CN105112052B - 一种荧光‑磁共振双模态碳量子点的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种荧光‑磁共振双模态碳量子点的制备方法，包括以下方法：将摩尔比为1：0.05～1：2的含锰化合物和乙二胺四乙酸溶解在体积比为1：10～10：1的氨基化合物和乙二醇溶剂中，在100℃以上的高温条件下进行磁力搅拌4h～48h；所得的溶液装入透析袋内进行透析，透析时间为48h～72h，每间隔6h换一次水；将所得透析产物进行真空旋转蒸发至固体状，即获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn‑CQDs；本发明制备的锰掺杂型碳量子点靶向成像具有多样性，实现了荧光成像和MRI磁共振成像技术的结合使用，且荧光和磁共振信号改变显示直观，易于操作。
Description
技术领域
本发明具体是一种荧光-磁共振双模态碳量子点的制备方法，属于化学、生物医学技术领域。
背景技术
磁共振成像(Magnetic resonance imaging，MRI)是一种具有较高空间分辨率和组织分辨率的非侵入式影像学检查方法，可以对机体进行形态及功能成像。磁共振纳米颗粒对比剂是近年来的研究热点，其中超顺磁性氧化铁较为常见。但是作为阴性对比剂，其T2低信号难与钙化、出血、金属伪影等鉴别，敏感度不如阳性对比剂T1高信号强，因此在临床工作中应用受限。
但是MRI作为单模态成像技术对细胞/分子水平的成像敏感性较低，对早期极微小的肿瘤等病变无法清晰显示，然而荧光成像技术在该领域具有较高的敏感性，能检测出微量的荧光光子并用图像反映出来，可对分子或细胞水平的生物学行为进行定性或定量研究。而量子点(Quantum dots，QDs)是近年来研究热门的荧光纳米材料，指直径在1nm～10nm，由少量原子构成的半导体纳米荧光颗粒，具有宽激发、窄发射、荧光强度高、光稳定性好及抗光漂白能力强等特点。Yong以近红光的量子点(Mn-doped CdTeSe/CdS QDs)掺杂锰制作荧光与磁共振双模态靶向探针实现对胰腺癌的早期成像及早期诊断(Yong K T.Mn-doped near-infrared quantum dots as multimodal targeted probes for pancreaticcancer imaging[J].Nanotechnology,2009,20(1):015102.)。但合成量子点所用的原料一般都是重金属，量子点表面常会有残存的重金属离子慢慢释放，这些重金属一旦进入人体，会与人体内重要物质如蛋白质发生配位，从而改变正常生理功能，危害人类健康。量子点的生物毒性限制了它在生物医学方面的应用。碳元素也是生命体最重要的组成元素之一，生命体的基本结构单元氨基酸、核苷酸等的骨架都是碳元素组成的，因此，以碳元素为主要组成成分的纳米荧光材料碳量子点(Carbon quantum dots，CQDs)不仅具有与量子点相似的光学性能，且具备细胞毒性低、生物相容性好、易于大规模合成及功能化修饰、制备成本低廉、反应条件温和以及具有良好的稳定性等无可比拟的优势。Wang等人以1-甲基吡咯烷酮为原料，采用溶剂热法制备新结构碳量子点，并成功应用于神经胶质瘤的荧光靶向成像(Wang Y,MengY,Wang S S.et al.Direct solvent-derived polymer-coated nitrogen-doped carbon nanodots with high water solubility for targeted fluorescenceimaging of glioma[J].Small,2015,DOI:10.1002/smll.201403718)。然而，这种荧光成像技术虽然具有较高的灵敏性，但相对于MRI，其对组织的显影深度却明显不足，无法对机体深部组织器官进行检测，无法应用于临床疾病的检测。
因此，怎样提供一种碳量子点使其具备荧光成像技术和磁共振成像技术，且同时能够发挥两种成像技术的优势成为目前急需解决的技术问题。
发明内容
针对上述背景技术存在的问题，本发明提供一种荧光-磁共振双模态碳量子点的制备方法，能够同时具有较高光学荧光性能和较优顺磁性，应用于肿瘤体内外靶向荧光及磁共振成像。
为了实现上述目的，本发明一种荧光-磁共振双模态碳量子点的制备方法，包括以下方法：
(1)将摩尔比为1：0.05～1：2的乙二胺四乙酸和含锰化合物溶解在体积比为1：10～10:1的氨基化合物和乙二醇溶剂中，在100℃以上的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为4h～48h，得深棕色均质溶液；
(2)将步骤(1)中制得的溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h～72h，每间隔6h换一次水；
(3)将步骤(2)中的透析产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，即获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，其荧光发射峰位范围在440nm～460nm，弛豫效率范围在(0.55±0.01)mM-1s-1～(3.26±0.04)mM-1s-1。
优选地，上述步骤(1)中所述的含锰化合物为氯化锰、硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰中的一种。
优选地，上述步骤(1)中所述的氨基化合物为尿素、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。
所述的锰掺杂型碳量子点在制备用于体内、外肿瘤靶向荧光成像与磁共振成像诊断剂方面的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备的锰掺杂型碳量子点靶向成像具有多样性，不仅具有较高光学荧光性能，可用于体外细胞/分子水平的荧光标记成像，而锰离子作为超顺磁性物质，能使T1弛豫时间缩短，使T1WI信号升高，使得本发明具有较优的顺磁性，可用于体内病灶的精准定位，实现了荧光成像和MRI磁共振成像技术的结合使用，且荧光和磁共振信号改变显示直观，易于操作；
(2)本发明制备的锰掺杂型碳量子点不仅荧光和顺磁性稳定，而且生物相容性好、毒性低，对临床应用的安全性提供保障；
(3)本发明制备方法简便可行、工艺条件稳定、重现性好、所用试剂安全易得，通过简单的一锅法一步反应就可得到多功能的锰掺杂型碳量子点。
附图说明
图1为本发明制备锰掺杂型碳量子点工艺流程图；
图2为本发明锰掺杂型碳量子点的TEM图片；
图3为本发明锰掺杂型碳量子点的光电子能谱(XPS)(A)和傅里叶红外光(FTIR)谱图(B)；
图4为本发明锰掺杂型碳量子点的光学及磁性表征(A)锰掺杂型碳量子点的荧光激发与发射图及可见光和紫外光下图像，(B)锰掺杂型碳量子点的弛豫效率、T1WI及T1Map图像；
图5为本发明锰掺杂型碳量子点在常温下2个月内的稳定性A荧光性能稳定B顺磁性稳定；
图6为本发明锰掺杂型碳量子点连接抗人附睾蛋白4抗体对HO-8910卵巢癌细胞和EA.hy926人脐静脉血管内皮细胞的荧光成像；
图7为本发明锰掺杂型碳量子点连接抗人附睾蛋白4抗体对HO-8910卵巢癌细胞和EA.hy926人脐静脉血管内皮细胞的磁共振成像。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步说明。
如图1所示，本发明一种荧光-磁共振双模态纳米探针的制备方法，包括以下方法：
(1)将摩尔比为1：0.05～1：2的乙二胺四乙酸和含锰化合物溶解在体积为1：10～10:1的氨基化合物和乙二醇溶剂中，在100℃以上的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为4h～48h，得深棕色均质溶液；
(2)将步骤(1)中制得的溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h～72h，每间隔6h换一次水；
(3)将步骤(2)中的透析产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，即获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，其荧光发射峰位范围在440nm～460nm，弛豫效率范围在(0.55±0.01)mM-1s-1～(3.26±0.04)mM-1s-1。
作为本发明对上述技术方案的优选方案，上述步骤(1)中所述的含锰化合物为氯化锰、硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰中的一种；所述的氨基化合物为尿素、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。
实施例1
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)溶解到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在200℃的高温条件下磁力搅拌，反应时间为4h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为72h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为1.2nm～4.9nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在450nm，弛豫效率为3.07±0.26mM-1s-1。
实施例2
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在120℃的高温条件下磁力搅拌26h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为60h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.7nm～4.9nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在436nm，弛豫效率为2.97±0.07mM-1s-1。
实施例3
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到0.5mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水，将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.5nm～4.1nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在430nm，弛豫效率为1.53±0.18mM-1s-1。
实施例4
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到5mL三乙烯四胺和0.5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下进行磁力搅拌，搅拌时间为10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.6nm～4.8nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在430nm，弛豫效率为1.76±0.21mM-1s-1。
实施例5
取0.5mmol乙二胺四乙酸和0.025mmol氯化锰(摩尔比1：0.05)加入到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.7nm～4.5nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在435nm，T1弛豫效率为1.49±0.08mM-1s-1。
实施例6
取0.5mmol乙二胺四乙酸和0.05mmol氯化锰(摩尔比1：0.1)加入到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.7nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在436nm，弛豫效率为1.34±0.02mM-1s-1。
实施例7
取0.5mmol乙二胺四乙酸和0.25mmol氯化锰(摩尔比1：0.5)加入到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在435nm，弛豫效率为2.23±0.14mM-1s-1。
实施例8
取0.5mmol乙二胺四乙酸和0.5mmol氯化锰(摩尔比1：1)加入到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下磁力搅拌10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.8nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在440nm，弛豫效率为3.26±0.04mM-1s-1。
实施例9
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到2mL三乙烯四胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下磁力搅拌10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在449nm，弛豫效率为0.55±0.01mM-1s-1。
实施例10
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到2mmol尿素和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下磁力搅拌10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水，将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在443nm，弛豫效率为1.17±0.18mM-1s-1。
实施例11
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到2mL乙二胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下磁力搅拌10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在449nm，弛豫效率为2.64±0.24mM-1s-1。
实施例12
取0.5mmol乙二胺四乙酸和1.0mmol氯化锰(摩尔比1：2)加入到2mL二乙烯三胺和5mL乙二醇中，在150℃的高温条件下磁力搅拌10h，得深棕色均质溶液；将所得溶液装入透析袋(MWCO:1000Da)内进行透析，透析时间为48h，每间隔6h换一次水；将透析后的产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs；
所述锰掺杂型碳量子点的粒径为0.8nm～4.6nm，在紫外灯(365nm)下发明亮的蓝色荧光，其荧光发射峰位在452nm，弛豫效率为3.29±0.11mM-1s-1。
所制备的锰掺杂型碳量子点通过以下表征予以验证：
(1)锰掺杂型碳量子点的形貌表征：利用TEM表征的物理形貌(如图2)，锰掺杂在碳纳米材料中，锰掺杂型量子点粒径大小约20nm～50nm。
(2)锰掺杂型碳量子点的化学结构表征：利用XPS和FITR表征。XPS显示锰掺杂型碳量子点主要由碳、氮、氧和锰四种元素组成，表明锰元素已成功掺杂入碳材料中(见图3A)。在红外光谱图上，1587cm-1和1655cm-1说明有酰胺键存在，1087cm-1为C-N键的振动吸收峰，说明有氮元素掺杂到碳量子点颗粒中。3405cm-1和2949cm-1的振动峰分别说明有C-OH键和C-H键(见图3B)。
(3)锰掺杂型碳量子点的光学及磁学性能表征：利用荧光分光光度计及3.0T磁共振扫描仪表征。该锰掺杂型碳量子点的最大吸收峰位在440nm(见图4A)，弛豫效率为3.26±0.04mM-1s-1(见图4B)，在2个月内性质不发生改变(见图5)。
本发明锰掺杂型碳量子点在制备用于体内、外肿瘤靶向荧光成像与磁共振成像诊断剂方面的应用如下：
实施例1
连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点对卵巢癌细胞的荧光靶向成像：
1mL PBS缓冲液、1mL 2.5mg/mL锰掺杂型碳量子点和1mL 2.5mg/mL连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点溶液，分别加入到培育有HO-8910卵巢癌细胞的培养板中，在37℃，5％CO2的培养箱中培育1h，进行荧光显微镜下成像，获得日光下，紫外激发光下镜像及融合图像；同样方法对EA.hy926人脐静脉血管内皮细胞进行荧光成像，见图6。通过对比发现，仅加入连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点溶液的卵巢癌细胞出现荧光显像。说明连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点能够利用特异性抗体抗原反应，使卵巢癌细胞靶向性荧光显像。
实施例2
连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点对卵巢癌细胞的磁共振靶向成像：
1mL PBS缓冲液，1mL 2.5mg/mL锰掺杂型碳量子点(记为Ab(-))和1mL2.5mg/mL连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点溶液(记为Ab(+))，分别加入到培育有HO-8910卵巢癌细胞的培养板中，在37℃，5％CO2的培养箱中培育1h，进行磁共振成像；同样方法对EA.hy926人脐静脉血管内皮细胞进行磁共振成像，见图7。通过对比发现，仅加入连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点溶液的卵巢癌细胞在T1WI及T1mapping图上信号明显增高。说明连接抗人附睾蛋白4抗体的锰掺杂型碳量子点能够利用特异性抗体抗原反应，使卵巢癌细胞靶向性磁共振显像。
Claims (4)
1.一种荧光-磁共振双模态碳量子点的制备方法，其特征在于，包括以下方法：
(1)将摩尔比为1：0.05～1：2的乙二胺四乙酸和含锰化合物溶解在体积比为1：10～10:1的氨基化合物和乙二醇溶剂中，在100℃以上的高温条件下进行磁力搅拌，反应时间为4h～48h，得深棕色均质溶液；
(2)将步骤(1)中制得的溶液装入透析袋内进行透析，透析时间为48h～72h，每间隔6h换一次水；
(3)将步骤(2)中的透析产物进行真空旋转蒸发至固体状，蒸发温度为50℃，压力为-0.1MPa，即获得锰掺杂型碳量子点，记为Mn-CQDs。
2.根据权利要求1所述的一种荧光-磁共振双模态纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的含锰化合物为氯化锰、硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的一种荧光-磁共振双模态纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氨基化合物为尿素、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种。
4.权利要求1至3任一项所述的锰掺杂型碳量子点在制备用于体内、外肿瘤靶向荧光成像与磁共振成像诊断剂方面的应用。
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Families Citing this family (12)
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| CN106348281A (zh) * | 2015-07-13 | 2017-01-25 | 南京理工大学 | 一种水热制备双荧光石墨烯量子点的方法 |
| CN106883840B (zh) * | 2016-12-30 | 2018-03-30 | 锦州医科大学 | 一种荧光/ct/mri多模态成像量子点探针及其应用 |
| KR102512575B1 (ko) * | 2017-12-15 | 2023-03-21 | 가천대학교 산학협력단 | Edta 탄소 양자점 제조방법, 이를 이용한 혈청 내 칼슘 이온 검출 방법 |
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| CN109468130B (zh) * | 2018-12-27 | 2021-12-03 | 武汉工程大学 | 一种金属掺杂的荧光碳量子点的制备方法 |
| CN109777411B (zh) * | 2019-03-20 | 2022-04-12 | 南宁师范大学 | 钴掺杂磁性碳量子点的制备方法及检测尿酸的方法 |
| RO134818A0 (ro) * | 2020-09-18 | 2021-03-30 | Universitatea Tehnică "Gheorghe Asachi" Din Iaşi | Nanostructuri de tip "carbon dots" dopate cu mangan utilizabile în tratamente antitumorale şi imagistică medicală |
| CN112461807B (zh) * | 2020-11-26 | 2021-11-19 | 山西大学 | 碳量子点在靶向细胞核仁免洗成像中的应用 |
| CN115433570B (zh) * | 2022-09-27 | 2023-09-15 | 天津师范大学 | 一种近红外荧光-磁性锰量子点探针及其合成方法与应用 |
| CN116002663A (zh) * | 2022-12-12 | 2023-04-25 | 山东大学 | 一种锰掺杂核磁共振/荧光双模态成像碳点及其制备方法与应用 |
| CN116333743B (zh) * | 2023-03-08 | 2024-02-20 | 吉林化工学院 | 一种制备磁共振/荧光双模成像材料的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102849722A (zh) * | 2012-08-29 | 2013-01-02 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 一种碳纳米点及其制备方法与应用 |
| CN103387831A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-13 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 高荧光量子效率碳纳米点及其制备方法 |
| CN103773369A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-05-07 | 西安交通大学 | 钆(ш)-碳量子点和其制备方法以及其在磁共振-荧光双模态成像探针中的应用 |
| CN104162173A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-26 | 江苏大学 | 一种荧光-mri双模态影像探针的制备方法及其应用 |
| CN104709890A (zh) * | 2013-12-11 | 2015-06-17 | 江南大学 | 一种微波加热制备荧光纳米碳点的方法 |
| EP2913300A1 (de) * | 2014-02-28 | 2015-09-02 | Karlsruher Institut für Technologie | Kohlenstoff-Punkte (C-Dots), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
-
2015
- 2015-08-19 CN CN201510513012.9A patent/CN105112052B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102849722A (zh) * | 2012-08-29 | 2013-01-02 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 一种碳纳米点及其制备方法与应用 |
| CN103387831A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-11-13 | 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 | 高荧光量子效率碳纳米点及其制备方法 |
| CN104709890A (zh) * | 2013-12-11 | 2015-06-17 | 江南大学 | 一种微波加热制备荧光纳米碳点的方法 |
| CN103773369A (zh) * | 2014-01-10 | 2014-05-07 | 西安交通大学 | 钆(ш)-碳量子点和其制备方法以及其在磁共振-荧光双模态成像探针中的应用 |
| EP2913300A1 (de) * | 2014-02-28 | 2015-09-02 | Karlsruher Institut für Technologie | Kohlenstoff-Punkte (C-Dots), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CN104162173A (zh) * | 2014-08-12 | 2014-11-26 | 江苏大学 | 一种荧光-mri双模态影像探针的制备方法及其应用 |
Also Published As
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