃，流入到纵约50mm×横约100mm×高度约20mm的型材中，以约1℃/分钟的速度缓慢冷却，得到玻璃块。切割该玻璃块，以尺寸为40mm×40mm、厚度0.8mm的方式切出玻璃后，进行研削，最后将两面研磨加工成镜面，得到板状的玻璃。
对得到的板状玻璃测定色调。测定由CIE标准化的L*a*b*表色系的反射光的色度作为各玻璃的色调。作为光源，使用F2光源、D65光源和A光源，分别对它们进行反射光的色度测定。L*a*b*表色系的反射光的色度测定使用分光测色计(X-Rite公司制，Colori7)进行测定。应予说明，将白色树脂板置于玻璃的背面侧(被来自光源的光照射的面的背面)进行测定。
将以上的评价结果示于表1～表4。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
接下来，对由涂膜引起的条件等色是否被实施例的玻璃修正进行确认。
首先，在板厚0.35mm的透明苯乙烯树脂板(可见光的平均透射率为90％以上)分别用平毛刷涂布市售的丙烯酸涂料(Tamiya Color，X-1(黑色，以下称为涂料(1))和XF-56(金属灰，以下称为涂料(2)))，形成涂膜(1)和涂膜(2)，制成用于仅对涂膜的色调进行调查的样品。接下来，在涂料干燥后，分别测定涂膜的色调(由CIE标准化的L*a*b*表色系的反射光的色度)。涂膜的色调利用与玻璃的色调相同的方法，在使涂膜位于透明苯乙烯树脂板的背面侧(与来自光源的光照射的面相反的一侧)的状态下进行测定。
接下来，在上述例子(例14～例19、例22和例24，相对于涂膜(1)成为比较例)的各玻璃的一个主表面分别用平毛刷涂布上述涂料，得到了具有涂膜(1)的带有涂膜的玻璃(作为实施例的例2-1～例2-7，作为比较例的例2-8)和具有涂膜(2)的带有涂膜的玻璃(作为实施例的例3-1～例3-7)。接下来，在涂料干燥后，对各带有涂膜的玻璃的色调(由CIE标准化的L*a*b*表色系的反射光的色度)进行测定。应予说明，测定带有涂膜的玻璃的色度时，使涂膜位于入射测定光的面的背面。
将涂膜和设有涂膜的玻璃的色调示于表5和表6。
如表5和表6所示，在上述例子的玻璃上形成涂膜时，确认(Δa*(D65-F2))和(Δa*(A-F2))在“仅涂膜”和“各带有涂膜的玻璃”中发生变化。另外，得到以下结果：其变化量(表5的“玻璃&涂膜(1)-仅涂膜(1)”、表6的“玻璃&涂膜(2)-仅涂膜(2)”)与使用的“仅玻璃”的条件等色趋势一致，显示出玻璃对涂膜的条件等色的修正效果。应予说明，表5的“玻璃&涂膜(1)-仅涂膜(1)”是从形成于各玻璃的一个面的涂膜(1)和使用的玻璃的Δa*减去仅涂膜(1)的Δa*而得的值。
对例24的玻璃而言，相对于涂膜(1)，Δa*的“玻璃与涂膜(1)之差的绝对值”都小于0.2。因此，例24的玻璃在一个面形成涂膜(1)时，相当于本申请发明的比较例。如表5所示在例24的玻璃上形成涂膜(1)时，(Δa*(D65-F2))和(Δa*(A-F2))在“仅涂膜”和“各带有涂膜的玻璃”中几乎没有变化，看不到比较例的带有涂膜的玻璃的条件等色的修正效果。
产业上的可利用性
能够用于AV设备·OA设备等的操作面板，该制品的开关门、操作按钮·把手，或者在数码相框、TV等图像显示面板的矩形状的显示面的周围配置的装饰面板等的装饰品、电子设备用的外部装饰部件等。另外，也能够用于汽车用内部装饰部件、家具等部件、在室外或室内使用的建材等。

Claims (13)

1.一种带有涂膜的玻璃，其特征在于，是具有含有着色成分的玻璃和形成于所述玻璃的一个主表面的有色的涂膜的带有涂膜的玻璃，
将由下述(1)式表示的L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为Δa*(D65－F2)，
并将由下述(2)式表示的L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为Δa*(A－F2)时，
所述玻璃的Δa*(D65－F2)与所述涂膜的Δa*(D65－F2)之差的绝对值和所述玻璃的Δa*(A－F2)与所述涂膜的Δa*(A－F2)之差的绝对值中的至少一方为0.2以上，
其中，由所述(1)式和所述(2)式算出的值是对所述玻璃在厚度0.8mm的玻璃板的状态下测定主表面的色度时的值，另外，是对所述涂膜测定形成在透明基板上的状态的色度时的值，
Δa*(D65－F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)
Δa*(A－F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)。
2.根据权利要求1所述的带有涂膜的玻璃，其特征在于，所述玻璃的L*a*b*表色系中的由F2光源所致的L*值为20～90的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的带有涂膜的玻璃，其特征在于，所述玻璃以下述氧化物基准的摩尔百分率表示，含有55～80％的SiO2、0.25～16％的Al2O3、0～12％的B2O3、5～20％的Na2O、0～15％的K2O、0～15％的MgO、0～15％的CaO、0～25％的ΣRO、0.001～10％的MpOq，其中，ΣRO中的R为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn，MpOq中的M为选自Fe、Cu、V、Se、Co、Ti、Cr、Pr、Ce、Bi、Eu、Mn、Er、Ni、Nd、W、Rb和Ag中的至少1种，p和q为M和O的原子比。
4.根据权利要求1或2所述的带有涂膜的玻璃，其特征在于，作为外部装饰部件使用。
5.一种外部装饰部件，具有权利要求1～4中任一项所述的带有涂膜的玻璃。
6.一种电子设备，外部装饰有权利要求5所述的外部装饰部件。
7.一种带有涂膜的化学强化玻璃，其特征在于，是具有含有着色成分的玻璃和形成于所述玻璃的一个主表面的有色的涂膜的带有涂膜的玻璃，
将由下述(1)式表示的L*a*b*表色系的由D65光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为Δa*(D65－F2)，
并将由下述(2)式表示的L*a*b*表色系的由A光源所致的反射光的色度a*值与由F2光源所致的反射光的色度a*值之差记为Δa*(A－F2)时，
所述玻璃的Δa*(D65－F2)与所述涂膜的Δa*(D65－F2)之差的绝对值、所述玻璃的Δa*(A－F2)与所述涂膜的Δa*(A－F2)之差的绝对值中的至少一方为0.2以上，
其中，由所述(1)式和所述(2)式算出的值是对所述玻璃在厚度0.8mm的玻璃板的状态下测定主表面的色度时的值，另外，是对所述涂膜测定形成在透明基板上的状态的色度时的值，
所述玻璃是从其表面沿深度方向具有5～70μm的表面压缩应力层的化学强化玻璃，
Δa*(D65－F2)＝a*值(D65光源)－a*值(F2光源)…(1)
Δa*(A－F2)＝a*值(A光源)－a*值(F2光源)…(2)。
8.根据权利要求7所述的带有涂膜的化学强化玻璃，其特征在于，所述玻璃的L*a*b*表色系中的由F2光源所致的L*值为20～90的范围内。
9.根据权利要求7或8所述的带有涂膜的化学强化玻璃，其特征在于，所述玻璃以下述氧化物基准的摩尔百分率表示，含有55～80％的SiO2、0.25～16％的Al2O3、0～12％的B2O3、5～20％的Na2O、0～15％的K2O、0～15％的MgO、0～15％的CaO、0～25％的ΣRO、0.001～10％的MpOq，其中，ΣRO中的R为Mg、Ca、Sr、Ba、Zn，MpOq中的M为选自Fe、Cu、V、Se、Co、Ti、Cr、Pr、Ce、Bi、Eu、Mn、Er、Ni、Nd、W、Rb和Ag中的至少1种，p和q为M和O的原子比。
10.根据权利要求7或8所述的带有涂膜的化学强化玻璃，其特征在于，所述玻璃具有300～1400MPa的表面压缩应力。
11.根据权利要求7或8所述的带有涂膜的化学强化玻璃，其特征在于，作为外部装饰部件使用。
12.一种外部装饰部件，由权利要求7～11中任一项所述的带有涂膜的化学强化玻璃形成。
13.一种电子设备，外部装饰有权利要求12所述的外部装饰部件。
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