CN105061452A - 一种由牡丹皮中提取的具有抑制植物病原菌的新化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型化合物的提取制备方法及其在制备抑制植物病原菌的植物源农药方面的应用。本发明的新型化合物是从牡丹皮中经有机溶剂提取、萃取分部后经各种柱色谱和高效液相色谱分离得到，它对抑制植物病原菌具有一定的抑制作用，因此可以用于制备植物源农药。

Description

一种由牡丹皮中提取的具有抑制植物病原菌的新化合物
技术领域
本发明涉及园艺病虫害及植物源农药领域，是从牡丹皮中提取分离得到的一种新的具有抑制植物病原菌的化合物。
背景技术
牡丹(PaeoniasuffruticosaAndr)是毛莨科、芍药属植物，为多年生落叶小灌木，药用栽培的花多为白色，以根皮入药，称牡丹皮，又名丹皮、粉丹皮、刮丹皮等，系常用凉血祛瘀中药。李时珍谓：“牡丹以色丹者为上，虽结籽而根上生苗，故谓之牡丹”，丹皮以皮厚、肉质、断面色白、粉性足、香气浓、亮星多者为佳。药材呈筒状或半筒状，有纵剖开的裂缝，略向内卷曲或张开，长5-20厘米，直径0.5-1.2厘米，厚1-4毫米，外表面灰褐色或黄褐色，有多数横长皮孔及细根痕，栓皮脱落处粉红色。内表面淡灰黄色或浅棕色，有明显的细纵纹，常见发亮的结晶(亮星，牡丹酚结晶)。质硬而脆，易折断，断面较平坦，淡粉红色，粉性。气芳香，味微苦而涩。饮片为淡粉红色弯月状或环状薄片。
目前只发现牡丹根皮的丙酮粗提物对一些植物病菌具有较高的抑制活性，但现有技术中至今未见本发明提供的从牡丹皮中分离得到的一种具有抑制植物病原菌的新化合物的报道。
发明内容
本发明提供一种从牡丹皮中分离得到的具有抑制植物病原菌活性的新型化合物，其化学结构式如下：
其中，R1为氢或卤素取代基，R2为C1-C4的烃基取代基。在一个优选方式中，R1为氯，R2为异丙基。经过其对植物病原菌菌丝生长活性的测定，该化合物能显著抑制番茄灰霉病菌、番茄早疫病菌菌丝生长，且呈现剂量依赖关系，表明该化合物具有明显的抑制植物病原菌活性作用。因此，该新化合物可用于制备新的植物源农药。
本发明化合物的制备方法如下：
1.制备牡丹皮提取物
将牡丹皮按常规用40～95％乙醇水溶液浸泡过夜，加热回流提取4～6次，每次1～3小时，合并提取液，减压回收溶剂，得提取物浸膏；
2.初步提取
将浸膏加水溶解，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，分别得到石油醚和乙酸乙酯萃取液，取乙酸乙酯萃取液，减压回收溶剂，得乙酸乙酯部位粉末；
3.分离纯化
将乙酸乙酯部位粉末按常规上硅胶减压柱色谱，用氯仿-甲醇系统以50∶1-20∶1-10∶1-5∶1-1∶1进行梯度洗脱，共收集洗脱液30份，每份2000ml，将20-24份合并，减压回收溶剂后再次上硅胶减压柱色谱，用石油醚-乙酸乙酯系统以20∶1-10∶1-5∶1-1∶1进行梯度洗脱，共收集洗脱液20份，每份1500ml，将14-16份合并，减压回收溶剂后再用反相ODS填料开放柱进行柱色谱分离，用甲醇-水梯度洗脱，取洗脱部分，减压回收溶剂后进行反相高效液相，用甲醇-水洗脱，分离得到该化合物。
具体实施方式
现结合如下实施例，对本发明作详细描述，以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。
1.制备牡丹皮提取物
取牡丹皮2公斤，用10倍体积量的70％乙醇水溶液浸泡过夜，加热回流提取5次，每次2小时，合并提取液，减压回收溶剂，得牡丹皮提取物浸膏；
2.初步提取
将浸膏加水溶解，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，分别得到石油醚和乙酸乙酯萃取液，取乙酸乙酯萃取液，减压回收溶剂，得乙酸乙酯部位粉末；
3.分离纯化
将乙酸乙酯部位粉末按常规上硅胶减压柱色谱，用氯仿-甲醇系统以50∶1-20∶1-10∶1-5∶1-1∶1进行梯度洗脱，共收集洗脱液30份，每份2000ml，将20-24份合并，减压回收溶剂后再次上硅胶减压柱色谱，用石油醚-乙酸乙酯系统以20∶1-10∶1-5∶1-1∶1进行梯度洗脱，共收集洗脱液20份，每份1500ml，将14-16份合并，减压回收溶剂后再用反相ODS填料开放柱进行柱色谱分离，用甲醇-水梯度洗脱，分别取70％甲醇-水洗脱部分，减压回收溶剂后进行反相高效液相，用85％甲醇-水洗脱，分离得到白色固体化合物44mg。
4、结构确认：
经核磁共振检测分析，确定本发明各化合物的化学结构，它们的理化性质和波谱数据分别为：
白色无定形粉末；m.p.232℃～234℃(Dec.)；
1HNMR(DMSO-d6，300MHz)δ：12.11(s，1H，H-5)，7.83(s，1H，H-1)，7.62～7.64(m，2H，H-3，H-4)，7.22(t，1H，H-11)，6.85(t，1H，H-10)，7.12(d，1H，H-12)，6.97(d，1H，H-9)，6.43(s，1H，H-12c)，8.30(s，1H，H-5a)，4.52～4.56(m，1H，N-CH(CH3)2)，1.48(t，6H，N-CH(CH 3)2)；
ESI-MSm/z：391.10[M+Na]+，C20H17ClN2O3(Mr＝368.09)；
Anal.calcdforC20H17ClN2O3(368.81)：C65.13，H4.64，N7.59；
found：C64.96，H4.22，N7.62.
5、植物病原菌菌丝生长活性的测定
采用生长速率法评价该化合物对病原菌菌丝生长抑制效果。以该化合物作为带药培养基，即用溶于丙酮的该化合物(质量浓度为0.5g/mL)1mL于已灭菌的10mL试管中，加入9.0mL50℃左右PDA培养基，摇匀，倒入灭菌培养皿中配成母液终浓度为0.05g/mL固体带药培养基。用打孔器取直径为6mm的菌饼置于上述带药培养基中，另以含丙酮的PDA培养基作为对照，也各接种6mm的菌饼，对照与处理各重复3次。25℃恒温培养箱中培养，96h后用十字交叉法测量菌落直径，取其平均值。按以下公式计算菌丝生长抑制率。
经实验，目标化合物对番茄灰霉病菌、番茄早疫病菌菌丝生长抑制率在80％以上，表明本发明化合物具有显著的抑制病原菌活性作用，因此，可用于制备植物源农药。

Claims (8)

1.通式如下的化合物，其中，R1为氢或卤素取代基，R2为C1-C4的烃基取代基。
2.如权利要求1所述的化合物，其中R1为氯，R2为异丙基。
3.制备权利要求2的化合物的方法，其特征包括以下的步骤：
(1).制备牡丹皮提取物
将牡丹皮按常规用40～95％乙醇水溶液浸泡过夜，加热回流提取4～6次，每次1～3小时，合并提取液，减压回收溶剂，得提取物浸膏；
(2).初步提取
将浸膏加水溶解，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，分别得到石油醚和乙酸乙酯萃取液，取乙酸乙酯萃取液，减压回收溶剂，得乙酸乙酯部位粉末；
(3).分离纯化
将乙酸乙酯部位粉末按常规上硅胶减压柱色谱，用氯仿-甲醇系统以50∶1-20∶1-10∶1-5∶1-1∶1进行梯度洗脱，共收集洗脱液30份，每份2000ml，将20-24份合并，减压回收溶剂后再次上硅胶减压柱色谱，用石油醚-乙酸乙酯系统以20∶1-10∶1-5∶1-1∶1进行梯度洗脱，共收集洗脱液20份，每份1500ml，将14-16份合并，减压回收溶剂后再用反相ODS填料开放柱进行柱色谱分离，用甲醇-水梯度洗脱，取洗脱部分，减压回收溶剂后进行反相高效液相，用甲醇-水洗脱，分离得到该化合物。
4.权利要求1和2所述的化合物在制备以抑制植物病原菌的植物源农药中的应用。
5.一种以抑制植物病原菌的植物源农药，其特征在于，包括权利要求1和2所述的新化合物。
6.如权利要求4和5所述的植物病原菌为番茄灰霉病菌、番茄早疫病菌。
7.权利要求1和2所述的化合物在抑制植物病原菌中的应用。
8.如权利要求7所述的植物病原菌为番茄灰霉病菌、番茄早疫病菌。
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CN102351827A (zh) * 2011-08-16 2012-02-15 云南烟草科学研究院 一种烟草根茎中异黄酮类化合物及其制备方法和应用

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孟庆焕等: "酶解辅助乙醇提取牡丹种皮中的木犀草素", 《东北林业大学学报》 *

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