CN105086997A - 一种荧光探针及其制备方法 - Google Patents

一种荧光探针及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105086997A
CN105086997A CN201510565121.5A CN201510565121A CN105086997A CN 105086997 A CN105086997 A CN 105086997A CN 201510565121 A CN201510565121 A CN 201510565121A CN 105086997 A CN105086997 A CN 105086997A
Authority
CN
China
Prior art keywords
trifluoroacetic acid
preparation
fluorescent
fluorescent probe
rhodamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510565121.5A
Other languages
English (en)
Inventor
张英杰
李晓峰
房玲
安燕
董丽华
尹衍升
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Maritime University
Original Assignee
Shanghai Maritime University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Maritime University filed Critical Shanghai Maritime University
Priority to CN201510565121.5A priority Critical patent/CN105086997A/zh
Publication of CN105086997A publication Critical patent/CN105086997A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种荧光探针及其制备方法，该荧光探针的制备方法包含步骤1，合成上转换荧光纳米颗粒：将三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末与1-十八烯和油酸反应得到上转换荧光纳米颗粒；步骤2，制备罗丹明-上转换荧光探针，将罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒反应，得到罗丹明-上转换荧光探针。本发明还公开了该方法制备的荧光探针。本发明提供的荧光探针及其制备方法，能够有效地识别多种金属离子，具有制备工艺简单。选择性好，荧光性质稳定，灵敏度高的优点。

Description

一种荧光探针及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种荧光检测技术及其材料和制备方法，具体地，涉及一种新型的荧光探针及其制备方法。
背景技术
随着环境污染的不断加剧，水中重金属离子的含量日益增加．城市污水中重金属离子主要以颗粒物结合态和溶解态存在，其中大部分为溶解态的自由离子，但传统的生物处理方法并不能完全去除这种溶解态的自由离子，因此，寻找快速有效的重金属离子检测技术成为水中重金属离子的治理关键，尤其是建立高选择性和高灵敏性的水体痕量重金属检测技术，对其治理和去除工作具有重要意义。
目前，检测重金属离子的方法主要有：原子吸收光谱法、原子荧光光度法等，但这些方法存在检测步骤复杂，设备昂贵等缺点。而荧光探针检测技术是一种利用探针化合物与弱荧光物质或非荧光物质以共价键形式结合从而形成能发出荧光的配合物，进而实现检测重金属离子、有机或者无机小分子及生物大分子的一项技术，由于荧光探针检测具有高灵敏度、高选择性，同时检测方法简单等优点，是一种较为简便快捷的方法．尤其是近年来各种新型荧光探针的出现，满足了水中痕量重金属离子的实时监测和定量检测需求。
罗丹明系列作为一种新型的荧光探针，具有检测速度快、灵敏度高、摩尔吸收系数大、荧光量子产率高、光谱性能优越、结构简单易于修饰等优点，已经被广泛运用于分子探针的设计，但一般只能对一种金属离子有较好的检测能力，选择性较差，无法识别多种金属离子。因此，研发一种可以检测多种金属离子的荧光探针，具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于检测金属离子的新型复合荧光探针及其制备方法，能够有效地识别多种金属离子，具有制备工艺简单。选择性好，荧光性质稳定，灵敏度高的优点。
为了达到上述目的，本发明提供了一种荧光探针的制备方法，其中，该方法包含：步骤1，合成上转换荧光纳米颗粒（上转换是指上转换发光，即：反-斯托克斯发光，将长波长光转换为短波长光发射的过程，上转换材料所吸收的光子能量低于发射的光子能量）：先将三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末加入反应容器中，再加入1-十八烯和油酸，超声振荡搅拌，然后真空加热至100℃，接着冷凝回流直至溶液变澄清；在氮气保护下，再将溶液升温至320℃反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离（优选时间为每次5分钟），得到上转换荧光纳米颗粒，用环己烷分散保存；步骤2，构建FRET（fluorescenceresonanceenergytransfer，荧光能量共振转移）体系，制备罗丹明-上转换荧光探针：先将步骤1制备的上转换荧光纳米颗粒离心分离，除去分散的溶液环己烷，然后加入适量的蒸馏水/乙醇混合液以便进行超声分散，超声分散均匀后再将罗丹明荧光染料加入，磁力搅拌，最后重复进行3次离心分离，得到罗丹明-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的步骤1中，超声振荡搅拌是向反应容器中加入搅拌磁子，再超声振荡5分钟；所述的冷凝回流，其时间为30分钟；所述的步骤2中，磁力搅拌的时间为24小时。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末的摩尔比为1:40:10:30。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末通过以下过程制备：分别将氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠与蒸馏水、三氟乙酸混合，搅拌加热蒸发得到三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的蒸馏水与三氟乙酸的体积比为1：1。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的三氟乙酸与氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠的摩尔比分别为1：1。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的三氟乙酸钬，其与油酸的摩尔体积比为1：200。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的油酸，其与1-十八烯的体积比为1:4。
上述的荧光探针的制备方法，其中，所述的罗丹明荧光染料为罗丹明B、丽丝罗丹明B、磺酰罗丹明B的任意一种；所述的罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒摩尔比为2:1。
本发明还提供了一种上述方法制备的荧光探针。
上述的荧光探针，其中，所述的荧光探针为罗丹明-上转换荧光探针，可以检测Fe3+，Cr3+等金属离子。
本发明提供的荧光探针及其制备方法具有以下优点：
（1）本发明将罗丹明类荧光颗粒与上转换纳米颗粒混合，构成荧光共振效应（FRET），产生了荧光性能增强效果，具有稳定性强，灵敏度高，更易识别等优点。
（2）本发明的合成步骤简单，后期产物处理方便，无毒无污染。
（3）本发明制备的罗丹明-上转换荧光探针可检测多种金属离子，且灵敏度较高，解决了罗丹明荧光染料检测单一性的缺陷。
附图说明
图1为本发明的实施例1的荧光探针在980nm波长红外光激发下，对Fe3+的荧光光谱图。
图2为本发明的实施例1的荧光探针在540nm波长红外光激发下，对Fe3+的荧光光谱图。
图3为本发明的实施例1的荧光探针在980nm波长红外光激发下，对Cr3+的荧光光谱图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的具体实施方式作进一步地说明。
本发明提供的荧光探针的制备方法，包含：
步骤1：合成上转换荧光纳米颗粒。
上转换是指上转换发光，即：反-斯托克斯发光，将长波长光转换为短波长光发射的过程，上转换材料所吸收的光子能量低于发射的光子能量。
先将三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末加入反应容器中，再加入1-十八烯和油酸，向反应容器中加入搅拌磁子，再超声振荡5分钟，然后真空加热至100℃，接着冷凝回流30分钟，直至溶液变澄清；在氮气保护下，再将溶液升温至320℃反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离（优选时间为每次5分钟），得到上转换荧光纳米颗粒，用环己烷分散保存。
三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末的摩尔比为1:40:10:30。三氟乙酸钬与油酸的摩尔体积比为1：200。油酸与1-十八烯的体积比为1:4。
三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末通过以下过程制备：分别将氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠与蒸馏水、三氟乙酸混合，搅拌加热蒸发得到三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末。蒸馏水与三氟乙酸的体积比为1：1。三氟乙酸与氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠的摩尔比分别为1：1。
步骤2：构建FRET（fluorescenceresonanceenergytransfer，荧光能量共振转移）体系，制备罗丹明-上转换荧光探针。
先将步骤1制备的上转换荧光纳米颗粒离心分离，除去分散的溶液环己烷，然后加入适量的蒸馏水/乙醇混合液以便进行超声分散，超声分散均匀后再将罗丹明荧光染料加入，磁力搅拌24小时，最后重复进行3次离心分离，得到罗丹明-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
罗丹明荧光染料为罗丹明B、丽丝罗丹明B、磺酰罗丹明B的任意一种；罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒摩尔比为2:1。
本发明还提供了该方法制备的荧光探针。该荧光探针为罗丹明-上转换荧光探针，可以检测Fe3+，Cr3+等金属离子。
下面结合实施例对本发明做更进一步描述。
实施例1
先将四种粉末（0.02mmol三氟乙酸钬、0.8mmol三氟乙酸钇、0.2mmol三氟乙酸镱，0.3mmol三氟乙酸钠）加入三口烧瓶中，再倒入16ml的1-十八烯、4ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将1.5g罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
制备的罗丹明-上转换荧光探针在980nm波长红外光激发下，对Fe3+的荧光光谱图如图1所示；在540nm波长红外光激发下，对Fe3+的荧光光谱图如图2所示；在980nm波长红外光激发下，对Cr3+的荧光光谱图如图3所示。
实施例2
先将四种粉末（0.02mmol三氟乙酸钬、0.8mmol三氟乙酸钇、0.2mmol三氟乙酸镱，0.3mmol三氟乙酸钠）加入三口烧瓶中，再倒入16ml的1-十八烯、4ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将1g丽丝罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到丽丝罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
实施例3
先将四种粉末（0.2mmol三氟乙酸钬、8mmol三氟乙酸钇、2mmol三氟乙酸镱，3mmol三氟乙酸钠）加入三口烧瓶中，再倒入160ml的1-十八烯、40ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将10g罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
实施例4
先将四种粉末（0.02mmol三氟乙酸钬、0.8mmol三氟乙酸钇、0.2mmol三氟乙酸镱，0.3mmol三氟乙酸钠）加入三口烧瓶中，再倒入16ml的1-十八烯、4ml油酸，加入搅拌磁子，塞上瓶塞，超声振荡5分钟后，真空加热至100度，冷凝回流30分钟后溶液变澄清。在氮气保护下，将溶液升温至320度反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，每次5分钟，得到上转换荧光纳米颗粒。
将上述颗粒倒入烧杯内，加入蒸馏水/乙醇混合液后超声分散后，再将2g磺酰罗丹明B加入烧杯中，磁力搅拌24小时，重复进行3次离心分离，得到磺酰罗丹明B-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
本发明提供的荧光探针及其制备方法，将罗丹明类荧光颗粒与上转换纳米颗粒混合，构成荧光共振效应（FRET），产生了荧光性能增强效果，具有稳定性强，灵敏度高，更易识别等优点。还具有合成步骤简单，后期产物处理方便，无毒无污染的优点。可检测多种金属离子，且灵敏度较高，解决了罗丹明荧光染料检测单一性的缺陷。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍，但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后，对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此，本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。

Claims (10)

1.一种荧光探针的制备方法，其特征在于，该方法包含：
步骤1，合成上转换荧光纳米颗粒：
先将三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末加入反应容器中，再加入1-十八烯和油酸，超声振荡搅拌，然后真空加热至100℃，冷凝回流直至溶液变澄清；在氮气保护下，再将溶液升温至320℃反应1小时，降至室温后，重复进行3次离心分离，得到上转换荧光纳米颗粒，用环己烷分散保存；
步骤2，制备罗丹明-上转换荧光探针：
先将步骤1制备的上转换荧光纳米颗粒离心分离，除去分散的溶液环己烷，然后加入蒸馏水/乙醇混合液超声分散均匀，再将罗丹明荧光染料加入，磁力搅拌，最后重复进行3次离心分离，得到罗丹明-上转换荧光探针，在蒸馏水/乙醇混合液中保存。
2.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的步骤1中，超声振荡搅拌是向反应容器中加入搅拌磁子，再超声振荡5分钟；所述的冷凝回流，其时间为30分钟；所述的步骤2中，磁力搅拌的时间为24小时。
3.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末的摩尔比为1:40:10:30。
4.如权利要求3所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末通过以下过程制备：分别将氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠与蒸馏水、三氟乙酸混合，搅拌加热蒸发得到三氟乙酸钬、三氟乙酸钇、三氟乙酸镱以及三氟乙酸钠四种粉末。
5.如权利要求4所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的蒸馏水与三氟乙酸的体积比为1：1。
6.如权利要求4所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸与氧化钬、氧化钇、氧化镱、氧化钠的摩尔比分别为1：1。
7.如权利要求3所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的三氟乙酸钬，其与油酸的摩尔体积比为1：200。
8.如权利要求7所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的油酸，其与1-十八烯的体积比为1:4。
9.如权利要求1所述的荧光探针的制备方法，其特征在于，所述的罗丹明荧光染料为罗丹明B、丽丝罗丹明B、磺酰罗丹明B的任意一种；所述的罗丹明荧光染料与上转换荧光纳米颗粒摩尔比为2:1。
10.一种如权利要求1~9中任意一项所述的方法制备的荧光探针。
CN201510565121.5A 2015-09-08 2015-09-08 一种荧光探针及其制备方法 Pending CN105086997A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510565121.5A CN105086997A (zh) 2015-09-08 2015-09-08 一种荧光探针及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510565121.5A CN105086997A (zh) 2015-09-08 2015-09-08 一种荧光探针及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105086997A true CN105086997A (zh) 2015-11-25

Family

ID=54568347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510565121.5A Pending CN105086997A (zh) 2015-09-08 2015-09-08 一种荧光探针及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105086997A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106278920A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 河南大学 用作镉离子荧光探针的氨三乙酸钬配合物及其制备方法
CN107440795A (zh) * 2017-09-04 2017-12-08 哈尔滨工程大学 一种双波长激励的反馈式光热治疗仪
CN108300477A (zh) * 2018-01-31 2018-07-20 武汉理工大学 一种从废弃荧光粉中回收钇元素制备稀土上转换材料的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060223197A1 (en) * 2005-04-05 2006-10-05 Claus Vielsack Method and apparatus for the detection of biological molecules
CN102260745A (zh) * 2011-07-27 2011-11-30 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 上转换纳米粒子标记适配子的荧光生物探针
CN102879363A (zh) * 2012-09-18 2013-01-16 北京化工大学 一种基于上转换NaYF4共振能量转移的Hg2+传感器及其检测方法
CN104109531A (zh) * 2014-06-23 2014-10-22 北京大学 一种核-壳结构稀土发光纳米材料及其制备方法
CN104231335A (zh) * 2014-08-13 2014-12-24 南京大学 环糊精衍生物改性的上转换复合材料及其制法和用途
CN104496997A (zh) * 2015-01-12 2015-04-08 济南大学 一种三价铁离子荧光探针化合物及其制备与应用
CN104592996A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 用于细胞内铜离子荧光成像的纳米探针及其制备方法
CN104707138A (zh) * 2015-04-01 2015-06-17 哈尔滨工业大学 一种具有近红外光远程响应的三层核-壳结构药物载体的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060223197A1 (en) * 2005-04-05 2006-10-05 Claus Vielsack Method and apparatus for the detection of biological molecules
CN102260745A (zh) * 2011-07-27 2011-11-30 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 上转换纳米粒子标记适配子的荧光生物探针
CN102879363A (zh) * 2012-09-18 2013-01-16 北京化工大学 一种基于上转换NaYF4共振能量转移的Hg2+传感器及其检测方法
CN104109531A (zh) * 2014-06-23 2014-10-22 北京大学 一种核-壳结构稀土发光纳米材料及其制备方法
CN104231335A (zh) * 2014-08-13 2014-12-24 南京大学 环糊精衍生物改性的上转换复合材料及其制法和用途
CN104592996A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 用于细胞内铜离子荧光成像的纳米探针及其制备方法
CN104496997A (zh) * 2015-01-12 2015-04-08 济南大学 一种三价铁离子荧光探针化合物及其制备与应用
CN104707138A (zh) * 2015-04-01 2015-06-17 哈尔滨工业大学 一种具有近红外光远程响应的三层核-壳结构药物载体的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RUIHUA GUO，ET AL.: "Rhodamine-Functionalized Graphene Quantum Dots for Detection of Fe3+ in Cancer Stem Cells", 《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》 *
YUJIE DING，ET AL.: "Rhodamine B derivative-functionalized upconversion nanoparticles for FRET-based Fe3+-sensing", 《CHEM. COMMUN.》 *
孙聆东,等: "β-NaYF4:Yb,Er纳米晶与四甲基异氰酸罗丹明染料分子间的发光共振能量转移研究", 《中国科学B辑:化学》 *
张旭霞，等: "有机-无机复合纳米材料的传感应用及机理", 《中国光学》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106278920A (zh) * 2016-08-03 2017-01-04 河南大学 用作镉离子荧光探针的氨三乙酸钬配合物及其制备方法
CN107440795A (zh) * 2017-09-04 2017-12-08 哈尔滨工程大学 一种双波长激励的反馈式光热治疗仪
CN107440795B (zh) * 2017-09-04 2019-09-03 哈尔滨工程大学 一种双波长激励的反馈式光热治疗仪
CN108300477A (zh) * 2018-01-31 2018-07-20 武汉理工大学 一种从废弃荧光粉中回收钇元素制备稀土上转换材料的方法
CN108300477B (zh) * 2018-01-31 2020-10-16 武汉理工大学 一种从废弃荧光粉中回收钇元素制备稀土上转换材料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104031642B (zh) 一种荧光碳量子点及其制备方法和应用
CN103045242B (zh) 高荧光量子产率碳点的制备方法
CN104449693B (zh) 氮硫掺杂的荧光碳量子点的制备方法
CN103265952B (zh) 一种具有上下转换荧光的碳点的绿色合成方法
CN102942924B (zh) 基于果糖和氢氧化钠化学反应的碳量子点制备方法
CN105086997A (zh) 一种荧光探针及其制备方法
CN103980893B (zh) 一种多色荧光功能化石墨烯量子点的一步制备方法
CN105413688B (zh) 一种微波法制备CuFeO2复合金属氧化物的方法
CN103130216A (zh) 一种大规模制备氧化石墨烯的方法及对水中钍选择性吸附
CN106111108A (zh) 一种掺杂纳米氧化锌的制备方法及其在光催化方向的应用
CN113150776B (zh) 一种红色荧光碳量子点、其制备方法、及荧光探针
CN104818025A (zh) 克伦特罗分子印迹-上转换发光材料荧光探针的制备方法
CN108246334A (zh) 一种功能化三元复合光催化材料及其制备方法与用途
CN103332674A (zh) 一种基于酒石酸和有机胺水热合成碳量子点的方法
CN103785425B (zh) 一种花状Bi2O(OH)2SO4光催化剂的制备方法及应用
CN102826560A (zh) 赤泥资源化利用的方法
CN106744811A (zh) 微波合成水溶性碳量子点的方法
CN104326739B (zh) 一种焦硅酸钕高温陶瓷色料及其制备方法
CN105363352A (zh) 一种含氟稀溶液合成高耐酸mor沸石分子筛膜的方法
CN105236397A (zh) 碳量子点-石墨烯纳米片复合体的制备方法
CN105084418B (zh) 一种纳米钒酸镧空心微球的制备方法
CN111073638A (zh) 一种通过改变温度制备可控光致发光碳点的方法
CN104774612B (zh) 双波长荧光和双波长电致化学发光碳量子点的制备方法
CN106315658A (zh) 一种功能化氧化铈的制备方法
CN105542759A (zh) 一种基于红薯提取液制备荧光碳点的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Li Xiaofeng

Inventor after: Zhang Yingjie

Inventor after: Fang Ling

Inventor after: An Yan

Inventor after: Dong Lihua

Inventor after: Yin Yansheng

Inventor before: Zhang Yingjie

Inventor before: Li Xiaofeng

Inventor before: Fang Ling

Inventor before: An Yan

Inventor before: Dong Lihua

Inventor before: Yin Yansheng

COR Change of bibliographic data
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20151125

RJ01 Rejection of invention patent application after publication