CN1051348A - 含氯氟烃的纯化方法 - Google Patents

含氯氟烃的纯化方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1051348A
CN1051348A CN90108939A CN90108939A CN1051348A CN 1051348 A CN1051348 A CN 1051348A CN 90108939 A CN90108939 A CN 90108939A CN 90108939 A CN90108939 A CN 90108939A CN 1051348 A CN1051348 A CN 1051348A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mixture
formula
hcfc
compound
pure alkali
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN90108939A
Other languages
English (en)
Inventor
什洛莫·迈克尔·罗森
布鲁斯·爱德蒙·斯马特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of CN1051348A publication Critical patent/CN1051348A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

在生产过程中有不需要的异构物污染含氯氟烃 的纯化方法，该方法是用碱金属醇盐溶液与混合物进 行反应，然后从混合物中分离出异构物的醚衍生物。

Description

本发明涉及含氯氟烃的纯化方法，特别涉及从1，1-二氯-1，2-二氟乙烷中除去1，2-二氯-1，1-二氟乙烷的方法。
许多在环境保护中被认为是安全取代物的含氯氟烃在其生产过程中所需要的产品被不需要的异构物所污染，例如异构物1，2-二氯-1，1-二氟乙烷（HCFC-132b）可能是有毒的。由于异构物的沸点很相似，在制得异构物混合物时，常用蒸馏的方法分离其组分，但是这是极端困难的。例如1，1-二氯-1，2-二氟乙烷（HCFC-132c）的沸点为50℃，而它的异构体HCFC-132b的沸点为47℃。
因此，本发明的目的是提供生产含氯氟烃时产生的不需要的异构物的分离方法。
本发明提供的方法是跟踪混合物以除去具有下述化学式的化合物：
Figure 901089397_IMG3
式中A等于H、Cl或式Cm  Hm  Xp的烷基（其中X为氯和/或氟，m为1至4，n和p为0至9，B和D为H、Cl或F），该方法是将混合物与碱金属醇溶液反应，然后自反应混合物中分离式Ⅰ化合物的醚衍生物。
含实验式Ⅰ各部分的化合物混合物能用醇碱进行处理，然后再将实验式Ⅰ的化合物转变成其醚衍生物以进行纯化，即除去实验式Ⅰ化合物。这些醚衍生物是很容易用蒸馏的方法将其从所需之化合物分离开来的，因为各种醚的沸点是比较高的。例如，已经发现按USP4，754，085中所公开的用1，1-二氯乙烯加氟制备的HCFC-132c和HCFC-132b混合物在用醇碱处理时，HCFC-132b转变成醚，其反应式如下：
式中M为Li、Na、K、Rb或Cs，ROH为C1-C6一级醇。由于取用方便和其溶解性好，优先选择的碱是NaOH;由于正丁醇的醚衍生物的和所需化合物在沸点上的差异，优先选择的醇是正丁醇。反应速度是决定于温度的，所以在室温经6小时后，HCFC-132b即完全消失，但在50℃（HCFC-132c的回流温度）下反应5分钟后即可完成。HCFC-132c对于所采用的碱性条件是完全惰性的，即使是在正丁醇的沸点温度长期（例如5小时）反应。
从含有式Ⅰ化合物的反应混合物中除去式Ⅰ化合物的反应可在大气压或超大气压下进行。
所加入的碱至少是2摩尔当量（基于HCFC-132b的量）。所说的处理方法可在大量的CCl3F存在下进行，例如可在混合物中以未反应物或副产物存在。如果对粗反应混合物进行碱处理，则需加入更多的碱，因为可能有附加的小量副产物存在，消耗一部分碱。
现以下述的各实例对本发明进一步加以说明。
实例
一般步骤
GC分析通常用2′Supelco 20%FS
Figure 901089397_IMG4
1265聚硅氧烷柱。GC/MS和GC/IR使用Supelco 5%Krytox
Figure 901089397_IMG5
全氟化聚醚柱。HCFC-132b的19F NMR：-59.2ppm（t.J＝11Hz）;1H NMR：4.01ppm（t，J＝11Hz）;HCFC-132c的19F NMR：-67.0（1F，dt，J1＝14Hz，J2＝23Hz），210.2ppm（1F，dt，J1＝47Hz，J2＝23Hz）;1H NMR：4.7ppm（dd，J1＝47Hz，J2＝14Hz）。
实例1
CCl2FCH2F的纯化
将CCl2FCH2F，HCFC-132c（21ml，30g）（含2%左右的CClF2CH2Cl，HCFC-132b）在室温下与用NaOH（350mg）和乙醇（8ml）组成的溶液共搅拌。30分钟后大多数的HCFC-132b仍然存在;4小时后60%的HCFC-132b已经消失;5小时后已检测不到HCFC-132b。将反应混合物倾入冰/冷水（20ml）混合物中，分离出有机层（19ml），以MgSO4干燥。
除主要成分峰外，也检测到下述信号：
19F NMR：-79.33ppm（t，J＝8.5Hz）;1H NMR：3.95（2H，q，J＝6.4Hz），3.7（2H，t，J＝8Hz）和1.3ppm（3H，t，J＝6.4Hz）
上述波谱与HCFC-132b和EtOH/NaOH反应所产生的化合物（即EtOCF2CH2Cl）的波谱非常一致。蒸馏后得到HCFC-132b，其纯度高于99.95%
实例2
CCl2FCH2F的纯化
HCFC-132c（20g）（含2%HCFC-132b）与含NaOH（400mg）的MeOH（8ml）一起共搅拌过夜。将反应混合物按实例1的步骤处理，1H NMR和19F NMR未检测到HCFC-132b。由波谱数据表明，HCFC-132b已转变成MeOCF2CH2Cl：19F NMR：-82.2ppm（t，J＝8Hz）;1H NMR：3.7（2H，t，J＝8Hz），2.35ppm（3H，s）。蒸馏后得到HCFC-132c 16.5g，纯度大于99.5%，含有少于250ppm的HCFC-132b。
实例3
CCl2F CH2F的纯化
HCFC-132c（19.7g）（含2%左右的HCFC-132b）以含NaOH（0.4g）的正丁醇（10ml）处理。反应混合物在室温下搅拌过夜，按实例1的方法处理。蒸馏后得到HCFC-132c大于15g，含有低于250ppm的HCFC-132b，纯度高于99.5%。
实例4
CCl2FCH2F的纯化
HCFC-132c（20ml）（含HCFC-132b 0.4ml）用含NaOH（0.4g）的正丁醇（20ml）溶液处理。回流5分钟后，在反应混合物中加入50ml冰水，分出有机层，再用冰水洗涤，用MgSO4干燥。得到有机物质19ml，其中HCFC-132c证明含98%，剩余的2%鉴定为相应的醚：n-Bu OCF2CH2Cl，此物易于用蒸馏进行分离。经GC/MS、GC/IR、19F NMR和1H NMR确证了HCFC-132c的纯度，在与NaOH/n-BuOH一起回流几小时后检测不到HCFC-132c的变化。

Claims (4)

1、从反应混合物中分离下式化合物的方法
Figure 901089397_IMG1
(式中A为Cl、H或Cm  Hn  Xp(X为氯或氟原子，m为1至4，n和p为0至9，B为Cl、F或H，D为Cl、F或H)，
该方法包括将混合物与每摩尔化合物至少2摩尔当量的醇碱相接触，所用的醇碱如下：
(式中M为Na、Li、K、Rb或Cs；R为1-6个碳原子的烷基)
反应在20℃至混合物沸点之间进行足够的时间以使化合物转变为下式的醚衍生物：
Figure 901089397_IMG2
(式中A、B、D和R如上所定义)，然后从混合物中分离出醚衍生物。
2、自F2Cl C-CH2Cl和FCH2CCl2F的混合物中分离F2Cl C-CH2Cl的方法，该方法包括将每摩尔F2Cl C-CH2Cl至少2摩尔当量的醇碱与混合物相接触，所用的醇碱如下式：
（式中M为Na、Li、K、Rb或Cs;R为1-6个碳原子的烷基），反应在20℃至50℃之间进行足够的时间以使F2Cl C-CH2Cl转变成RO-F2C-CH2Cl，并从混合物中分离出RO-F2C-CH2Cl。
3、权利要求1或2所述的方法，其中M为Na、R为正丁醇。
4、权利要求1或2所述的方法，其中从混合物中分离出醚是用蒸馏法。
CN90108939A 1989-11-02 1990-11-02 含氯氟烃的纯化方法 Pending CN1051348A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/430,945 US4973774A (en) 1989-11-02 1989-11-02 Chlorofluorohydrocarbon purification process
US430,945 1989-11-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1051348A true CN1051348A (zh) 1991-05-15

Family

ID=23709760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90108939A Pending CN1051348A (zh) 1989-11-02 1990-11-02 含氯氟烃的纯化方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4973774A (zh)
CN (1) CN1051348A (zh)
AU (1) AU6728190A (zh)
WO (1) WO1991006521A2 (zh)
ZA (1) ZA908743B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102596867A (zh) * 2009-10-27 2012-07-18 昭和电工株式会社 含氟化合物的纯化方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4115025A1 (de) * 1991-05-08 1992-11-12 Hoechst Ag Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan
FR2689503B1 (fr) * 1992-04-03 1994-06-10 Solvay Procede d'epuration d'un hydrofluoroalcane.
FR2689885B1 (fr) * 1992-04-14 1994-10-21 Atochem North America Elf Procédé pour inhiber la décomposition du 1,1-dichloro-1-fluoréthane.
ATE144971T1 (de) * 1992-06-13 1996-11-15 Hoechst Ag Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus fluorierten c3-c6- kohlenwasserstoffen
DE4241969A1 (de) * 1992-12-12 1994-06-16 Hoechst Ag Hochreines Perfluor-(4-methyl-2-penten), seine Herstellung und Verwendung
US5352785A (en) * 1993-03-30 1994-10-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Continuous process for purifying perfluorochemical compositions
WO1996023752A1 (en) * 1995-02-01 1996-08-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company SEPARATING AND REMOVING IMPURITIES FROM 1,1,1-TRIFLUOROETHANE (HFC-143a) BY USING EXTRACTIVE DISTILLATION
GB0021618D0 (en) 2000-09-02 2000-10-18 Ici Plc Production of hydrofluoroalkanes

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1219460B (de) * 1963-11-07 1966-06-23 Hoechst Ag Verfahren zur Reinigung von 2, 2, 2-Trifluor-1-chlor-1-bromaethan, welches als Verunreinigung 1, 1, 1, 4, 4, 4-Hexafluor-2, 3-dichlorbuten-2 enthaelt
CH459991A (de) * 1964-12-30 1968-07-31 Ciba Geigy Verfahren zur Trennung von Gemischen von cycloaliphatischen Fluorverbindungen
EP0002098B1 (en) * 1977-11-10 1981-08-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Removal of perfluoroisobutylene
US4766261A (en) * 1984-09-17 1988-08-23 Adamantech, Inc. Purification of fluorocarbons

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102596867A (zh) * 2009-10-27 2012-07-18 昭和电工株式会社 含氟化合物的纯化方法
CN102596867B (zh) * 2009-10-27 2014-06-11 昭和电工株式会社 含氟化合物的纯化方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU6728190A (en) 1991-05-31
WO1991006521A3 (en) 1991-07-11
WO1991006521A2 (en) 1991-05-16
US4973774A (en) 1990-11-27
ZA908743B (en) 1992-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Heathcock et al. Acyclic stereoselection. 11. Double stereodifferentiation as a method for achieving superior Cram's rule selectivity in aldol condensations with chiral aldehydes
US3900372A (en) Recycle of acyl fluoride and electrochemical fluorination of esters
JP5655908B2 (ja) ２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロパナール組成物
CN1051348A (zh) 含氯氟烃的纯化方法
EP0260773B1 (en) Process for the preparation of fluoroalkyl perfluorovinyl ethers
JP5446272B2 (ja) ２−メチル−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロパナール及びその製造方法
EP0090498B1 (en) Fluorinated polyether and derivatives thereof
US4275243A (en) Process for producing hydroxybutyraldehyde
US4908461A (en) Process for dechlorinating 4,5-dichlorofluorodioxolanes to obtain fluorodioxoles
EP2894145A1 (en) Method for producing unsaturated acid and/or unsaturated acid ester
US3663629A (en) Process for the preparation of 1,1-dihydroperfluoroalkanols
EP0238272A2 (en) Intermediates useful in the production of pesticides
EP0501374B1 (en) Process for purifying dimethyl carbonate
EP1205461B1 (en) Process for the purification of fluorinated hydroxyl compounds
US5191127A (en) Glyoxal derivatives and method for making the same
JP4948030B2 (ja) 含フッ素アルコール誘導体の製造方法
WO2001046093A2 (en) Process for producing a fluoride compound
CA1242460A (en) Coupling of chloroperfluoroalkanes
US4558148A (en) Fluorinated allylic compounds and a process for preparing these compounds
US4367349A (en) Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene
US4642386A (en) Process for the preparation of pure hydrates of fluoral and of hexafluoroacetone from hemiacetals
US4531011A (en) Alkyl perfluoro-omega-(2-iodoethoxy) compounds and vinyl ethers therefrom
JP4857984B2 (ja) 含フッ素ジオール及びその誘導体の製造方法
JP3946363B2 (ja) カロテノイド類およびその製造方法
JPH09136882A (ja) ヘキサフルオロプロピレンとヘキサフルオロプロピレンオキシドの分離方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication