CN105079033A - 一种复合型抗氧化组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种复合型抗氧化组合物及其制备方法。本发明通过将富勒烯材料和其他抗氧化组分组合，例如维生素类，胡萝卜素类，多酚类等抗氧化成分，得到性能更好的复合型抗氧化组合物。这样的复合型抗氧化组合物不仅能发挥富勒烯类的抗氧化作用，同时使得维生素类，胡萝卜素类，多酚类等的抗氧化性能也更加稳定。进而在保健，护肤等领域表现出优于单一一种抗氧化物质所能带来的有利效果。比如，更好的提高免疫力的功效，更好的美白功效，更好的除皱功效等。
Description
技术领域
本发明涉及富勒烯材料领域，尤其涉及一种复合型抗氧化组合物及其制备方法。
背景技术
近年来，抗氧化这一名词被广泛关注，它实际是指抗氧化自由基。自由基，是指化合物的分子在外界条件下，共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。人体在不可避免地产生自由基的同时，也在自然产生着抵抗自由基的抗氧化物质，以抵消自由基对人体细胞的氧化攻击。研究证明，人体的抗氧化系统是一个可与免疫系统相比拟的、具有完善和复杂功能的系统，机体抗氧化的能力越强，就越健康，生命也越长。研究抗氧化可以有效克服其所带来的危害，所以抗氧化被保健品、化妆品企业列为主要的研发方向之一，也是市场最重要的功能性诉求之一。
当人体内自由基的浓度不是很高时，身体自有一套完善的系统来消灭这些自由基，该系统称为抗氧化系统。可是，人们生活的空间及形态均会造成体内自由基浓度大大增加，如吸烟、空气污染、水污染、放射线(x线，紫外线)，杀虫剂、生活压力大等，以上这些会使人体内自由基浓度过度增加，从而给人体带来氧化压力。氧化压力越大，体内自由基的浓度就越高，此时，身体中的抗氧化系统将不能满足身体清除自由基的需要，进而需要对身体补充外界来源的抗氧化剂。
目前市面上常见的抗氧化剂大多为生化类及植物类的，包括生物类黄酮，SOD，金属硫蛋白，谷胱甘肽，α-硫辛酸维生素E，氧杂蒽酮，辅酶Q10，维生素C，植物活性硒，胡萝卜素类，茶多酚，葡萄籽提取液等。以上抗氧化物质在发挥其活性的同时，也存在着一些弊端，这些弊端主要来源于它们的抗氧化方式。比如，维生素类在自由基环境下，是通过将自身的氢（H）贡献出来和活性氧发生反应来消除活性氧自由基，这个过程之后，维生素类由于失去了氢（H），本身也会变成不稳定的物质而使其抗氧化效力大大减退。再比如，胡萝卜素类，是长链状分子，它们在遇到自由基后会吸收自由基的能量而使得自由基变得稳定，但是同时胡萝卜素类也会因此而发生分解，进而失去了抗氧化活性。这样一来，人体从外界摄取的抗氧化物质并不能彻底发挥其抗氧化性，从功效来说，可能会发现，即便补充了较长时间的抗氧化剂也没能见到明显效果，包括在保健及护肤等领域。
富勒烯是近些年发展起来的一种新型抗氧化剂，是一种长效的抗氧化剂。它与自由基的作用原理大大不同，富勒烯在遇到自由基后会将自由基吸附到其分子表面，进而自由基在富勒烯分子表面重新结合成稳定物质或者被分解掉。但是，富勒烯本身不会被活化，被吸附到富勒烯表面的自由基在被稳定化后，富勒烯又可以继续吸附其它自由基。
但目前的抗氧化组分无法兼具富勒烯功能以及抗氧化功能。
因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合型抗氧化组合物及其制备方法，旨在解决现有的抗氧化组分无法兼具富勒烯功能以及抗氧化功能的问题。
本发明的技术方案如下：
一种复合型抗氧化组合物，其中，包括富勒烯材料和抗氧化组分，富勒烯材料和抗氧化组分的质量比为0.1：1~0.0008：1。
所述的复合型抗氧化组合物，其中，所述富勒烯材料为C60或C70或C60和C70的混合物。
所述的复合型抗氧化组合物，其中，所述富勒烯材料为富勒烯衍生物。
所述的复合型抗氧化组合物，其中，所述抗氧化组分为生物类黄酮、SOD，金属硫蛋白、谷胱甘肽、α-硫辛酸维生素E、氧杂蒽酮、辅酶Q10、维生素C、植物活性硒、胡萝卜素类、植物多酚类、植物精油类、动物类抗氧化组分中的一种或多种。
一种如上所述的复合型抗氧化组合物的制备方法，其中，包括步骤：
将富勒烯材料和抗氧化组分一起置入球磨机中进行球磨；
将球磨得到的粗产物进行过滤得到复合型抗氧化组合物。
所述的制备方法，其中，球磨时间为8h~24h。
所述的制备方法，其中，球磨转速为400~800转/分。
所述的制备方法，其中，球磨温度为10~15℃。
有益效果：本发明提供一种复合型抗氧化组合物，通过将富勒烯材料和其他抗氧化组分组合，例如维生素类，胡萝卜素类，多酚类等抗氧化成分，得到性能更好的复合型抗氧化组合物。这样的复合型抗氧化组合物不仅能发挥富勒烯类的抗氧化作用，同时使得维生素类，胡萝卜素类，多酚类等的抗氧化性能也更加稳定。进而在保健，护肤等领域表现出优于单一一种抗氧化物质所能带来的有利效果。比如，更好的提高免疫力的功效，更好的美白功效，更好的除皱功效等。
附图说明
图1为空白试验的清除自由基的效果示意图。
图2为C60-PVP清除自由基的效果示意图。
图3为L-抗坏血酸钠清除自由基的效果示意图。
图4为本发明所制备的C60-L-抗坏血酸钠-PVP清除自由基的效果示意图。
具体实施方式
本发明提供一种复合型抗氧化组合物及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
不同活性物质在抗氧化，抗衰老，美白，抗皱，祛痘，嫩肤，祛除红肿，促进毛发生长等效果方面的原理并不同，例如维生素C是通过抑制细胞内酪氨酸酶的产生来达到一定的护肤效果，然而，富勒烯则是通过抑制细胞内PGE2的产生来实现功效的。因此，将不同作用原理的活性成分组合到一起，在实现多功效功能成分方面颇具意义。
本发明就是将富勒烯与其它抗氧化物质结合，一方面由于富勒烯和其它成分发挥功效的作用机理不同，故而可以实现多方位作用模式的活性组分，另一方面，结合富勒烯和其它组分功效持续性方面的差异，在富勒烯本身发挥抗氧化作用的同时，还能将其它成分的抗氧化作用稳定下来，起到更好的抗氧化效果。
本发明提供的一种复合型抗氧化组合物，其包括：包括富勒烯材料和抗氧化组分，富勒烯材料和抗氧化组分的质量比为0.1：1~0.0008：1。
本发明通过将富勒烯类和其他抗氧化组分进行组合，例如维生素类，胡萝卜素类，多酚类等抗氧化成分，得到性能更好的抗氧化组合物。这样的抗氧化组合物不仅能发挥富勒烯类的抗氧化作用，同时使得维生素类，胡萝卜素类，多酚类等的抗氧化性能也更加稳定。进而在保健，护肤等领域表现出优于单一一种抗氧化物质所能带来的有利效果。比如，更好的提高免疫力的功效，更好的美白功效，更好的除皱功效等。
所选富勒烯类，可以是单纯富勒烯类，比如C60或C70或C60和C70的混合物。也可以是富勒烯衍生物，例如是已经实现了溶解性能提高的富勒烯溶液等，包括在水，醇类，酯类，植物油等溶剂中的溶解性，例如，富勒烯-PVP，富勒醇，富勒酸，富勒烯-环糊精，富勒烯-PEG，水溶性壳聚糖-富勒烯，富勒烯-角鲨烷，富勒烯-橄榄油等。
而抗氧化成分可以是生物类黄酮，SOD，金属硫蛋白，谷胱甘肽，α-硫辛酸维生素E，氧杂蒽酮，辅酶Q10，维生素C，植物活性硒，胡萝卜素类，植物多酚类，植物精油类，动物类（羊毛脂及其衍生物，胎盘素，卵磷脂，浮游生物精华等）等。
本发明还提供一种如上所述的复合型抗氧化组合物的制备方法，其包括步骤：
S1、将富勒烯材料和抗氧化组分一起置入球磨机中进行球磨；
S2、将球磨得到的粗产物进行过滤得到复合型抗氧化组合物。
球磨的参数如下：球磨时间为8h~24h。球磨转速为400~800转/分。球磨温度为10~15℃。
具体来说，可通过如下方式进行制备：
一：将C60或C70或C60和C70的混合物粉末和PVP粉末，或者PEG粉末，或者水溶性壳聚糖粉末或者环糊精粉末和生物类黄酮，SOD，金属硫蛋白，谷胱甘肽，α-硫辛酸维生素E，氧杂蒽酮，辅酶Q10，维生素C，植物活性硒，胡萝卜素类，植物多酚类，植物精油类，动物类（羊毛脂及其衍生物，胎盘素，卵磷脂，浮游生物精华等）等中的一种或几种置于球磨机中，通过球磨过程得到几种不同抗氧化成分的组合物粗产物，在经过溶解离心过滤过程得到复合型抗氧化组合物。
二：将C60或C70或C60和C70的混合物粉末同橄榄油等植物油，角鲨烷等溶剂和生物类黄酮，SOD，金属硫蛋白，谷胱甘肽，α-硫辛酸维生素E，氧杂蒽酮，辅酶Q10，维生素C，植物活性硒，胡萝卜素类，植物多酚类，植物精油类，动物类（羊毛脂及其衍生物，胎盘素，卵磷脂，浮游生物精华等）等中的一种或几种置于球磨机中，通过球磨过程得到几种不同抗氧化成分的组合物粗产物，在经过离心过滤过程得到复合型抗氧化组合物。
三：富勒烯-PVP，富勒醇，富勒酸，富勒烯-环糊精，富勒烯-PEG，水溶性壳聚糖-富勒烯，富勒烯-角鲨烷，富勒烯-橄榄油等富勒烯衍生物同生物类黄酮，SOD，金属硫蛋白，谷胱甘肽，α-硫辛酸维生素E，氧杂蒽酮，辅酶Q10，维生素C，植物活性硒，胡萝卜素类，植物多酚类，植物精油类，动物类（羊毛脂及其衍生物，胎盘素，卵磷脂，浮游生物精华等）等中的一种或几种按照一定比例进行混合，过滤后得到复合型抗氧化组合物。
将富勒烯与维生素类，胡萝卜素类，多酚类，植物精华类，动物精华类等抗氧化成分组合后，得到的组合物抗氧化效果不仅由于单一成分的，并且还大于组合物中各成分抗氧化能力的加和；同时，要想达到同样的抗氧化效果，使用组合成分的用量远远低于使用单一成分的用量。虽然，所用抗氧化成分增多，但是成本并没有增加。
实施例一：
称取500mgC60粉末,50gPVPk30粉末，250gL-抗坏血酸钠置于球磨罐中，600转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为12℃），球磨8h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解（搅拌时间可以是10分钟，可放在恒温磁力搅拌器上用转子搅拌，下述实施例相同），后经离心（如500转/分，30分钟，下述实施例相同），过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸钠-PVP复合物。
本实施例以及以下各实施例中，球磨方式选择先运转15分钟，停止15分钟，循环启停的方式进行球磨，各实施例的球磨时间按实际球磨时间计。
实施例二：
称取500mgC60粉末,50gPVPk30粉末，500gL-抗坏血酸钠置于球磨罐中，600转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为10℃），球磨16h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸钠-PVP复合物。
实施例三：
称取500mgC60粉末,50PEG粉末，250gL-抗坏血酸钠置于球磨罐中，400转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为15℃），球磨24h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸钠-PEG复合物。
实施例四：
称取500mgC60粉末,50gPEG粉末，500gL-抗坏血酸钠置于球磨罐中，800转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15度℃（具体为13℃），球磨18h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸钠-PEG复合物。
实施例五：
称取50gC60-PVP粉末，250gL-抗坏血酸钠置于球磨罐中，600转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为14℃），球磨10h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸钠-PVP复合物。
实施例六：
称取50gC60-PVP粉末，500gL-抗坏血酸钠置于球磨罐中，500转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为12℃），球磨12h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸钠-PVP复合物。
实施例七：
称取500mgC60粉末,525mL橄榄油液体，250gL-抗坏血酸-2-聚磷酸酯，700转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为10℃），球磨14h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯-橄榄油复合物。
实施例八：
称取500mgC60粉末,525mL橄榄油液体，5gL-抗坏血酸-2-聚磷酸酯，650转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为15℃），球磨15h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯-橄榄油复合物。
实施例九：
称取500mgC60粉末,2L角鲨烷液体，250gL-抗坏血酸-2-聚磷酸酯，750转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为14℃），球磨13h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯-橄榄油复合物。
实施例十：
称取500mgC60粉末,2L橄榄油液体，5gL-抗坏血酸-2-聚磷酸酯，550转/小时，制冷设备控制球磨腔内温度为10-15℃（具体为11℃），球磨14h后，将混合粉末取出，溶于500ml去离子水中，充分搅拌至完全溶解，后经离心，过滤得到澄清的C60-L-抗坏血酸-2-聚磷酸酯-角鲨烷复合物。
实施例十一：ESRDMPO-OH自旋捕获法对比各组分清除羟基自由基的能力；
检测方法：紫外光照射双氧水6min,然后向其中加入各个活性物质,利用ESR设备检测DMPO-OH信号变化。
图1为空白试验的清楚自由基的效果示意图，图2为本发明中C60-PVP清除自由基的效果示意图，图3为本发明中L-抗坏血酸钠清除自由基的效果示意图，图4为本发明中C60-L-抗坏血酸钠-PVP清除自由基的效果示意图。从图中可以看出，本发明所制备的复合型抗氧化组分其清除自由基的效果得到提升。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
Claims (8)
1.一种复合型抗氧化组合物，其特征在于，包括富勒烯材料和抗氧化组分，富勒烯材料和抗氧化组分的质量比为0.1：1~0.0008：1。
2.根据权利要求1所述的复合型抗氧化组合物，其特征在于，所述富勒烯材料为C60或C70或C60和C70的混合物。
3.根据权利要求1所述的复合型抗氧化组合物，其特征在于，所述富勒烯材料为富勒烯衍生物。
4.根据权利要求1所述的复合型抗氧化组合物，其特征在于，所述抗氧化组分为生物类黄酮、SOD，金属硫蛋白、谷胱甘肽、α-硫辛酸维生素E、氧杂蒽酮、辅酶Q10、维生素C、植物活性硒、胡萝卜素类、植物多酚类、植物精油类、动物类抗氧化组分中的一种或多种。
5.一种如权利要求1所述的复合型抗氧化组合物的制备方法，其特征在于，包括步骤：
将富勒烯材料和抗氧化组分一起置入球磨机中进行球磨；
将球磨得到的粗产物进行过滤得到复合型抗氧化组合物。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，球磨时间为8h~24h。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，球磨转速为400~800转/分。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，球磨温度为10~15℃。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20151125 |
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |