CN105130248B - 一种复合聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种复合聚羧酸减水剂及其制备方法，该复合聚羧酸减水剂包括聚羧酸减水剂和包覆于聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于聚羧酸减水剂外的保护胶体能提高聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样可以大大提高复合聚羧酸减水剂的减水率，且该复合聚羧酸减水剂的施工性好，强度高，适应性好。由于复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样在复合聚羧酸减水剂的粉化过程中可以大大提高粉化干燥温度，进而降低粉状的复合聚羧酸减水剂的含水率，提高了粉状复合聚羧酸减水剂的性能。该复合聚羧酸减水剂的制备方法简单便捷，效率高，无污染。

Description

一种复合聚羧酸减水剂及其制备方法

技术领域

本发明属于建筑砂浆外加剂领域，具体涉及一种复合聚羧酸减水剂及其制备方法。

背景技术

随着国内城镇化速度的加快，各种砂浆产品包括自流平砂浆、找平砂浆、瓷砖胶以及灌浆料等在民用和工业中越来越多的广泛使用，故对砂浆的性能也提出了更高的要求。减水剂作为砂浆外加剂中的一种被大量应用到干粉砂浆中，传统的砂浆减水剂主要有萘系、密胺类，目前粉末聚羧酸减水剂因其具有的较高减水率和良好的流动度保持性，应用在砂浆产品中大大改善了砂浆的流动性、施工性以及强度等，然而粉末聚羧酸减水剂成型技术还不是太成熟，主要表现在制备粉末状聚羧酸减水剂的干燥过程中出现的粉末状聚羧酸减水剂的含水率高、性能降低、易燃等问题。

CN102372828A采用低温方式制备而成，避免了聚羧酸减水剂因高温喷雾干燥而发生交联，破坏聚羧酸减水剂的结构，从而制得性能更为优越的固体聚羧酸减水剂，然而低温会使得产品含水率较高，一方面会使得产品迅速潮解，另一方面也会使得粘壁现象严重。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种复合聚羧酸减水剂及其制备方法，复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样在复合聚羧酸减水剂的粉化过程中可以大大提高粉化干燥温度，进而降低粉状的复合聚羧酸减水剂的含水率。

解决本发明技术问题所采用的技术方案是提供一种复合聚羧酸减水剂，包括聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度。

本发明中的复合聚羧酸减水剂，当将其溶于水制得水剂的复合聚羧酸减水剂时，则可以用于混凝土中的减水；当将复合聚羧酸减水剂制成粉末状的复合聚羧酸减水剂时，则可以用于砂浆和涂料中的减水。

优选的是，所述聚羧酸减水剂和所述保护胶体的质量份数比为200:(1～5)。

优选的是，所述复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。

优选的是，所述聚羧酸减水剂为M、通用型聚羧酸减水剂、早强型聚羧酸减水剂、保坍型聚羧酸减水剂、缓释型聚羧酸减水剂中的一种或几种，所述M为

其中，R为H，CH₃，COOH中的一种；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；所述M的分子量为5万～6万。

所述M溶解于水，M的热分解温度为200～220℃，复合聚羧酸减水剂的热分解温度高于250℃。更优选的是，所述复合聚羧酸 减水剂的热分解温度为200～400℃。

优选的是，所述保护胶体为聚乙烯醇、β-环糊精、甲基化-β-环糊精中的一种或几种，所述聚乙烯醇的分子量为12～15万。

本发明还提供一种上述的复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂与保护胶体在水中混合，干燥，得到复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂包括所述聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体，所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度。

优选的是，所述复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。

优选的是，所述干燥的具体方法为离心喷粉干燥。

优选的是，所述干燥的温度为200～250℃。

优选的是，所述聚羧酸减水剂和所述保护胶体的质量份数比为200:(1～5)。

优选的是，所述聚羧酸减水剂为M、通用型聚羧酸减水剂、早强型聚羧酸减水剂中、保坍型聚羧酸减水剂、缓释型聚羧酸减水剂中的一种或几种，所述M为

其中，R为H、CH₃、COOH中的一种；a，b，c，d，e＝5～20； m，n＝5～35，所述M的分子量为5万～6万。所述M溶解于水。

优选的是，所述保护胶体为聚乙烯醇、β-环糊精、甲基化-β-环糊精中的一种或几种，所述聚乙烯醇的分子量为12～15万。

优选的是，所述M的制备方法包括以下步骤：

将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂，再加入引发剂在50～70℃下进行共聚反应得到M，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为600～2000。M的制备方法中所用的还原剂是为了降低引发剂的活化能，进而起到提高反应速率的效果。更优选的是，所述共聚反应的时间为4小时。更优选的是，将聚羧酸减水剂制成固含量为40～55％的水剂产品。更优选的是，将聚羧酸减水剂制成固含量为45％的水剂产品。

更优选的是，所述M的制备方法还包括以下步骤：通过使用碱性调节剂对聚羧酸减水剂进行调节，将聚羧酸减水剂M调节到中性。

优选的是，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂：所述引发剂：所述还原剂的质量份数比为200：(30～50)：(1～5.0)：(0.5～1.5)：(0.1～1)。

优选的是，所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二顺酐酯中的一种或几种，所述交联剂的分子量为400～2000；更优选的是，所述交联剂的分子量为1000～2000；

所述引发剂为过硫酸铵、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或几种；

所述还原剂为亚硫酸氢钠、硫酸亚铁铵、葡萄糖、草酸中的一种或几种。

本发明的复合聚羧酸减水剂，包括聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样可以大大提高复合聚羧酸减水

剂的减水率，且该复合聚羧酸减水剂的施工性好，强度高，适应性好。

由于复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样在复合聚羧

酸减水剂的粉化过程中可以大大提高粉化干燥温度，进而降低粉

状的复合聚羧酸减水剂的含水率，提高了粉状复合聚羧酸减水剂的性能。

该复合聚羧酸减水剂的制备方法简单便捷，效率高，无污染。

附图说明

图1是本发明实施例7中的复合聚羧酸减水剂的扫描电镜图。

具体实施方式

为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细描述。

实施例1

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂与保护胶体在水中混合，干燥，得到复合聚羧酸减水剂。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括所述聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体，所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度。

本实施例中的复合聚羧酸减水剂，当将其溶于水制得水剂的复合聚羧酸减水剂时，则可以用于混凝土中的减水；当将复合聚羧酸减水剂制成粉末状的复合聚羧酸减水剂时，则可以用于砂浆和涂料中的减水。

本实施例中的复合聚羧酸减水剂，包括聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样可以大大提高复合聚羧酸 减水剂的减水率，且该复合聚羧酸减水剂的施工性好，强度高，适应性好。由于复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样在复合聚羧酸减水剂的粉化过程中可以大大提高粉化干燥温度，进而降低粉状的复合聚羧酸减水剂的含水率，提高了粉状复合聚羧酸减水剂的性能。该复合聚羧酸减水剂的制备方法简单便捷，效率高，无污染。

实施例2

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将通用型聚羧酸减水剂与保护胶体聚乙烯醇在水中混合，通用型聚羧酸减水剂与保护胶体聚乙烯醇的质量份数比为200:5，其中聚乙烯醇的分子量为12～15万，在200℃下进行干燥，得到复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。通用型聚羧酸减水剂的热分解温度为190℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度为210℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括通用型聚羧酸减水剂和包覆于通用型聚羧酸减水剂外的保护胶体聚乙烯醇，所述保护胶体聚乙烯醇能提高通用型聚羧酸减水剂的热分解温度。

本实施例中的复合聚羧酸减水剂，包括聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度，这样可以大大提高复合聚羧酸减水剂的减水率，且该复合聚羧酸减水剂的施工性好，强度高，适应性好。由于复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样在复合聚羧酸减水剂的粉化过程中可以大大提高粉化干燥温度，进而降低粉状的复合聚羧酸减水剂的含水率，提高了粉状复合聚羧酸减水剂的性能。该复合聚羧酸减水剂的制备方法简单便捷，效率高，无污染。

实施例3

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将早强型聚羧酸减水剂、缓释型聚羧酸减水剂与保护胶体β-环糊精在水中混合，早强型聚羧酸减水剂、缓释型聚羧酸减水剂的质量和与保护胶体β-环糊精的质量份数比为200:3，在200℃下进行干燥，得到复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。早强型聚羧酸减水剂的热分解温度为195℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度为215℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括早强型聚羧酸减水剂、缓释型聚羧酸减水剂和包覆于它们外部的保护胶体β-环糊精，所述保护胶体β-环糊精能提高早强型聚羧酸减水剂、缓释型聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

实施例4

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将保坍型聚羧酸减水剂与保护胶体β-环糊精、保护胶体甲基化-β-环糊精在水中混合，保坍型聚羧酸减水剂与保护胶体β-环糊精、保护胶体甲基化-β-环糊精的质量和的质量份数比为200:1，在180℃下进行干燥，得到复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。保坍型聚羧酸减水剂的热分解温度为180℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度为205℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括保坍型聚羧酸减水剂和包覆于保坍型聚羧酸减水剂外的保护胶体β-环糊精和保护胶体甲基化-β-环糊精，保护胶体β-环糊精和保护胶体甲基化-β-环糊精能提高保坍型聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

实施例5

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将缓释型聚羧酸减水剂与保护胶体β-环糊精加入水中溶解，直接通过管道输送至干燥室，干燥室的离心频率4000HZ，在180℃下进行离心喷粉，得到复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。缓释型聚羧酸减水剂的热分解温度为180℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度为205℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括缓释型聚羧酸减水剂和包覆于缓释型聚羧酸减水剂外的保护胶体β-环糊精，保护胶体β-环糊精能提高缓释型聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

实施例6

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂M与保护胶体甲基化-β-环糊精在水中混合，在220℃下进行干燥，得到粉状的复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。所述M为

其中，R为H；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；M的分 子量为5～6万。聚羧酸减水剂M的热分解温度为200℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度为260℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括聚羧酸减水剂M和包覆于聚羧酸减水剂M外的保护胶体甲基化-β-环糊精，所述保护胶体甲基化-β-环糊精能提高聚羧酸减水剂M的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

本实施例还提供聚羧酸减水剂M的制备方法，包括以下步骤：将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂，再加入引发剂在50～70℃下进行共聚反应，得到M，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为600～2000。

本实施例还提供聚羧酸减水剂M的制备方法，包括以下步骤：将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂硫酸亚铁铵溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂聚乙二醇二顺酐酯，交联剂的分子量为400～2000，再加入引发剂偶氮二异丁腈在50～70℃下进行共聚反应得到M，制成固含量为40～55％的水剂产品，所述M的制备方法还包括以下步骤：通过使用碱性调节剂对聚羧酸减水剂M进行调节，将聚羧酸减水剂M调节到中性，其中，甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂聚乙二醇二顺酐酯：所述引发剂偶氮二异丁腈：所述还原剂硫酸亚铁铵的质量份数比为200：38：2.5：1.3：0.7，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为600～2000。

实施例7

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂M制成固含量为40～55％的水剂，加入保护胶体聚乙烯醇溶解，直接通过管道输送至干燥室，干燥室的离心频率4000HZ，其中，聚羧酸减水剂M与保护胶体聚乙烯醇的质量份数比为200:3，其中聚乙烯醇的分子量为12～15万，在250℃下进行离心喷粉干燥，该离心喷雾干燥过程无需蠕动泵控制， 直接管道输送控制加料速率，维持400～500kg/小时的速率进行加料，离心喷粉过程中的出风温度为50～80℃，得到粉状的复合聚羧酸减水剂，并采用冷却设备进行对粉剂冷却，冷却设备为流化床、空调冷风机或循环水中的一种，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。所述M为

其中，R为H；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；M的分子量为5～6万。聚羧酸减水剂M的热分解温度为200℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度为280℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括聚羧酸减水剂M和包覆于聚羧酸减水剂M外的保护胶体聚乙烯醇，所述保护胶体聚乙烯醇能提高聚羧酸减水剂M的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

本实施例还提供聚羧酸减水剂M的制备方法，包括以下步骤：将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂硫酸亚铁铵和还原剂葡萄糖溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯，交联剂的分子量为400～2000，再加入引发剂偶氮二异丁腈在50～70℃下进行共聚反应得到M，制成固含量为40～55％的水剂产 品，所述M的制备方法还包括以下步骤：通过使用碱性调节剂对聚羧酸减水剂M进行调节，将聚羧酸减水剂M调节到中性，其中，甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂聚乙二醇二丙烯酸酯：所述引发剂偶氮二异丁腈：所述还原剂硫酸亚铁铵和葡萄糖的质量和的质量份数比为200：50：5：0.8：0.6，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为600～2000。

如图1所示，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的粒径为20～200μm。

本实施例中的复合聚羧酸减水剂，包括聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样可以大大提高复合聚羧酸减水剂的减水率，且该复合聚羧酸减水剂的施工性好，强度高，适应性好。由于复合聚羧酸减水剂的热分解温度高，这样在复合聚羧酸减水剂的粉化过程中可以大大提高粉化干燥温度，进而降低粉状的复合聚羧酸减水剂的含水率，提高了粉状复合聚羧酸减水剂的性能。该复合聚羧酸减水剂的制备方法简单便捷，效率高，无污染。

本实施例中的复合聚羧酸减水剂取得了如下技术进步：

1.施工性能优越，复合聚羧酸减水剂采用交联剂对分子链部分交联形成间接的网络结构，经聚乙二醇链的吸附作用，吸附于砂浆表面使得其具有较好的保水效果，粘聚性较佳。

2.对于砂浆流动度保持性好，复合聚羧酸减水剂的分子链中有很多酯基团在水泥碱性条件下缓慢水解释放出羧酸，进而提高了砂浆流动性的保持能力，可满足高流态砂浆包括自流平、压浆剂等的要求。

3.含气量较低，复合聚羧酸减水剂的部分分子链的交联使得分子之间的内聚力增大,导致吸附能力的降低，进而影响减水剂的表面张力，气泡容易破裂。可避免砂浆制品表面的气泡产生，满足各种砂浆制品的施工要求。

4.减水率较高，复合聚羧酸减水剂对各地区的砂子和水泥具有较强的适应性，分子结构中羧酸基团含量较高，减水率高，酯键对水泥和砂子吸附性不敏感，故对砂浆水泥具有较好的适应性。

5.产品性能无衰减，含水率较低，通过采用保护胶体使得喷雾燥温度可以达到200℃以上，很容易控制产品的含水率，且减水剂不易分解，具有同液剂产品相同的分散性和工作性。

6.制备粉剂的复合聚羧酸减水剂过程中的干燥过程中不易燃，通过保护胶体改性以及交联技术来提高聚羧酸减水剂的分解温度以避免高温引起的产品分解，进而提高干燥效率。

实施例8

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂M制成固含量为40～55％的水剂，加入保护胶体β-环糊精溶解，直接通过管道输送至干燥室，干燥室的离心频率4000HZ，其中，聚羧酸减水剂M与保护胶体β-环糊精的质量份数比为200:3，在230℃下进行离心喷粉干燥，该离心喷雾干燥过程无需蠕动泵控制，直接管道输送控制加料速率，维持400-500kg/小时的速率进行加料，离心喷粉过程中的出风温度为50～80℃，得到粉状的复合聚羧酸减水剂，并采用冷却设备进行对粉剂冷却，冷却设备为流化床、空调冷风机或循环水中的一种，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。所述M为

其中，R为CH₃；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；M的分子量为5～6万。聚羧酸减水剂M的热分解温度为220℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度大于250℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括聚羧酸减水剂M和包覆于聚羧酸减水剂M外的保护胶体β-环糊精，所述保护胶体β-环糊精能提高聚羧酸减水剂M的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

本实施例还提供聚羧酸减水剂M的制备方法，包括以下步骤：将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂亚硫酸氢钠溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，交联剂的分子量为400～2000，再加入引发剂过氧化苯甲酰和引发剂过硫酸铵在50～70℃下进行共聚反应得到M，制成固含量为40～55％的水剂产品，所述M的制备方法还包括以下步骤：通过使用碱性调节剂对聚羧酸减水剂M进行调节，将聚羧酸减水剂M调节到中性，其中，甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂聚乙二醇二甲基丙烯酸酯：所述引发剂过氧化苯甲酰和过硫酸铵的质量和：所述还原剂亚硫酸氢钠的质量份数比为200：30：1：1：0.8，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为 600～2000。

实施例9

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂M制成固含量为40～55％的水剂，加入保护胶体甲基化-β-环糊精溶解，直接通过管道输送至干燥室，干燥室的离心频率4000HZ，其中，聚羧酸减水剂M与保护胶体甲基化-β-环糊精的质量份数比为200:3，在200℃下进行离心喷粉干燥，该离心喷雾干燥过程无需蠕动泵控制，直接管道输送控制加料速率，维持400-500kg/小时的速率进行加料，离心喷粉过程中的出风温度为50～80℃，得到粉状的复合聚羧酸减水剂，并采用冷却设备进行对粉剂冷却，冷却设备为流化床、空调冷风机或循环水中的一种，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。所述M为

其中，R为COOH；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；M的分子量为5～6万。聚羧酸减水剂M的热分解温度为200℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度大于250℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂， 本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括聚羧酸减水剂M和包覆于聚羧酸减水剂M外的保护胶体甲基化-β-环糊精，所述保护胶体甲基化-β-环糊精能提高聚羧酸减水剂M的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

本实施例还提供聚羧酸减水剂M的制备方法，包括以下步骤：将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂草酸溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂聚乙二醇二顺酐酯，交联剂的分子量为400～2000，再加入引发剂过硫酸铵在50～70℃下进行共聚反应得到M，制成固含量为40～55％的水剂产品，所述M的制备方法还包括以下步骤：通过使用碱性调节剂对聚羧酸减水剂M进行调节，将聚羧酸减水剂M调节到中性，其中，甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂聚乙二醇二顺酐酯：所述引发剂过硫酸铵：所述还原剂草酸的质量份数比为200：40：3：1.5：0.1，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为600～2000。

实施例10

本实施例提供一种复合聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂M制成固含量为40～55％的水剂，加入保护胶体聚乙烯醇溶解，直接通过管道输送至干燥室，干燥室的离心频率4000HZ，其中，聚羧酸减水剂M与保护胶体聚乙烯醇的质量份数比为200:3，其中聚乙烯醇的分子量为12～15万，在240℃下进行离心喷粉干燥，该离心喷雾干燥过程无需蠕动泵控制，直接管道输送控制加料速率，维持400-500kg/小时的速率进行加料，离心喷粉过程中的出风温度为50～80℃，得到粉状的复合聚羧酸减水剂，并采用冷却设备进行对粉剂冷却，冷却设备为流化床、空调冷风机或循环水中的一种，该复合聚羧酸减水剂的含水率为0.1～3wt％。所述M为

其中，R为CH₃；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；M的分子量为5～6万。聚羧酸减水剂M的热分解温度为215℃，本实施例中的复合聚羧酸减水剂的热分解温度大于250℃。

本实施例提供上述制备方法制备得到的复合聚羧酸减水剂，本实施例中的复合聚羧酸减水剂包括聚羧酸减水剂M和包覆于聚羧酸减水剂M外的保护胶体聚乙烯醇，所述保护胶体聚乙烯醇能提高聚羧酸减水剂M的热分解温度，使得复合聚羧酸减水剂的热分解温度高。

本实施例还提供聚羧酸减水剂M的制备方法，包括以下步骤：将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂葡萄糖溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和交联剂聚乙二醇二顺酐酯，再加入引发剂过氧化苯甲酰在50～70℃下进行共聚反应得到M，制成固含量为40～55％的水剂产品，所述M的制备方法还包括以下步骤：通过使用碱性调节剂对聚羧酸减水剂M进行调节，将聚羧酸减水剂M调节到中性，其中，甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂聚乙二醇二甲基丙烯酸酯和聚乙二醇二顺酐酯的质量和：所述引发剂过氧化苯甲酰：所述还原剂葡萄糖的质量份数比为200：35：4：0.5：1，其中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯分子量为600～2000。

为了评价上述实施例中的粉末聚羧酸减水剂对砂浆的分散性能，参照JC/T985-2005《地面用水泥基自流平砂浆》的相关规定，采用表1所示砂浆配合比试验检测本发明中的上述实施例6、7、8、9、10的各项性能，包括含气量、含水率、扩展度、抗压强度以及抗折强度性能参数。

表1.砂浆配合比(g)

实验结果见下表2所示。减水剂掺量为砂浆总量的0.08％，水泥为冀东水泥。

表2.粉末聚羧酸减水剂的实验数据

由上述表中数据可见实施例6、7、8、9、10中的复合聚羧酸减水剂，自流平砂浆应用中砂浆流动度保持性能较好，含气量较低，早期强度较高，不仅具有优异的分散性能和保坍性。同时从外观上看，上述复合聚羧酸减水剂呈规则的球状体并具有较好的流动性，可以较好的均匀分散在干粉砂浆中。

可以理解的是，以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理 而采用的示例性实施方式，然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言，在不脱离本发明的精神和实质的情况下，可以做出各种变型和改进，这些变型和改进也视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种复合聚羧酸减水剂，其特征在于，包括聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的保护胶体，包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度，其中，

所述聚羧酸减水剂为M，所述M为

其中，R为H，CH₃，COOH中的一种；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35；所述M的分子量为5万～6万。

2.根据权利要求1所述的复合聚羧酸减水剂，其特征在于，所述聚羧酸减水剂和所述保护胶体的质量份数比为200:(1～5)。

3.根据权利要求1～2任意一项所述的复合聚羧酸减水剂，其特征在于，所述保护胶体为聚乙烯醇、β-环糊精、甲基化-β-环糊精中的一种或几种。

4.一种权利要求1～3任意一项所述的复合聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将聚羧酸减水剂与保护胶体在水中混合，干燥，得到复合聚羧酸减水剂，该复合聚羧酸减水剂包括所述聚羧酸减水剂和包覆于所述聚羧酸减水剂外的所述保护胶体，所述保护胶体能提高所述聚羧酸减水剂的热分解温度，其中，

所述聚羧酸减水剂为M，所述M为

其中，R为H、CH₃、COOH中的一种；a，b，c，d，e＝5～20；m，n＝5～35，所述M的分子量为5万～6万。

5.根据权利要求4所述的复合聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为200～250℃。

6.根据权利要求4所述的复合聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述聚羧酸减水剂和所述保护胶体的质量份数比为200:(1～5)；

所述保护胶体为聚乙烯醇、β-环糊精、甲基化-β-环糊精中的一种或几种。

7.根据权利要求4所述的复合聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述M的制备方法包括以下步骤：

将甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、还原剂溶解于水中，然后加入丙烯酸以及交联剂，再加入引发剂在50～70℃下进行共聚反应得到M，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯：所述丙烯酸：所述交联剂：所述引发剂：所述还原剂的质量份数比为200：(30～50)：(1～5.0)：(0.5～1.5)：(0.1～1)。

8.根据权利要求7所述的复合聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，所述交联剂为聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二顺酐酯中的一种或几种，所述交联剂的分子量为400～2000；

所述引发剂为过硫酸铵、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈中的一种或几种；

所述还原剂为亚硫酸氢钠、硫酸亚铁铵、葡萄糖、草酸中的一种或几种。