CN105111358A - 一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法 - Google Patents
一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105111358A CN105111358A CN201510482916.XA CN201510482916A CN105111358A CN 105111358 A CN105111358 A CN 105111358A CN 201510482916 A CN201510482916 A CN 201510482916A CN 105111358 A CN105111358 A CN 105111358A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- nanometer
- mixture
- deionized water
- ammonium persulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 127
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract description 9
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 title abstract description 8
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 title abstract description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title abstract description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title abstract description 5
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 title abstract 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 178
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 121
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 82
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 78
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 77
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 77
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 75
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 33
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 30
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 claims description 22
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 21
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 21
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 21
- -1 Hexafluorobutyl Chemical group 0.000 claims description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 7
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 3
- MPNNOLHYOHFJKL-UHFFFAOYSA-N peroxyphosphoric acid Chemical compound OOP(O)(O)=O MPNNOLHYOHFJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 abstract description 23
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 abstract description 2
- LCPUCXXYIYXLJY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,4,4,4-hexafluorobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(F)CC(F)(F)F LCPUCXXYIYXLJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明公开的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法：用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂制备混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中制备预乳液Ⅰ；用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂制备混合体Ⅱ，将混合体Ⅱ分散于去离子水中制备预乳液Ⅱ；将过硫酸铵溶解于去离子水中形成过硫酸铵水溶液；取含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2加入到反应装置中，于热水浴条件下向反应装置内加入预乳液Ⅰ、预乳液Ⅱ和过硫酸铵水溶液，得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。本发明的方法采用有机磷和Mg(OH)2协效作用赋予聚丙烯酸酯耐久、低烟、无毒和环保的阻燃性能。
Description
技术领域
本发明属于有机/无机复合乳液制备方法技术领域，具体涉及一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法。
背景技术
聚丙烯酸酯乳液具有优异的抗老化、耐光性、耐腐蚀性、耐气候性及价格低廉的优点，广泛被用做涂料成膜剂、医用高分子、皮革涂饰材料等，然而聚丙烯酸酯也存在耐水性差及易燃的缺点。
随着人们对高性能环境友好的绿色化工产品的呼声愈来愈高，聚丙烯酸酯乳液的改性受到了广泛的重视。一般对聚丙烯酸酯乳液改性的方法是：在乳液聚合过程中加入适量的功能单体来赋予其特殊的功能要求，如：加入阻燃单体可以提高聚丙烯酸酯的阻燃性能，使得聚丙烯酸酯可以被应用于对阻燃性能要求更高的领域，如：防火涂料、消防鞋等。因此，研究阻燃型聚丙烯酸酯涂层材料的合成和性能是十分必要的。
目前主要通过添加阻燃剂来提高乳液的阻燃性能，现阶段阻燃剂主要分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机阻燃剂三种。卤系阻燃剂是目前在材料阻燃领域应用最为广泛的一类阻燃剂，其具有添加添加量低、阻燃效率高、价格便宜的优点，但在燃烧时会产生卤化氢有毒腐蚀性气体。有机磷系阻燃剂大都具有低烟、无毒、低卤及无卤的优点，符合阻燃剂的发展方向。无机阻燃剂如氢氧化镁、水滑石等可作为阻燃协效剂使用，其在阻燃过程中无有害物质产生，而且其分解的产物在阻燃的同时还能够吸收部分高分子材料燃烧所产生的有害气体和烟雾，还可阻止熔滴的产生。
将聚丙烯酸酯与阻燃剂物理复配，虽然能产生阻燃的效果，但是阻燃剂与体系相容性差、易迁移、耐牢度低以及耐水性差，而采用含双键的含磷单体与改性的无机阻燃剂和含氟单体参与乳液聚合，就可以在一定程度上改善体系的相容性差、易迁移及耐牢度低的现象。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，改善了聚丙烯酸酯的易燃性，针对卤系阻燃剂释放有毒气体和发烟量大的缺点，采用有机磷和改性纳米Mg(OH)2协效作用赋予聚丙烯酸酯耐久、低烟、无毒和环保的阻燃性能。
本发明所采用的技术方案是，一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、利用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂制备混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中制备出预乳液Ⅰ，利用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯及反应性乳化剂制备出混合体Ⅱ，将混合体Ⅱ分散于去离子水中制备预乳液Ⅱ；
步骤2、称取过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成过硫酸铵水溶液，并将过硫酸铵水溶液分成三份；
步骤3、安装反应装置；先取含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后加入到反应装置中，然后将反应装置放置于热水浴中加热，之后向反应装置内加入预乳液Ⅰ、预乳液Ⅱ和过硫酸铵水溶液，经反应后，制备出含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
本发明的特点还在于：
步骤1中制备预乳液Ⅰ的方法，具体按照以下步骤实施：
第一步、按质量比为15：14：(0.8～1.2)：(24～30)分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂和去离子水；
反应性乳化剂采用的是烯丙基聚醚磷酸酯；
第二步、将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂混合均匀，形成混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中，制备出预乳液Ⅰ；
第三步、将制备出的预乳液Ⅰ分成如下两份：
预乳液ⅠA、预乳液ⅠB，且预乳液ⅠA和预乳液ⅠB的体积比为1：3。
步骤1中制备预乳液Ⅱ的方法，具体按照以下步骤实施：
第一步、按质量比为15：22：4：(0.8～1.2)：(24～30)分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂和去离子水；
反应性乳化剂采用的是烯丙基聚醚磷酸酯；
第二步，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂混合均匀，形成混合体Ⅱ；
第三步、将混合体Ⅱ分散于去离子中，得预乳液Ⅱ。
步骤2具体按照以下步骤实施：
步骤2.1、称取的过硫酸铵，将过硫酸铵作为引发剂，将称取的过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成质量浓度为成0.01g/mL～0.02g/mL的过硫酸铵水溶液；
过硫酸铵的质量为步骤1中制备出的混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.8％～1.2％；
步骤2.2、将步骤2.1得到的过硫酸铵水溶液分成三份，具体如下：
过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C，且过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C的体积比为1：2：3。
步骤3具体按照以下步骤实施：
步骤3.1安装反应装置，具体方法如下：
先将三口烧瓶固定于铁架台上，然后将搅拌器安装在三口烧瓶的一个瓶口内，而三口烧瓶其余的两个瓶口分别连接二口连接管、恒压漏斗，此处的恒压漏斗用于滴加预乳液，二口连接管分别连接冷凝管和恒压漏斗，此处的恒压漏斗用于滴加过硫酸铵水溶液，最后将三口烧瓶瓶身置于水浴加热装置中；
按质量比为(2～4)：(0.1～0.5)：50分别称取含磷单体、去离子水、改性纳米Mg(OH)2；
改性纳米Mg(OH)2质量为步骤1中制备出的混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.2％～1.0％；
步骤3.2、将步骤3.1中称取的含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后一起加入到三口烧瓶中，开启水浴加热装置开始水浴加热三口烧瓶内的混合物；
步骤3.3、待水浴加热装置将三口烧瓶内的混合物加热至60℃～90℃时，将步骤1中的过硫酸铵水溶液A和预乳液ⅠA加入到三口烧瓶内与混合物反应，待反应进行25min～35min后，将过硫酸铵水溶液B和预乳液ⅠB滴加到三口烧瓶中继续反应，在滴加过程中控制滴加时间为90min～120min，待滴加完成后，于70℃～95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min～95min，之后再向三口烧瓶中滴加硫酸铵水溶液C和预乳液Ⅱ，在滴加过程中控制滴加时间为90min～120min，待滴加完成后，于70℃～95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min～95min，最终制备得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
步骤3中的含磷单体采用的是甲基丙烯酸醚磷酸酯、丙烯酸醚磷酸酯、烯丙基醚羟基磷酸酯中的任意一种。
步骤3中的改性纳米Mg(OH)2为采用KH-570对纳米Mg(OH)2进行改性处理后得到的纳米Mg(OH)2。
改性纳米Mg(OH)2的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤a、按质量比为1：90～110分别称取纳米Mg(OH)2和去离子水，将称取的纳米Mg(OH)2超声分散于去离子水中，形成纳米Mg(OH)2分散液；
步骤b、经步骤a得到纳米Mg(OH)2分散液后，取KH-570加入纳米Mg(OH)2分散液中，继续超声分散15min～25min，得到改性纳米Mg(OH)2分散液；KH-570的质量为纳米Mg(OH)2质量的4％～6％；
步骤c、用去离子水对经步骤b得到的改性纳米Mg(OH)2分散液进行离心处理，并将离心处理后得到物质用去离子水洗涤，最后于70℃～90℃条件下干燥处理后，得到改性纳米Mg(OH)2。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法中，利用烯丙基聚醚磷酸酯作为反应性乳化剂，将过硫酸铵作为引发剂，将以去离子水作为溶剂，将含磷单体和氢氧化镁作为阻燃剂，将甲基丙烯酸六氟丁酯作为材料耐水性改善剂，采用种子预乳液聚合的方法制备含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
(2)在本发明一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法中，所采用的原材料成本比较低，有效降低了制备成本；此外本发明的制备方法还具有制备速度快、重复性好、工艺简单且不污染环境的优点。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
本发明一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，具体按照以下步骤实施：
步骤1、利用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂制备混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ溶解于去离子水中制备出预乳液Ⅰ，利用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯及反应性乳化剂制备出混合体Ⅱ，将混合体Ⅱ溶解于去离子水中制备预乳液Ⅱ，具体按照以下制备方法实施：
制备预乳液Ⅰ，具体按照以下步骤实施：
第一步、按质量比为15：14：(0.8～1.2)：(24～30)分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂和去离子水；
其中，反应性乳化剂采用的是烯丙基聚醚磷酸酯，这是因为采用烯丙基聚醚磷酸酯能够有效避免小分子乳化剂的表面迁移现象；
第二步、将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂混合均匀，形成混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中，制备出预乳液Ⅰ；
第三步、将制备出的预乳液Ⅰ分成如下两份：
预乳液ⅠA、预乳液ⅠB，且预乳液ⅠA和预乳液ⅠB的体积比为1：3；
制备预乳液Ⅱ，具体按照以下步骤实施：
第一步、按质量比为15：22：4：(0.8～1.2)：(24～30)分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂和去离子水；
第二步，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂混合均匀，形成混合体Ⅱ；
第三步、将混合体Ⅱ分散于去离子中，得预乳液Ⅱ；
在制备预乳液Ⅱ的过程中，反应性乳化剂采用的是烯丙基聚醚磷酸酯，这是因为采用烯丙基聚醚磷酸酯能够有效避免小分子乳化剂的表面迁移现象；
在制备预乳液Ⅱ的过程中还采用甲基丙烯酸六氟丁酯，其目的在于甲基丙烯酸六氟丁酯能参与聚合反应，提高聚合物材料的耐水性。
步骤2、称取过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成过硫酸铵水溶液，并将过硫酸铵水溶液分成三份，具体按照以下步骤实施：
步骤2.1、称取的过硫酸铵，将过硫酸铵作为引发剂，将称取的过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成质量浓度为成0.01g/mL～0.02g/mL的硫酸铵水溶液；
过硫酸铵的质量为步骤1中制备出的混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.8％～1.2％；
步骤2.2、将步骤2.1得到的过硫酸铵水溶液分成三份，具体如下：
过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C，且过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C的体积比为1：2：3。
步骤3、安装反应装置；先取含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后加入到反应装置中，然后将反应装置放置于热水浴中加热，之后向反应装置内加入预乳液Ⅰ、预乳液Ⅱ和过硫酸铵水溶液，经反应后，制备出含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液，具体按照以下步骤实施：
步骤3.1安装反应装置，具体方法如下：
先将三口烧瓶固定于铁架台上，然后将搅拌器安装在三口烧瓶的一个瓶口内，而三口烧瓶其余的两个瓶口分别连接二口连接管、恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加预乳液)，二口连接管分别连接冷凝管和恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加过硫酸铵水溶液)，最后将三口烧瓶瓶身置于水浴加热装置中；
按质量比为(2～4)：(0.1～0.5)：50分别称取含磷单体、去离子水、改性纳米Mg(OH)2；
其中，改性纳米Mg(OH)2质量为步骤1中制备出的混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.2％～1.0％；
步骤3.2、将步骤3.1中称取的含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后一起加入到三口烧瓶中，开启水浴加热装置开始水浴加热三口烧瓶内的混合物；
其中，含磷单体采用的是甲基丙烯酸醚磷酸酯、丙烯酸醚磷酸酯、烯丙基醚羟基磷酸酯中的任意一种；由于含磷单体带C＝C键，可参加聚合使其参与预乳液Ⅰ和预乳液Ⅱ聚合避，能有效免阻燃剂的迁移现象和阻燃效率的降低；
改性纳米Mg(OH)2在这里作为阻燃协效剂，它有低烟无毒的特点，将其与含磷单体作用后有协效阻燃作用，能有效提高复合材料的阻燃性能。
这里用到的改性纳米Mg(OH)2指的是利用KH-570对纳米Mg(OH)2进行改性后得到的纳米Mg(OH)2，具体按照以下步骤改性：
步骤a、按质量比为1：90～110分别称取纳米Mg(OH)2和去离子水，将称取的纳米Mg(OH)2超声分散于去离子水中，形成纳米Mg(OH)2分散液；
步骤b、经步骤a得到纳米Mg(OH)2分散液后，取KH-570加入纳米Mg(OH)2分散液中，继续超声分散15min～25min，得到改性纳米Mg(OH)2分散液；
其中，KH-570的质量为纳米Mg(OH)2质量的4％～6％；
步骤c、用去离子水对经步骤b得到的改性纳米Mg(OH)2分散液进行离心处理，并将离心处理后得到物质用去离子水洗涤，最后于70℃～90℃条件下干燥处理后，得到改性纳米Mg(OH)2。
对纳米Mg(OH)2进行表面改性后，能够有效提高其疏水性，且表面带有可聚合反应的双键，改性纳米Mg(OH)2作为阻燃协效剂与含磷单体共同作用改善聚丙烯酸酯的易燃性和熔滴现象；
步骤3.3、待水浴加热装置将三口烧瓶内的混合物加热至60℃～90℃时，将步骤1中的过硫酸铵水溶液A和预乳液ⅠA加入到三口烧瓶内与混合物反应，待反应进行25min～35min后，将过硫酸铵水溶液B和预乳液ⅠB滴加到三口烧瓶中继续反应，在滴加过程中控制滴加时间为90min～120min，待滴加完成后，于70℃～95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min～95min，之后再向三口烧瓶中滴加过硫酸铵水溶液C和预乳液Ⅱ，在滴加过程中控制滴加时间为90min～120min，待滴加完成后，于70℃～95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min～95min，最终制备得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
采用本发明一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法制备出的含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液，其外观来看呈乳白色，乳液中微粒的平均粒径为400nm左右，易于成膜。
实施例1
按质量比为15：14：0.8：24分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、烯丙基聚醚磷酸酯和去离子水，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、烯丙基聚醚磷酸酯混合均匀，形成混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中，制备出预乳液Ⅰ；将制备出的预乳液Ⅰ分成如下两份：预乳液ⅠA、预乳液ⅠB，且预乳液ⅠA和预乳液ⅠB的体积比为1：3；
按质量比为15：22：4：0.8：24分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、烯丙基聚醚磷酸酯和去离子水，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、烯丙基聚醚磷酸酯混合均匀，形成混合体Ⅱ；将混合体Ⅱ分散于去离子中，得预乳液Ⅱ；
将称取的过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成质量浓度为成0.01g/mL的硫酸铵水溶液，过硫酸铵的质量为混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.8％；将过硫酸铵水溶液分成三份，具体如下：过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C，且过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C的体积比为1：2：3；
先将三口烧瓶固定于铁架台上，然后将搅拌器安装在三口烧瓶的一个瓶口内，而三口烧瓶其余的两个瓶口分别连接二口连接管、恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加预乳液)，二口连接管分别连接冷凝管和恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加过硫酸铵水溶液)，最后将三口烧瓶瓶身置于水浴加热装置中；
按质量比为2：0.1：50分别称取甲基丙烯酸醚磷酸酯、去离子水、改性纳米Mg(OH)2；改性纳米Mg(OH)2质量为混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.2％；将称取的甲基丙烯酸醚磷酸酯、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后一起加入到三口烧瓶中，开启水浴加热装置开始水浴加热三口烧瓶内的混合物；
待水浴加热装置将三口烧瓶内的混合物加热至60℃时，将过硫酸铵水溶液A和预乳液ⅠA加入到三口烧瓶内与混合物反应，待反应进行25min后，将过硫酸铵水溶液B和预乳液ⅠB滴加到三口烧瓶中继续反应，在滴加过程中控制滴加时间为90min，待滴加完成后，于70℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min，之后再向三口烧瓶中滴加硫酸铵水溶液C和预乳液Ⅱ，在滴加过程中控制滴加时间为90min，待滴加完成后，于70℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min，最终制备得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
其中改性纳米Mg(OH)2的制备方法如下：
按质量比为1：90分别称取纳米Mg(OH)2和去离子水，将称取的纳米Mg(OH)2超声分散于去离子水中，形成纳米Mg(OH)2分散液；得到纳米Mg(OH)2分散液后，取KH-570加入纳米Mg(OH)2分散液中，继续超声分散15min，得到改性纳米Mg(OH)2分散液；其中，KH-570的质量为纳米Mg(OH)2质量的4％；用去离子水对经步骤b得到的改性纳米Mg(OH)2分散液进行离心处理，并将离心处理后得到物质用去离子水洗涤，最后于70℃条件下干燥处理后，得到改性纳米Mg(OH)2。
实施例2
按质量比为15：14：1.0：27分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、烯丙基聚醚磷酸酯和去离子水，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、烯丙基聚醚磷酸酯混合均匀，形成混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中，制备出预乳液Ⅰ；将制备出的预乳液Ⅰ分成如下两份：预乳液ⅠA、预乳液ⅠB，且预乳液ⅠA和预乳液ⅠB的体积比为1：3；
按质量比为15：22：4：1.0：27分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、烯丙基聚醚磷酸酯和去离子水，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、烯丙基聚醚磷酸酯混合均匀，形成混合体Ⅱ；将混合体Ⅱ分散于去离子中，得预乳液Ⅱ；
将称取的过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成质量浓度为成0.015g/mL的过硫酸铵水溶液，过硫酸铵的质量为混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的1.0％；将过硫酸铵水溶液分成三份，具体如下：过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C，且过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C的体积比为1：2：3；
先将三口烧瓶固定于铁架台上，然后将搅拌器安装在三口烧瓶的一个瓶口内，而三口烧瓶其余的两个瓶口分别连接二口连接管、恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加预乳液)，二口连接管分别连接冷凝管和恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加过硫酸铵水溶液)，最后将三口烧瓶瓶身置于水浴加热装置中；
按质量比为3：0.3：50分别称取丙烯酸醚磷酸酯、去离子水、改性纳米Mg(OH)2；改性纳米Mg(OH)2质量为混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.5％；将步称取的丙烯酸醚磷酸酯、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后一起加入到三口烧瓶中，开启水浴加热装置开始水浴加热三口烧瓶内的混合物；
待水浴加热装置将三口烧瓶内的混合物加热至75℃时，将过硫酸铵水溶液A和预乳液ⅠA加入到三口烧瓶内与混合物反应，待反应进行30min后，将过硫酸铵水溶液B和预乳液ⅠB滴加到三口烧瓶中继续反应，在滴加过程中控制滴加时间为115min，待滴加完成后，于85℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温90min，之后再向三口烧瓶中滴加硫酸铵水溶液C和预乳液Ⅱ，在滴加过程中控制滴加时间为105min，待滴加完成后，于85℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温90min，最终制备得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
其中改性纳米Mg(OH)2的制备方法如下：
按质量比为1：100分别称取纳米Mg(OH)2和去离子水，将称取的纳米Mg(OH)2超声分散于去离子水中，形成纳米Mg(OH)2分散液；得到纳米Mg(OH)2分散液后，取KH-570加入纳米Mg(OH)2分散液中，继续超声分散20min，得到改性纳米Mg(OH)2分散液；其中，KH-570的质量为纳米Mg(OH)2质量的5％；用去离子水对经步骤b得到的改性纳米Mg(OH)2分散液进行离心处理，并将离心处理后得到物质用去离子水洗涤，最后于80℃条件下干燥处理后，得到改性纳米Mg(OH)2。
实施例3
按质量比为15：14：1.2：30分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、烯丙基聚醚磷酸酯和去离子水，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、烯丙基聚醚磷酸酯混合均匀，形成混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中，制备出预乳液Ⅰ；将制备出的预乳液Ⅰ分成如下两份：预乳液ⅠA、预乳液ⅠB，且预乳液ⅠA和预乳液ⅠB的体积比为1：3；
按质量比为15：22：4：1.2：30分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、烯丙基聚醚磷酸酯和去离子水，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、烯丙基聚醚磷酸酯混合均匀，形成混合体Ⅱ；将混合体Ⅱ分散于去离子中，得预乳液Ⅱ；
将称取的过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成质量浓度为成0.02g/mL的硫酸铵水溶液，过硫酸铵的质量为混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的1.2％；将过硫酸铵水溶液分成三份，具体如下：过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C，且过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C的体积比为1：2：3；
先将三口烧瓶固定于铁架台上，然后将搅拌器安装在三口烧瓶的一个瓶口内，而三口烧瓶其余的两个瓶口分别连接二口连接管、恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加预乳液)，二口连接管分别连接冷凝管和恒压漏斗(此处的恒压漏斗用于滴加过硫酸铵水溶液)，最后将三口烧瓶瓶身置于水浴加热装置中；
按质量比为4：0.5：50分别称取丙烯酸醚磷酸酯、去离子水、改性纳米Mg(OH)2；改性纳米Mg(OH)2质量为混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的1.0％；将步称取的丙烯酸醚磷酸酯、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后一起加入到三口烧瓶中，开启水浴加热装置开始水浴加热三口烧瓶内的混合物；
待水浴加热装置将三口烧瓶内的混合物加热至90℃时，将过硫酸铵水溶液A和预乳液ⅠA加入到三口烧瓶内与混合物反应，待反应进行35min后，将过硫酸铵水溶液B和预乳液ⅠB滴加到三口烧瓶中继续反应，在滴加过程中控制滴加时间为120min，待滴加完成后，于95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温120min，之后再向三口烧瓶中滴加过硫酸铵水溶液C和预乳液Ⅱ，在滴加过程中控制滴加时间为120min，待滴加完成后，于95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温95min，最终制备得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
其中改性纳米Mg(OH)2的制备方法如下：
按质量比为1：110分别称取纳米Mg(OH)2和去离子水，将称取的纳米Mg(OH)2超声分散于去离子水中，形成纳米Mg(OH)2分散液；得到纳米Mg(OH)2分散液后，取KH-570加入纳米Mg(OH)2分散液中，继续超声分散25min，得到改性纳米Mg(OH)2分散液；其中，KH-570的质量为纳米Mg(OH)2质量的6％；用去离子水对经步骤b得到的改性纳米Mg(OH)2分散液进行离心处理，并将离心处理后得到物质用去离子水洗涤，最后于90℃条件下干燥处理后，得到改性纳米Mg(OH)2。
本发明一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等为主单体，采用反应性乳化剂，甲基丙烯酸六氟丁酯和含磷单体为功能单体，改性纳米无机阻燃剂纳米氢氧化镁作为阻燃协效剂，合成了含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合无皂乳液。本发明采用含磷单体和氢氧化镁协效作用赋予聚丙烯酸酯耐久、低烟、无毒和环保的阻燃性能。
Claims (8)
1.一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：
步骤1、利用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂制备混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ分散于去离子水中制备出预乳液Ⅰ，利用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯及反应性乳化剂制备出混合体Ⅱ，将混合体Ⅱ分散于去离子水中制备预乳液Ⅱ；
步骤2、称取过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成过硫酸铵水溶液，并将过硫酸铵水溶液分成三份；
步骤3、安装反应装置；先取含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2加入到反应装置中，然后将反应装置放置于热水浴中加热，之后向反应装置内加入预乳液Ⅰ、预乳液Ⅱ和过硫酸铵水溶液，经反应后，制备出含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
2.根据权利要求1所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤1中制备预乳液Ⅰ的方法，具体按照以下步骤实施：
第一步、按质量比为15：14：(0.8～1.2)：(24～30)分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂和去离子水；
反应性乳化剂采用的是烯丙基聚醚磷酸酯；
第二步、将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、反应性乳化剂混合均匀，形成混合体Ⅰ，将混合体Ⅰ溶解于去离子水中，制备出预乳液Ⅰ；
第三步、将制备出的预乳液Ⅰ分成如下两份：
预乳液ⅠA、预乳液ⅠB，且预乳液ⅠA和预乳液ⅠB的体积比为1：3。
3.根据权利要求1所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤1中制备预乳液Ⅱ的方法，具体按照以下步骤实施：
第一步、按质量比为15：22：4：(0.8～1.2)：(24～30)分别称取丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂和去离子水；
反应性乳化剂采用的是烯丙基聚醚磷酸酯；
第二步，将称取的丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、反应性乳化剂混合均匀，形成混合体Ⅱ；
第三步、将混合体Ⅱ溶解于去离子中，得预乳液Ⅱ。
4.根据权利要求1所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤2具体按照以下步骤实施：
步骤2.1、称取的过硫酸铵，将过硫酸铵作为引发剂，将称取的过硫酸铵溶解于去离子水中，配制成质量浓度为成0.01g/mL～0.02g/mL的过硫酸铵水溶液；
过硫酸铵的质量为步骤1中制备出的混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.8％～1.2％；
步骤2.2、将步骤2.1得到的过硫酸铵水溶液分成三份，具体如下：
过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C，且过硫酸铵水溶液A、过硫酸铵水溶液B、过硫酸铵水溶液C的体积比为1：2：3。
5.根据权利要求1所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤3具体按照以下步骤实施：
步骤3.1安装反应装置，具体方法如下：
先将三口烧瓶固定于铁架台上，然后将搅拌器安装在三口烧瓶的一个瓶口内，而三口烧瓶其余的两个瓶口分别连接二口连接管、恒压漏斗，此处的恒压漏斗用于滴加预乳液，二口连接管分别连接冷凝管和恒压漏斗，此处的恒压漏斗用于滴加过硫酸铵水溶液，最后将三口烧瓶瓶身置于水浴加热装置中；
按质量比为(2～4)：(0.1～0.5)：50分别称取含磷单体、去离子水、改性纳米Mg(OH)2；
改性纳米Mg(OH)2质量为步骤1中制备出的混合体Ⅰ和混合体Ⅱ质量之和的0.2％～1.0％；
步骤3.2、将步骤3.1中称取的含磷单体、去离子水和改性纳米Mg(OH)2超声分散后一起加入到三口烧瓶中，开启水浴加热装置开始水浴加热三口烧瓶内的混合物；
步骤3.3、待水浴加热装置将三口烧瓶内的混合物加热至60℃～90℃时，将步骤1中的过硫酸铵水溶液A和预乳液ⅠA加入到三口烧瓶内与混合物反应，待反应进行25min～35min后，将过硫酸铵水溶液B和预乳液ⅠB滴加到三口烧瓶中继续反应，在滴加过程中控制滴加时间为90min～120min，待滴加完成后，于70℃～95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min～95min，之后再向三口烧瓶中滴加过硫酸铵水溶液C和预乳液Ⅱ，在滴加过程中控制滴加时间为90min～120min，待滴加完成后，于70℃～95℃热水浴条件下，将三口烧瓶内的反应体系保温85min～95min，最终制备得到含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液。
6.根据权利要求5所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤3中的含磷单体采用的是甲基丙烯酸醚磷酸酯、丙烯酸醚磷酸酯、烯丙基醚羟基磷酸酯中的任意一种。
7.根据权利要求5所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤3中的改性纳米Mg(OH)2为采用KH-570对纳米Mg(OH)2进行改性处理后得到的纳米Mg(OH)2。
8.根据权利要求5或7所述的一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法，其特征在于，所述改性纳米Mg(OH)2的制备方法具体按照以下步骤实施：
步骤a、按质量比为1：90～110分别称取纳米Mg(OH)2和去离子水，将称取的纳米Mg(OH)2超声分散于去离子水中，形成纳米Mg(OH)2分散液；
步骤b、经步骤a得到纳米Mg(OH)2分散液后，取KH-570加入纳米Mg(OH)2分散液中，继续超声分散15min～25min，得到改性纳米Mg(OH)2分散液；KH-570的质量为纳米Mg(OH)2质量的4％～6％；
步骤c、用去离子水对经步骤b得到的改性纳米Mg(OH)2分散液进行离心处理，并将离心处理后得到物质用去离子水洗涤，最后于70℃～90℃条件下干燥处理后，得到改性纳米Mg(OH)2。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510482916.XA CN105111358B (zh) | 2015-08-07 | 2015-08-07 | 一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510482916.XA CN105111358B (zh) | 2015-08-07 | 2015-08-07 | 一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105111358A true CN105111358A (zh) | 2015-12-02 |
| CN105111358B CN105111358B (zh) | 2017-09-22 |
Family
ID=54659496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510482916.XA Active CN105111358B (zh) | 2015-08-07 | 2015-08-07 | 一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105111358B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107540996A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-05 | 张永霞 | 一种阻燃树脂分散液的制备方法 |
| CN108912261A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-30 | 杭州传化精细化工有限公司 | 一种阻燃型丙烯酸酯细乳液及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101851320A (zh) * | 2010-05-12 | 2010-10-06 | 东华大学 | 拒水拒油阻燃性能合一的丙烯酸酯聚合物、制备及应用 |
| CN102108109A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-06-29 | 四川理工学院 | 一种含氟织物整理剂的制备方法 |
-
2015
- 2015-08-07 CN CN201510482916.XA patent/CN105111358B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101851320A (zh) * | 2010-05-12 | 2010-10-06 | 东华大学 | 拒水拒油阻燃性能合一的丙烯酸酯聚合物、制备及应用 |
| CN102108109A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-06-29 | 四川理工学院 | 一种含氟织物整理剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 周建华等: "无皂乳液聚合法合成含氟聚合物的研究进展", 《材料导报A：综述篇》 * |
| 孙玉绣等主编: "《涂料配方精选》", 31 March 2012 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107540996A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-05 | 张永霞 | 一种阻燃树脂分散液的制备方法 |
| CN108912261A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-30 | 杭州传化精细化工有限公司 | 一种阻燃型丙烯酸酯细乳液及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105111358B (zh) | 2017-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104262553B (zh) | 一种含磷氮阻燃嵌段共聚物及其制备方法 | |
| CN105949381B (zh) | 无胺防水乳液及其制备方法及含无胺防水乳液的防水涂料 | |
| CN102040790B (zh) | 一种防火型聚醋酸乙烯酯类乳液及其制备方法 | |
| CN105061666B (zh) | 一种有机磷改性含氟聚丙烯酸酯阻燃整理剂的制备方法 | |
| CN104031514B (zh) | 一种阻燃性核壳型水性丙烯酸酯类树脂涂料的制备方法 | |
| CN105131866A (zh) | 一种铁皮面板复合贴面用水性胶粘剂及其制备方法 | |
| CN105218714A (zh) | 一种阻燃微胶囊及其制备方法和应用 | |
| CN104387521B (zh) | 一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法 | |
| CN111111571B (zh) | 防治煤炭自燃的微胶囊阻化剂泡沫凝胶材料及其制备方法 | |
| CN108641033A (zh) | 一种阻燃性热膨胀微胶囊及其制备方法 | |
| CN106565913A (zh) | 一种尿素包裹型纤维素基高吸水树脂的制备方法 | |
| CN104844827A (zh) | 一种协效改性聚磷酸铵及其制备方法和在阻燃聚丙烯中的应用 | |
| CN105111358A (zh) | 一种含磷聚丙烯酸酯/纳米Mg(OH)2复合乳液的制备方法 | |
| CN105566682B (zh) | 一种基于核苷酸的阻燃微球及其制备方法和应用 | |
| KR102598601B1 (ko) | 아크릴아미드 공중합체 및 그 제조 방법과 적용 | |
| CN103044614A (zh) | 一种硅烷偶联剂改性丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN105273122B (zh) | 一种阻燃型改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 | |
| CN109364419A (zh) | 一种用于森林火灾的灭火剂及其制备方法 | |
| CN102504087A (zh) | 以保护胶体稳定的含硅丙烯酸酯无皂乳液的制备方法 | |
| CN105254795A (zh) | 一种外墙工程涂料用乳液及其制备方法 | |
| CN105237674A (zh) | 一种含磷阻燃丙烯酸树脂的制备方法 | |
| CN106632791A (zh) | 一种抗新鲜水泥泛碱底漆苯丙乳液及其制备方法 | |
| CN107629736A (zh) | 一种纳米二氧化硅改性的核壳型醋丙乳液阻燃高速卷烟接嘴胶及制备方法 | |
| CN106589414A (zh) | 一种水性atrp聚合法的复合磁性微球水凝胶 | |
| CN106398574A (zh) | 聚丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231225 Address after: 201322, 3rd Floor, Building 12, No. 328 Luji Road, Pudong New Area, Shanghai Patentee after: Shanghai ocean new material technology Co.,Ltd. Address before: 710021 Shaanxi city of Xi'an province Weiyang University Park Patentee before: SHAANXI University OF SCIENCE & TECHNOLOGY |
|
| TR01 | Transfer of patent right |