JP5616188B2

JP5616188B2 - 洗浄剤

Info

Publication number: JP5616188B2
Application number: JP2010224503A
Authority: JP
Inventors: 天賜梁; 秀夫本多
Original assignee: Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
Current assignee: Yokohama Oils and Fats Industry Co Ltd
Priority date: 2010-10-04
Filing date: 2010-10-04
Publication date: 2014-10-29
Anticipated expiration: 2030-10-04
Also published as: JP2012077037A

Description

本発明は、フィトケミカル（ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ）からなる保存安定性を有する洗浄剤に関する。さらに詳しくは、植物由来の成分を主とし、常温保存が可能であり、かつ米国や日本における使用禁止成分を含まず、使用制限成分を最大配合量以上含まない洗浄剤に関する。

フィトケミカルは植物性食品に含まれる物質の総称であり、広義には植物由来の化合物を指す。近年、このような植物由来の成分を主として含有する無毒無害の食品、化粧品、洗浄剤等が世間の関心を集めている。
このような食品等の提供にあたり、米国の自然製品協会（ＮＰＡ，ＮａｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）は、原料の９５％以上が植物由来の成分であり、かつ、従来の使用禁止成分、使用規制成分（非特許文献１、参照）に加えて、次の表１に示す成分を使用していないことを基準としている。
日本では、自然化粧品とオーガニックコスメの認証基準がまだ確立されていないが、化粧品基準（非特許文献２、参照）における使用禁止成分や、使用規制成分を最大配合量以上含まないことに加えて、現在ではパラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、アルコール、シリコン、鉱物油、プロピレングリコールおよびオイルを使用しないことを基準としている（ウィキペディア・フリー百科事典、「オーガニック化粧品」参照）。
以下、非特許文献２における使用規制成分（１０２品（タール系着色剤（赤２１９、黄色２０４）と別表２、３、４の化合物）を本発明において「旧表示指定成分」と慣称することがある。
ウィキペディア・フリー百科事典、「オーガニック化粧品」：http://ja.wikipedia.org/wiki/%E3%82%AA%E3%83%BC%E3%82%AC%E3%83%8B%E3%83%83%E3%82%AF%E5%8C%96%E7%B2%A7%E5%93%81

これらの基準に従い、植物由来の成分を主として含有する洗浄剤として、例えば、ヤシ油由来のアルキルグルコシド（化学式１）１００％からなる洗浄剤等が開発されてきた（特許文献１）。しかし、ヤシ油由来のアルキルグルコシドは椰子油及び果糖由来の半合成化合物であるため、この洗浄剤は１００％植物由来の成分からなるとは言えなかった。

また、ダイズ、アズキ等の様々な植物に含まれるサポニン（ｓａｐｏｎｉｎ）も、水に溶けて石鹸様の発泡作用を示すことから、植物由来の成分として洗浄剤に利用されている。例えば、リニアアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）等の常用の洗浄成分に、サポニンを少量配合した食器用台所洗剤等（特許文献２〜４）や、大豆とアスバラガスから抽出したサポニンを含む身体用洗浄剤組成物（特許文献５）等が提供されている。しかし、これらの洗浄剤に含まれるサポニンはごく少量であり、いずれも植物由来の成分を主として含む洗浄剤とはいえなかった。

様々な植物に含まれるサポニンのうち、ムクロジ［和名：無患子／別名：ソープナッツ／生薬名：延命皮／学名：ＳａｐｉｎｄｕｓＭｕｋｏｒｏｓｓｉ／インド現地名：Ｒｉｔｈａ、Ｒｅｅｔｈａ］の果皮に含まれるサポニン（化学式２）は生分解性を有し、高い洗浄力を示すことが知られている。
このサポニンの洗浄力は、代表的な合成界面活性剤の洗浄力と、臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を基準として比較されている（非特許文献３，４参照）。その結果、表２にまとめられるように、アルキルポリグルコシド（Ｒ＝Ｃ１２）やＴＸ−１００以外のほとんどの合成界面活性剤と比べて明らかに小さいＣＭＣ値を示すことから、良好な洗浄力を有することが確認されている。

このようなムクロジ果皮由来のサポニンを用い、様々な洗浄剤が提供されている。例えば、ムクロジ果皮を原料としたサポニンの水抽出液にペクチンとエタノールとを配合した洗剤（特許文献６）、ユッカ抽出物とムクロジ抽出物を含有する細胞賦活剤を配合した皮膚洗浄剤（特許文献７）やグリチルリチン酸、キラヤエキスおよびムクロジエキスの混合物を含有する洗浄剤（特許文献８）等が挙げられる。しかし、これらはいずれもエタノールや１，３−ブチレングルコール等の上述の使用禁止成分を防腐剤として配合するものであった。また、ムクロジ果皮抽出物および抗炎症剤を配合した皮膚洗浄剤（特許文献９）も開発されているが、ムクロジ果皮をアルコール等で抽出したものをムクロジエキスとして使用している。従って、ムクロジ果皮由来の成分を主として含みつつ、米国や日本における使用禁止成分を使用していない洗浄剤は得られておらず、その提供が望まれている。

植物から水抽出したサポニンは常温下で腐敗しやすいため、一般的に防腐効果を有するグリセリン等を加えて冷蔵保存されている。しかし、洗浄剤として利用するには、常温保存が可能であることが望まれるため、ソルビン酸塩、パラベン、安息香酸塩等の防腐剤の添加が必須となる。しかし、ソルビン酸塩等は、環境中の亜硝酸と反応して発癌性物質になるため安全性に問題があり、パラベンと安息香酸塩も上述の使用禁止成分に該当する。

グリセリンは無毒無害で防腐効果を有し、皮膚の水分と接触することによって水和熱を発生させることから、市販の温感マッサージ料に多用されている。また、温感性皮膚洗浄料の原料としても使用されている（特許文献１０〜１５）。しかし、これらの洗浄剤でも、エチレンオキシドなどの上述の使用禁止成分が配合されている。

このように、植物由来の成分を主とし、常温保存が可能であり、かつ米国や日本における使用禁止成分を含まず、また、使用制限成分を最大配合量以上含まない状態で洗浄力や防腐性を維持できる洗浄剤は得られていないのが現状である。
本発明者らは、本発明において、植物由来の成分を主とし、無毒無害の成分と組み合わせて、常温保存が可能である洗浄剤の提供を試みている。このような成分を組み合わせたものとして、茶の粉末、植物成分からなる発泡剤としてムクロジ果皮、および植物成分からなる甘味剤、さらにグリセリンを配合する口腔用組成物が提案されている（特許文献１６）。しかし、口腔用のため、ムクロジ果皮の配合量が少なく、洗浄効果が不十分であり、またムクロジ果皮の配合量を多くした場合の保存安定性は予測できなかった。

米国特許ＵＳ２０１０／００５６４１６号公報特開平１０−３２４８９３号公報特開平１０−１４７７９６号公報特開平１０−４５５６６号公報特許第３２２６２２５号国際公開パンフレットＷＯ２００６／００７４１号特許第３９０４３３６号特開２００７−３２６８０６号公報特開平９−２６３５３１号公報特開２０１０−１０６２５８号公報特開２０１０−１００５７７号公報特開２０１０−３７２６９号公報特許第３５８９５１４号特許公開２００３−３００８３９号公報特開平９−２２７３６１号公報特許第３２８７６５８号

ＣｌｉｎｉｃｓｉｎＤｅｒｍａｔｏｌｏｇｙ，２００１，Ｖｏｌｕｍｅ１９，ｉｓｓｕｅ４，ｐｐ３７１−３７４化粧品基準（平成１２年９月２９日、厚生省告示第３３１号）ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｈｙｓｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙＢ，２００９，Ｖｏｌｕｍｅ１１３，Ｉｓｓｕｅ２，ｐｐ．４７４−４８１．ＢｕｌｌｅｔｉｎｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙｏｆＪａｐａｎ，１９６１，Ｖｏｌｕｍｅ２４，Ｎｏ．２，ｐｐ．２３３−２３７．

フィトケミカルからなる、常温保存が可能であり、かつ米国や日本における使用禁止成分を含まず、また、使用制限成分を最大配合量以上含まない状態で洗浄力や防腐性を維持できる洗浄剤の提供を課題とする。

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、ムクロジ果皮とグリセリンを質量比１：９〜１：１の割合で配合し、ムクロジ果皮に含まれるサポニンをグリセリンによって抽出することにより、フィトケミカルからなる、常温保存が可能であり、かつ米国や日本における使用禁止成分を含まず、また、使用制限成分を最大配合量以上含まない状態で洗浄力や防腐性を維持できる洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の洗浄剤は、ムクロジ果皮に含まれるサポニンの抽出にあたり、従来使用されていた水またはメタノールを使用せず、グリセリンを使用するため防腐性が高められ、常温での保存が可能となる。また、グリセリンの使用によって温熱効果が現れ、洗浄力が高められた洗浄剤となる。

すなわち、本発明は次の（１）〜（７）に示される洗浄剤等に関する。
（１）ムクロジ果皮とグリセリンを質量比１：９〜１：１の割合で配合し、ムクロジ果皮に含まれるサポニンをグリセリンによって抽出してなる洗浄剤。
（２）ムクロジ果皮をそのままスクラブ材として含むかサポニン抽出後に除去した上記（１）に記載の洗浄剤。
（３）防腐性能を有する植物エキスを添加した上記（１）または（２）に記載の洗浄剤。
（４）植物エキスが１以上のフェノール係数を示す植物エキスである上記（１）〜（３）のいずれかに記載の洗浄剤。
（５）植物エキスがシトラール、ゲラニオール、オイゲノルまたはチモールから選ばれる一種以上である上記（１）〜（４）のいずれかに記載の洗浄剤。
（６）ムクロジ果皮以外のスクラブ材を添加した上記（１）〜（５）のいずれかに記載の洗浄剤。
（７）さらに水溶性生体高分子、保湿成分、酸化防止剤、生理活性成分または天然香料を含む上記（１）〜（６）のいずれかに記載の洗浄剤。

本発明によって得られる洗浄剤は、フィトケミカルからなる、常温保存が可能であり、かつ米国や日本における使用禁止成分を含まず、また、使用制限成分を最大配合量以上含まない状態で洗浄力や防腐性を維持できる洗浄剤である。本発明の洗浄剤の洗浄力は、類似する合成・半合成界面活性剤からなる洗浄剤と比べて劣らず、温熱効果を有することから皮膚温感洗浄も可能である。さらに、食器洗い等においても無毒無害な洗浄剤として使用できる。

常温保存の防腐効果を示した図である（実施例１〜３）。洗浄剤の洗浄効果を示した図である（実施例１）。常温保存の防腐効果を示した図である（比較例１〜５）。常温保存の防腐効果を示した図である（比較例６〜１０）。

本発明の「洗浄剤」とはムクロジ果皮や、植物性グリセリン等の植物由来の成分（フィトケミカル）を主とし、常温保存が可能な保存安定性を有し、かつ上述のような米国や日本における使用禁止成分を含まず、また、使用制限成分を最大配合量以上含まない状態で洗浄力や防腐性を維持できる洗浄剤のことをいう。
ここで、「使用禁止成分」、「使用制限成分」とは、上述の［背景技術］にて示している成分（非特許文献１、２、表１等に挙げられている成分）を指し、使用制限成分の「最大配合量」とは、非特許文献２に挙げられているように、化粧品１００ｇあたりに配合し得る最大量のことをいう。例えば、チモールであれば、「粘膜に使用されることがない化粧品のうち洗い流すもの」や「粘膜に使用されることがない化粧品のうち洗い流さないもの」各１００ｇに対し、０．０５ｇを最大配合量として配合することができる（非特許文献２、参照）。

このような本発明の「洗浄剤」は、ムクロジ果皮とグリセリンを質量比１：９〜１：１の割合で配合し、ムクロジ果皮に含まれるサポニンをグリセリンによって抽出してなる洗浄剤であればいずれのものであっても良く、ヒト等の哺乳類に無毒無害なその他の成分を含むものであっても良い。
ムクロジ果皮に含まれるサポニンをグリセリンによって抽出するには、従来知られているいずれの方法も用いることができるが、ムクロジ果皮を乾燥・粉砕したものをグリセリンに浸漬して抽出等することが好ましい。

本発明の「洗浄剤」に含まれる「ムクロジ果皮」は、市販されているものでも、樹に生った、熟した実の果皮をそのまま、或いはそれをさらに乾燥して用いたものであっても良い。
この「ムクロジ果皮」は、本発明の「洗浄剤」に１０〜５０重量％となるように配合されることが好ましい。
サポニン抽出後、または抽出中のムクロジ果皮は、そのままスクラブ材として本発明の「洗浄剤」に含まれていても良い。この場合、ムクロジ果皮は２０〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％、より好ましくは２０〜２５重量％となるように配合されることが好ましい。
また、サポニン抽出後に、濾過等によって除去してもよい。この場合、ムクロジ果皮は３０〜５０重量％、好ましくは３０〜４０重量％、より好ましくは３０〜３５重量％となるようにグリセリンに添加されることが好ましい。

また、本発明の「洗浄剤」に含まれる「グリセリン」は、植物性グリセリンであることが好ましく、市販されているもの等を用いることができる。この「グリセリン」は、本発明の「洗浄剤」に５０〜９８重量％、好ましくは７０〜８０重量％、より好ましくは７５重量％となるように、配合されることが好ましい。

本発明の「洗浄剤」はさらに、防腐性能を有する「植物エキス」を添加してもよい。この「植物エキス」は、市販されているものでも、独自に植物を栽培して従来知られているいずれかの方法で抽出したものや、化学合成したものであっても良い。
この「植物エキス」は、添加するものの種類によるが、本発明の「洗浄剤」に０〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％、より好ましくは０．０５〜０．５重量％となるように添加されることが好ましく、使用規制成分である場合は最大配合量を超えない範囲で添加されることが必須である。

本発明の「植物エキス」は、１以上のフェノール係数を示す植物エキスであると、その防腐効果が相乗的促進されるため好ましい。フェノール係数の値は大きいほど抗菌能力が高く、表３に示すフェノール係数の値が５以上を示すシトラール、ゲラニオール、オイゲノルまたはチモール等の植物エキスを一種以上用いることが特に好ましい。
なお、チモールは米国ＦＤＡでは使用制限されておらず、ＮＰＡで使用可の天然原料とされている植物エキスである（参考文献１，２、参照）。
参考文献１：ＮａｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓＳｔａｎｄａｒｄａｎｄＣｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒＰｅｒｓｏｎａｌＣａｒｅＰｒｏｄｕｃｔｓ，２０１０．９．１．，ＴｈｅＮａｔｕｒａｌＳｔａｎｄａｒｄ
参考文献２：ＮａｔｕｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓＳｔａｎｄａｒｄａｎｄＣｅｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒＰｅｒｓｏｎａｌＣａｒｅＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＡｐｐｅｎｄｉｘＩ，Ｉｌｌｕｓｔｒａｔｉｖｅ “Ｐｏｓｉｔｉｖｅｌｉｓｔ” ｏｆｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ

本発明の「洗浄剤」は、ムクロジ果皮そのものを「スクラブ材」として含むものであっても良く、さらに「スクラブ材」としてムクロジ果皮以外の植物粉砕物を添加したものであっても良い。このような植物粉砕物として、例えば杏仁等の粉砕物である杏仁粉（杏種子粉）、玉蜀黍粉、米糠粉、くるみ粒、あずき、きな粉、蒟蒻粉または海草等が挙げられる。また、塩等もスクラブ材として使用することができる。
これらのスクラブ材は、サポニンの抽出に用いたムクロジ果皮そのものを単体として用いても良く、それに、これら植物粉砕物を組み合わせて添加したものでも、ムクロジ果皮を取り除いた後、これらの植物粉砕物を単体で添加したものであっても良い。この場合、ムクロジ果皮は、遠心分離機（例えば、回転数４０００ｒｐｍ，１時間以上）等で沈降させた後、上澄み液を金属製網篩（８５０μｍより小さいものが通過するサイズの篩）で再濾過する等によって、取り除くことができる。
本発明の「洗浄剤」にこれらのスクラブ材を含む場合は、含まれる量が、本発明の「洗浄剤」に対し、１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％となるようにすることが好ましい。

本発明の「洗浄剤」は、さらに、レシチンなどの天然界面活性剤、ヒアルロン酸ナトリウムなどの水溶性生体高分子、アミノ酸類などの保湿成分、アミノ酸類などの生理活性成分またはジャスミンなどの天然香料を含んでいても良い。

以下に、本発明を実施例により具体的に説明する。但し、これらの実施例により本発明は何ら限定されるものではない。

本実施例１〜３では、ムクロジ果皮を真空乾燥機（Ｖ−３０型、株式会社東洋製作所）で５０℃、６時間真空乾燥した。乾燥後の果皮を家庭用粉砕機（ミルミキサ‐ＦＭ５０、サン株式会社）で粉砕し、金属製網篩（目の開き８５０μｍ）で篩過した。これによって得られたムクロジ果皮（乾燥）の粉砕粉をグリセリン（常温）に添加・撹拌して充分に分散させた後、必要に応じて表４に記載の植物エキスを添加し、撹拌した。得られた溶液を常温で２日間以上置き、サポニンを抽出した。各実施例の成分表を表４に示した。

各実施例の洗浄剤（常温で１ヶ月以上保存）は、図１に示すように、実施例３の洗浄剤を調製後、常温で１日保存したもの（対照例）と同様の状態を保持しており、腐敗・沈殿が生じなかった。
また、図２に示したように、（１）自転車チェーン油汚れを手のひらに付け、（２）油汚れを示し、（３）（２）の手のひらに実施例１の洗浄剤を付けて押し揉んだ後、（４）水洗いした、その結果、実施例１の洗浄剤は良好な洗浄効果を示した。実施例２と３も実施例１と同様な洗浄力を示した。

実施例１の洗浄剤を手掌に軽く押し揉むと、その直後の皮膚の表面温度が３４．６℃から３６．４℃または３３．４℃から３５．０℃に変化して１．５℃以上を上昇し、洗浄剤の温熱効果が確実に現れた（ｎ＝２）。実施例２と３も実施例１と同様な温熱効果を示した。皮膚表面温度の測定はＲａｙｔｅｋ（登録商標）ＭＩＮＩＴＥＭＰ赤外線温度計（非接触携帯温度計）を使用した。

［比較例１〜５］
実施例で使用したのと同じムクロジ果皮（乾燥）の粉砕粉を水に（常温）に添加・撹拌して充分に分散させた後、必要に応じて表５に記載の増粘剤、防腐剤等を添加し、撹拌した。得られた溶液を常温で４日間以上置いた後、抽出液からムクロジ細粉を濾過・除去した。得られた溶液の成分表を表５に示した。

比較例１〜５（常温で１ヶ月以上保存）は、図３に示すように腐敗が生じた。比較例１は腐敗が進み、懸濁液になった。また、比較例２〜５は沈殿が生じたことが確認された。対照例としてムクロジ粉末水溶液（ムクロジ：水＝１６：８４）を調製した直後のものを示した。

［比較例６〜９］
実施例で使用したのと同じムクロジ果皮（乾燥）の粉砕粉をメタノール（常温）に３日間浸漬後、不溶ムクロジ細粉を濾過・除去した。得られたろ液からエバポレーターでメタノールを除去し、未精製サポニン粉末を得た。得られたサポニン粉末を水（常温）に添加・撹拌して充分に分散させた後、必要に応じて表６に記載の増粘剤、防腐剤等を添加し、撹拌した。得られた溶液の成分表を表６に示した。

比較例６〜９（常温で１ヶ月以上保存）は、図４に示すように腐敗が生じた。比較例９は腐敗が進み懸濁液になった。また、比較例６，７，８，１０は沈殿が生じたことが確認された。対照例としてサポニン粉末水溶液（サポニン：水＝４：９６）を調製した直後のものを示した。

本発明によって、フィトケミカルからなる、常温保存が可能であり、かつ米国や日本における使用禁止成分を含まず、また、使用制限成分を最大配合量以上含まない状態で洗浄力や防腐性を維持できる洗浄剤を提供することが可能となった。本発明の洗浄剤は、皮膚洗浄のためのシャンプー、ボディーソープ等の身体用や食器洗い等のための無毒無害な洗浄剤として使用できる。

Claims

ムクロジ果皮とグリセリンが質量比１：９〜１：１の割合で配合され、該グリセリンの配合量が５０〜９８重量％である洗浄剤であって、ムクロジ果皮に含まれるサポニンがグリセリンによって抽出されてなる洗浄剤。
ムクロジ果皮をそのままスクラブ材として含むかサポニン抽出後に除去した請求項１に記載の洗浄剤。
防腐性能を有する植物エキスを添加した請求項１または２に記載の洗浄剤。
植物エキスが１以上のフェノール係数を示す植物エキスである請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄剤。
植物エキスがシトラール、ゲラニオール、オイゲノルまたはチモールから選ばれる一種以上である請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤。
ムクロジ果皮以外のスクラブ材を添加した請求項１〜５のいずれかに記載の洗浄剤。
さらに水溶性生体高分子、保湿成分、酸化防止剤、生理活性成分または天然香料を含む請求項１〜６のいずれかに記載の洗浄剤。