CN105017856B - 墨、墨盒和图像记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及墨、墨盒和图像记录方法。一种墨，其包括：用树脂分散剂分散的颜料；树脂颗粒；表面活性剂；水溶性有机溶剂；和水，其中树脂颗粒的表面上的阴离子性官能团的量为0.2mmol/g以下，表面活性剂含有由通式(1)表示且通过格里菲法求得的亲水亲油平衡(HLB)值为11以下的氟系表面活性剂，以及水溶性有机溶剂含有选自甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10,000以下的聚(乙二醇)、1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇和双甘油的至少一种水溶性有机溶剂。

Description

墨、墨盒和图像记录方法
技术领域
本发明涉及墨、含有墨的墨盒和其中使用墨的图像记录方法。
背景技术
已知的图像记录方法中，使用含有作为着色材料的用树脂分散剂分散的颜料(下文中称为“树脂分散颜料”)的墨以改进图像的耐擦拭性。尽管含有树脂分散颜料的墨可以产生具有相对高的耐擦拭性的图像，但是图像具有低的光学浓度。日本专利特开No.2003-226827中提出可以通过降低含有树脂分散颜料的墨的水含量以促进水蒸发并由此促进颜料在记录纸上的聚集来改进图像光学浓度。日本专利特开No.2003-226827描述含有树脂分散颜料和如湿润剂和渗透剂等各种有机溶剂的墨。
发明内容
根据本发明的一个方面的墨含有用树脂分散剂分散的颜料、树脂颗粒、表面活性剂、水溶性有机溶剂和水，其中树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量为0.2mmol/g以下，表面活性剂含有由以下通式(1)表示且通过格里菲法求得的亲水亲油平衡(HLB)值为11以下的氟系表面活性剂，
R1(CR2R3)nCH2CH2(OCH2CH2)mOH (1)
其中R1表示氟原子或氢原子，R2和R3独立地表示氟原子或氢原子，以及R2和R3的至少之一表示氟原子，n为1以上且30以下，以及m为1以上且60以下，以及
水溶性有机溶剂含有选自以下组A的至少一种水溶性有机溶剂：
甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10,000以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和双甘油。
参照附图，本发明的进一步特征将从以下示例性实施方案的描述变得明显。
附图说明
图1为根据本发明实施方案的图像记录方法中使用的图像记录设备的示意图。
图2为从中求得记录介质的吸收系数Ka的吸收曲线的图。
具体实施方式
本发明人发现，尽管日本专利特开No.2003-226827中描述的墨产生具有一定程度改进的光学浓度的图像，但是这些光学浓度仍然低于期望的水平。本发明人还发现，为了降低墨的水含量引入的大量的如湿润剂和渗透剂等有机溶剂降低图像的光学浓度和耐擦拭性。
本发明提供含有树脂分散颜料并且产生具有高的光学浓度和耐擦拭性的图像的墨。本发明也提供含有根据本发明的实施方案的墨的墨盒和使用根据本发明的实施方案的墨的图像记录方法。
将使用实施方案进一步描述本发明。
作为对使用含有树脂分散颜料的墨获得图像的高光学浓度和耐擦拭性的方法的深入研究的结果，本发明人得到了本发明的一个实施方案，即，将在表面上具有特定量的阴离子性官能团的树脂颗粒与特定的表面活性剂和特定的水溶性有机溶剂组合使用的方法。以下为通过此方法通过其可以获得本发明的优势的可能的机理。
作为深入研究的结果，本发明人发现与其它表面活性剂的使用相比，墨中特定的氟系表面活性剂的使用可以改进图像的光学浓度和耐擦拭性。这可能是因为与其它表面活性剂相比，特定的氟系表面活性剂减小记录介质上墨的接触角。特定的氟系表面活性剂的使用减小记录介质上墨的接触角并且使墨铺展(spread)在记录介质的表面上。这使得树脂分散颜料更容易地残留在记录介质表面附近的区域中并改进图像的光学浓度和耐擦拭性。本发明人的研究表明，并非所有的氟系表面活性剂都具有此作用，由以下通式(1)表示且通过格里菲法求得的亲水亲油平衡(HLB)值为11以下的氟系表面活性剂特别有效。
R1(CR2R3)nCH2CH2(OCH2CH2)mOH (1)
通式(1)中，R1表示氟原子或氢原子，R2和R3独立地表示氟原子或氢原子，以及R2和R3的至少之一表示氟原子，n为1以上且30以下，以及m为1以上且60以下。
然而，此类特定的氟系表面活性剂的使用不能充分地改进某些记录介质上图像的光学浓度和耐擦拭性。例如，如普通纸等具有高的墨吸收性的记录介质的使用有时导致记录介质表面附近的区域中残留的树脂分散颜料的不充分的量和图像的低的光学浓度和耐擦拭性。
本发明人进一步研究水溶性有机溶剂的种类。结果，本发明人发现，墨中特定的水溶性有机溶剂与特定的氟系表面活性剂的组合使用使得树脂分散颜料残留在如普通纸等甚至具有高的墨吸收性的记录介质的表面附近的区域中。特定的水溶性有机溶剂为选自甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10,000以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和双甘油的至少一种水溶性有机溶剂。本发明人从各种实验发现，此类水溶性有机溶剂和此类氟系表面活性剂的组合使用可以改进图像的光学浓度和耐擦拭性。尽管关于由于此类特定的氟系表面活性剂和此类特定的水溶性有机溶剂的组合使用所导致的图像的改进的光学浓度和耐擦拭性的原因不清楚，但本发明人认为图像的改进的光学浓度和耐擦拭性由特定的水溶性有机溶剂的分子结构中两个以上的羟基、键合至分子结构的两末端碳原子的羟基和分子结构的高对称性所产生。
作为进一步研究的结果，本发明人发现，当墨进一步含有在表面上具有0.2mmol/g以下的阴离子性官能团的树脂颗粒时，墨具有图像的光学浓度和耐擦拭性的增强的改进效果。在表面上具有越少量的阴离子性官能团的树脂颗粒可以越容易地在记录介质上聚集，并且树脂颗粒与树脂分散颜料一起，越容易地残留在记录介质表面附近的区域中并且进一步提高图像的光学浓度。残留在记录介质表面附近的区域中并且保护树脂分散颜料的树脂颗粒可以改进耐擦拭性。
如上所述，当墨含有树脂分散颜料、在表面上具有特定量的阴离子性官能团的树脂颗粒、特定的氟系表面活性剂和特定的水溶性有机溶剂时，树脂分散颜料和树脂颗粒可以残留在任意的记录介质表面附近的区域中。由此，由于这些构成的协同效果，可以获得本发明的优势，即，图像的高的光学浓度和耐擦拭性。
[墨]
根据本发明实施方案的墨含有树脂分散颜料、在表面上具有0.2mmol/g以下的阴离子性官能团的树脂颗粒、由通式(1)表示且HLB值为11以下的氟系表面活性剂(下文中也简称为“由通式(1)表示的表面活性剂”)、水溶性有机溶剂和水。以下将描述根据本发明实施方案的墨中使用的组分。
<树脂分散颜料>
根据本发明实施方案的墨含有用树脂分散剂分散的颜料(树脂分散颜料)。
颜料
根据本发明实施方案的墨中使用的颜料的例子包括，但不局限于，如炭黑等无机颜料、有机颜料和用于喷墨墨的已知颜料。根据本发明实施方案的墨的颜料含量(质量％)优选为0.1质量％以上且15.0质量％以下，更优选1.0质量％以上且8.0质量％以下。小于1.0质量％的颜料含量可以导致图像的不充分的光学浓度。大于8.0质量％的颜料含量可以导致如低的耐固着性等不良的喷墨特性。
用树脂分散剂分散的颜料的判定方法
用树脂分散剂分散的颜料可以通过以下方法来判定。将浓缩或稀释至固组分为约10质量％的墨在12,000rpm下离心分离1小时。在将水溶性有机溶剂和无助于颜料分散的树脂转移至液相之后，收集包含颜料的沉降组分。如果包含颜料的沉降组分包括树脂，则可以认为颜料为树脂分散颜料。包含颜料的沉降组分中作为主组分含有的树脂有助于颜料的分散(树脂分散剂)，以及液相中含有的树脂无助于颜料的分散。
树脂分散剂
根据本发明实施方案的墨中使用的树脂分散剂可以为用于喷墨墨中的任意已知的树脂分散剂。树脂分散剂可以是水溶性的。因此，用树脂分散剂分散的颜料可以为用水溶性树脂分散的颜料。作为本文中所使用的句子“树脂是水溶性的”，指当用等于树脂的酸值的量的碱中和树脂时，树脂不具有粒径。因此，水溶性树脂不同于以下描述的树脂颗粒(具有粒径)。用于制备此类树脂分散剂的单体的例子包括，但不局限于，以下单体。可以由这些单体的至少两种合成树脂分散剂。至少一种单体可以为亲水性单体。单体的例子包括，但不局限于，苯乙烯、乙烯基萘、α,β-烯属不饱和羧酸的脂肪族醇酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、及它们的衍生物。亲水性单体可以为丙烯酸或甲基丙烯酸。特别地，根据本发明实施方案的墨中使用的树脂分散剂可以为包括源于丙烯酸的单元和源于(甲基)丙烯酸的单元的共聚物。树脂分散剂可以为嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或其盐。树脂分散剂也可以为如松香、紫胶或淀粉等天然树脂。
树脂分散剂优选具有1,000以上且30,000以下，更优选3,000以上且15,000以下的通过凝胶渗透色谱(GPC)测得的聚苯乙烯换算的重均分子量。树脂分散剂优选具有50mgKOH/g以上且350mgKOH/g以下，更优选80mgKOH/g以上且250mgKOH/g以下的酸值。具有在此范围内的酸值的树脂分散剂可以改进颜料分散稳定性和墨喷射稳定性。树脂的酸值可以通过电位滴定来测量。根据本发明实施方案的墨的树脂分散剂含量(质量％)优选为0.1质量％以上且5.0质量％以下，更优选0.5质量％以上且3.0质量％以下。根据本发明实施方案的墨的颜料含量(质量％)与树脂含量(质量％)之比优选为0.3以上且5.0以下，更优选0.5以上且2.0以下。本发明的实施方案中，用于计算质量比的组分含量基于墨的质量。
根据本发明实施方案的墨的颜料含量与树脂分散剂含量基于质量的比率大于3，优选3.3以上，更优选4以上且10以下。
含量
根据本发明实施方案的墨的树脂分散颜料含量(颜料和树脂分散剂含量)优选为0.1质量％以上且5.0质量％以下，更优选1.0质量％以上且4.0质量％以下。小于1.0质量％的树脂分散颜料含量可以导致图像光学浓度的不充分的改进效果。大于4.0质量％的树脂分散颜料含量可以导致不充分的耐固着性。
根据本发明实施方案的墨的树脂分散颜料含量(颜料和树脂分散剂含量)和树脂颗粒含量的总和优选为12质量％以下，更优选10质量％以下。大于12质量％的总含量可以导致不充分的墨喷射稳定性。
根据本发明实施方案的墨的树脂颗粒含量和树脂分散剂含量基于质量的比率优选为0.2以上且14.0以下，更优选0.4以上且8.0以下。当该质量比小于0.2时，这可以导致图像光学浓度的不充分的改进效果。当质量比大于14.0时，这可以导致不充分的墨喷射稳定性。
根据本发明实施方案的墨的颜料含量与树脂分散剂和树脂颗粒含量基于质量的比率优选为0.30以上且4.50以下，更优选0.60以上且4.00以下。当该质量比小于0.30时，这可以导致图像光学浓度的不充分的改进效果。当质量比大于4.50时，这可以导致图像耐擦拭性的不充分的改进效果。
根据本发明实施方案的墨的树脂分散颜料含量(颜料和树脂分散剂含量)与树脂颗粒含量基于质量的比率优选为0.6以上且14.0以下，更优选1.0以上且10.0以下，还更优选1.0以上且2.0以下。当该质量比小于0.6时，这可以导致低的树脂分散颜料含量和图像光学浓度的不充分的改进效果。当质量比大于14.0时，这可以导致低的树脂颗粒含量和图像耐擦拭性的不充分的改进效果。
<树脂颗粒>
根据本发明实施方案的墨含有在表面上具有0.2mmol/g以下的阴离子性官能团的树脂颗粒。树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量优选为0.15mmol/g以下，更优选0.10mmol/g以下。树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量优选为大于0mmol/g，更优选0.03mmol/g以上。
阴离子性官能团的例子包括，但不局限于，-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2，其中“M”表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。
作为本文中所使用的术语“树脂颗粒”，指以其中树脂具有粒径的状态分散于溶剂中的树脂。根据本发明的实施方案，树脂颗粒优选具有1nm以上且100nm以下，更优选5nm以上且50nm以下的50％累积体积平均粒径(D50)。树脂颗粒的D50可以在用纯水稀释50倍(基于体积)的树脂颗粒分散体中使用UPA-EX150(由Nikkiso Co.,Ltd.制造)在SetZero：30s，测量次数：3，测量时间：180秒，和折射率：1.5的测量条件下来测量。
树脂颗粒可以为已知的树脂颗粒并且可以为选自聚氨酯树脂颗粒和丙烯酸系树脂颗粒的至少一种。以下将描述聚氨酯树脂颗粒和丙烯酸系树脂颗粒。
<1>聚氨酯树脂颗粒
聚氨酯树脂颗粒的物理性质
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒优选具有大于5,000且150,000以下，更优选8,000以上且100,000以下的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。当聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为5,000以下时，聚氨酯树脂颗粒可以具有低的强度和图像耐擦拭性的不充分的改进效果。当聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)大于150,000时，墨可以具有不充分的贮存稳定性和喷射稳定性。树脂颗粒的重均分子量可以使用设备Alliance GPC 2695(由Waters制造)、Shodex KF-806M(由Showa Denko K.K.制造)的四连柱和折射率(RI)检测器来测定并且可以使用聚苯乙烯标准试样PS-1和PS-2(由Polymer Laboratories制造)来计算。
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒优选具有100mgKOH/g以下，更优选5mgKOH/g以上且30mgKOH/g以下的酸值。聚氨酯树脂颗粒的酸值可以通过滴定法来测量。例如，可以通过溶解于THF中的树脂颗粒使用自动电位滴定仪AT510(由KyotoElectronics Manufacturing Co.,Ltd.制造)和氢氧化钾乙醇滴定液的电位滴定来测量酸值。
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒优选具有-80℃以上，更优选-50℃以上的玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以下，更优选100℃以下。
聚氨酯树脂颗粒含量
根据本发明实施方案的墨的聚氨酯树脂颗粒含量优选为0.1质量％以上且10.0质量％以下。小于0.1质量％的聚氨酯树脂颗粒含量可以导致图像耐擦拭性的不充分的改进效果。大于10.0质量％的聚氨酯树脂颗粒含量可以导致不充分的墨喷射稳定性。
根据本发明实施方案的墨的聚氨酯树脂颗粒含量与氟系表面活性剂含量基于质量的比率优选为0.5以上且4.0以下，更优选1.0以上且3.0以下。当该质量比小于0.5时，这可以导致低的聚氨酯树脂颗粒含量和图像耐擦拭性的不充分的改进效果。当该质量比大于4.0时，这可以导致低的氟系表面活性剂含量、记录介质表面附近的区域中残留的树脂分散颜料的不充分的量和图像的光学浓度和耐擦拭性的不充分的改进效果。
聚氨酯树脂颗粒的制造方法
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒可以通过任意已知的方法，例如，通过以下方法来制造。将不具有酸基的多元醇充分地搅拌并溶解于如甲基乙基酮等有机溶剂中，并使其与多异氰酸酯和具有酸基的二醇反应，由此制造氨基甲酸酯预聚物溶液。然后将氨基甲酸酯预聚物溶液中和。将离子交换水添加至氨基甲酸酯预聚物溶液之后，将氨基甲酸酯预聚物溶液在高速下搅拌并在均质混合器中乳化。乳化之后，将扩链剂添加至乳液，并使氨基甲酸酯预聚物进行扩链反应。
以下将描述根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒的材料。
(1)多异氰酸酯
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒可以包括源自多异氰酸酯的单元。作为本文中所使用的术语“多异氰酸酯”，指具有两个以上的异氰酸酯基的化合物。用于本发明的多异氰酸酯的例子包括，但不局限于，脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯和芳脂族多异氰酸酯。聚氨酯树脂颗粒中源自多异氰酸酯的单元的百分比可以为10.0质量％以上且80.0质量％以下。
脂肪族多异氰酸酯的例子包括，但不局限于，四亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯和3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯。脂环族多异氰酸酯的例子包括，但不局限于，异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯和1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷。芳香族多异氰酸酯的例子包括，但不局限于，甲苯二异氰酸酯、2,2'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯和1,4-亚苯基二异氰酸酯。芳脂族多异氰酸酯的例子包括，但不局限于，二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯和α,α,α,α-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯。可以单独使用或者组合使用这些多异氰酸酯。根据本发明的实施方案，这些多异氰酸酯中，可以使用选自异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯的至少一种。
(2)不具有酸基的多元醇
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒可以包括源于不具有酸基的多元醇的单元。聚氨酯树脂颗粒中源于不具有酸基的多元醇的单元的百分比优选为0.1质量％以上且80.0质量％以下。
不具有酸基的多元醇的例子包括，但不局限于，聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯二醇。不具有酸基的多元醇优选具有13个以上且250个以下的碳原子。不具有酸基的多元醇优选具有600以上且4,000以下的通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。
聚酯多元醇的例子包括，但不局限于，酸组分和聚亚烷基二醇、二元醇或三元以上的多元醇的酯。聚酯多元醇的酸组分的例子包括，但不局限于，芳香族二羧酸、脂环族二羧酸和脂肪族二羧酸。芳香族二羧酸的例子包括，但不局限于，间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、联苯二羧酸和四氢邻苯二甲酸。脂环族二羧酸的例子包括，但不局限于，芳香族二羧酸的氢化化合物。脂肪族二羧酸的例子包括，但不局限于，丙二酸、琥珀酸、酒石酸、草酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、烷基琥珀酸、亚麻酸、马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸和衣康酸。如酸酐、烷基酯和酰卤等这些酸组分的反应性衍生物也可以用作聚酯多元醇的酸组分。可以单独使用或者组合使用聚酯多元醇的酸组分。聚亚烷基二醇的例子包括，但不局限于，聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(四亚甲基二醇)和乙二醇-丙二醇共聚物。二元醇的例子包括，但不局限于，六亚甲基二醇、四亚甲基二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、4,4'-二羟苯基丙烷和4,4'-二羟苯基甲烷。三元以上的多元醇的例子包括，但不局限于，甘油、三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、1,2,6-己三醇和季戊四醇。可以单独使用或者组合使用这些聚酯多元醇。
聚醚多元醇的例子包括，但不局限于，聚亚烷基二醇和烯化氧与二元醇或三元以上的多元醇的加成聚合物。聚亚烷基二醇的例子包括，但不局限于，聚(乙二醇)、聚(丙二醇)、聚(四亚甲基二醇)和乙二醇-丙二醇共聚物。二元醇的例子包括，但不局限于，六亚甲基二醇、四亚甲基二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、4,4'-二羟苯基丙烷和4,4'-二羟苯基甲烷。三元以上的多元醇的例子包括，但不局限于，甘油、三羟甲基丙烷、1,2,5-己三醇、1,2,6-己三醇和季戊四醇。烯化氧的例子包括，但不局限于，环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和α-烯烃氧化物。可以单独使用或者组合使用这些聚醚多元醇。
聚碳酸酯二醇可通过常规方法来制造。聚碳酸酯二醇的例子包括，但不局限于，通过如碳酸亚烃酯、碳酸二芳基酯或碳酸二烷基酯等碳酸酯组分或者光气与脂肪族二醇组分之间的反应制造的聚碳酸酯二醇。可以单独使用或者组合使用这些聚碳酸酯二醇。
在不具有酸基的多元醇中，可使用聚醚多元醇。聚醚多元醇赋予树脂膜适度的挠性并且倾向于改进图像的耐擦拭性。此外，聚醚多元醇具有相对高的亲水性，因此改进墨喷射稳定性。在聚醚多元醇中，可使用聚(丙二醇)。
(3)具有酸基的二醇
根据本发明实施方案的墨中使用的聚氨酯树脂颗粒可包括源自具有酸基的二醇的单元。作为用于本文的术语“具有酸基的二醇”指具有如羧基、磺酸基或磷酸基等酸基的二醇。具有酸基的二醇可以为与如Li、Na或K等碱金属、氨或如二甲胺等有机胺的盐的形态。具有酸基的二醇可以为二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。可以单独使用或者组合使用这些具有酸基的二醇。源自具有酸基的二醇的单元在聚氨酯树脂颗粒中的百分比优选为5.0质量％以上且40.0质量％以下。
(4)扩链剂
根据本发明的实施方案，扩链剂可用于制造聚氨酯树脂颗粒。扩链剂为可以与氨基甲酸酯预聚物的多异氰酸酯单元中残余异氰酸酯基反应的化合物。残余异氰酸酯基为未形成氨基甲酸酯键的异氰酸酯基。扩链剂的例子包括，但不局限于，如三羟甲基三聚氰胺及其衍生物、二羟甲基脲及其衍生物、二羟甲基乙胺、二乙醇甲胺(diethanolmethylamine)、二丙醇乙胺、二丁醇甲胺、乙二胺、丙邻二胺、二亚乙基三胺、己二胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、异佛尔酮二胺、苯二甲胺、二苯基甲烷二胺、氢化二苯基甲烷二胺和肼等多价胺化合物，聚酰胺聚胺和聚乙烯聚亚胺。扩链剂的例子还包括，但不局限于，乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙甘醇、三丙二醇、聚(乙二醇)、3-甲基-1,5-戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇，可以单独使用或者组合使用这些扩链剂。
<2>丙烯酸系树脂颗粒
丙烯酸系树脂颗粒的物理性质
根据本发明实施方案的墨中使用的丙烯酸系树脂颗粒优选具有大于100,000且3,000,000以下，更优选300,000以上且1,000,000以下的通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)。当聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)为100,000以下时，丙烯酸系树脂颗粒可能具有低强度和图像耐擦拭性的不充分的改进效果。当聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)大于150,000时，墨可能具有不充分的贮存稳定性和喷射稳定性。树脂颗粒的重均分子量可以用设备Alliance GPC 2695(由Waters制造)、Shodex KF-806M(由ShowaDenko K.K.制造)的四连柱和折射率(RI)检测器来测定，并且可以使用聚苯乙烯标准试样PS-1和PS-2(由Polymer Laboratories制造)来计算。
根据本发明实施方案的墨中使用的丙烯酸系树脂颗粒优选具有150mgKOH/g以下，更优选25mgKOH/g以上且140mgKOH/g以下的酸值。丙烯酸系树脂颗粒的酸值可通过滴定法来测量。例如，可通过溶解于THF中的树脂颗粒使用自动电位滴定仪AT510(由KyotoElectronics Manufacturing Co.,Ltd.制造)和氢氧化钾乙醇滴定液的电位滴定来测量酸值。
根据本发明实施方案的墨中使用的丙烯酸系树脂颗粒优选具有-20℃以上，更优选-10℃以上，还更优选25℃以上的玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以下，更优选100℃以下。
丙烯酸系树脂颗粒含量
根据本发明实施方案的墨的丙烯酸系树脂颗粒含量优选为0.1质量％以上且10.0质量％以下。小于0.1质量％的丙烯酸系树脂颗粒含量可以导致图像耐擦拭性的不充分的改进效果。大于10.0质量％的丙烯酸系树脂颗粒含量可以导致不充分的墨喷射稳定性。
根据本发明实施方案的墨中丙烯酸系树脂颗粒含量与氟系表面活性剂含量基于质量的比率优选为0.5以上且4.0以下，更优选1.0以上且3.0以下。当该质量比小于0.5时，这可以导致低丙烯酸系树脂颗粒含量和图像耐擦拭性的不充分的改进效果。当质量比大于4.0时，这可以导致低氟系表面活性剂含量，记录介质表面附近的区域中残留的树脂分散颜料的不充分的量，和图像的光学浓度和耐擦拭性的不充分的改进效果。
丙烯酸系树脂颗粒用单体
根据本发明实施方案的墨中使用的丙烯酸系树脂颗粒用单体的例子包括，但不局限于，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；以及如丙烯酸和甲基丙烯酸等(甲基)丙烯酸。丙烯酸系树脂颗粒可以由此类单体的均聚物或者此类单体与其它单体的共聚物形成。其它单体的例子包括，但不局限于，乙烯基酯类、烯烃类、苯乙烯类、巴豆酸类、衣康酸类、马来酸类、富马酸类、丙烯酰胺类、烯丙基化合物、乙烯基醚类、乙烯基酮类、缩水甘油酯类和不饱和腈类。当丙烯酸系树脂颗粒由共聚物形成时，源自(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸的单元优选构成共聚物的50mol％以上。
<3>树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量的测量方法
树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量可通过树脂颗粒的水分散体的胶体滴定来测量。在下述示例性实施方案中，使用安装有流动电位滴定单元(PCD-500)的自动电位滴定仪(AT-510；由Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.制造)通过利用电位差的胶体滴定测量树脂颗粒分散体中的树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量。乙二醇一甲醚壳聚糖用作滴定试剂。
为了测量墨中树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量，首先，树脂颗粒必须从颜料中分离。将墨在23℃且440,000G下离心分离2小时。收集包含树脂颗粒的上清液。树脂颗粒表面上的阴离子性官能团的量可通过上述方法来测量。
<表面活性剂>
根据本发明实施方案的墨包含由以下通式(1)表示且HLB值为11以下的表面活性剂。
R1(CR2R3)nCH2CH2(OCH2CH2)mOH (1)
通式(1)中，R1表示氟原子或氢原子，R2和R3独立地表示氟原子或氢原子，以及R2和R3的至少之一表示氟原子，n为1以上且30以下，以及m为1以上且60以下。
如上所述，氟系表面活性剂具有11以下的通过格里菲法求得的HLB值。氟系表面活性剂优选具有6以上且11以下的HLB值。通过格里菲法求得的HLB值由“20×亲水部的式量的总和/分子量”来定义。通式(1)中，“CH2CH2(OCH2CH2)mOH”为“亲水部”。
由通式(1)表示且HLB值为11以下的氟系表面活性剂的例子包括，但不局限于，FS-3100、FS-30、FSO和FSN-100(由Du Pont制造)，Megaface F-444(由DIC Corporation制造)，和DSN403N(由Daikin Industries,Ltd.制造)。
由通式(1)表示的表面活性剂的量优选为墨的0.1质量％以上且5.0质量％以下。
根据本发明实施方案的墨可进一步包含不同于由通式(1)表示的表面活性剂的表面活性剂。例如，其它表面活性剂可以为如乙炔二醇或乙炔二醇的环氧乙烷加成物等非离子表面活性剂。在该情况下，除由通式(1)表示的表面活性剂以外的表面活性剂的量优选为墨的0.1质量％以下。
<水和水溶性有机溶剂>
根据本发明实施方案的墨包含水和水溶性有机溶剂。水可以为去离子水(离子交换水)。墨的水含量优选为50质量％以上且90质量％以下。
作为用于本文的术语“水溶性有机溶剂”指在20℃下具有500g/l以上的水中溶解度的有机溶剂。水溶性有机溶剂可以为用于墨的任何已知的水溶性有机溶剂。此类水溶性有机溶剂的例子包括，但不局限于，醇类、二醇类、亚烷基二醇类、聚(乙二醇)类、含氮化合物类和含硫化合物类。可以单独使用或者组合使用这些水溶性有机溶剂。根据本发明实施方案的墨的水溶性有机溶剂含量优选为50质量％以下，更优选5质量％以上且45质量％以下。
根据本发明实施方案的墨包含选自由甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10,000以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和双甘油组成的组A的至少一种水溶性有机溶剂。根据本发明的实施方案，特别是，选自组A的水溶性有机溶剂的总量可大于不属于组A的水溶性有机溶剂的总量。墨中选自组A的水溶性有机溶剂的总量与不属于组A的水溶性有机溶剂的总量基于质量的比率优选为大于4，更优选4.1以上，还更优选10以上。
根据本发明的实施方案，选自组A的水溶性有机溶剂的总量优选为墨的50质量％以下，更优选5质量％以上且45质量％以下，还更优选10质量％以上且40质量％以下。
<添加剂>
根据本发明实施方案的墨可还包含添加剂，如除上述表面活性剂以外的表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、还原抑制剂、蒸发促进剂和/或螯合剂。
特别是，根据本发明实施方案的墨可包含选自以下组B的至少一种添加剂(下文，也称为“组B添加剂”)：
丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇、辛糖醇和重均分子量为大于10,000且100,000以下的聚(乙二醇)。
墨中组B添加剂可在维持高光学浓度和耐擦拭性的同时改进墨喷射稳定性。
组B的丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇和辛糖醇的总量优选为墨的3质量％以上且20质量％以下，更优选5质量％以上且10质量％以下。组B的重均分子量为大于10,000且100,000以下的聚(乙二醇)的量优选为墨的0.0001质量％以上且10质量％以下，更优选0.001质量％以上且5质量％以下。根据本发明实施方案的墨优选具有2cP以上且10cP以下的粘度。
[墨盒]
根据本发明实施方案的墨盒包括用于贮存根据本发明实施方案的墨的墨贮存部。墨贮存部可包括用于贮存液体墨的墨容纳室和用于容纳负压产生构件的室。负压产生构件可通过负压的作用来贮存墨。可选择地，根据本发明实施方案的墨盒可不包括用于贮存液体墨的墨容纳室并且包括包含用于贮存全部容纳量的墨的负压产生构件的墨贮存部。可选择地，根据本发明实施方案的墨盒可包括墨贮存部和记录头。
[图像记录方法]
根据本发明实施方案的图像记录方法包括用于将根据本发明实施方案的墨施加至记录介质的墨施加工序。根据本发明实施方案的图像记录方法可进一步包括用于输送记录介质的输送工序和用于加热已施加墨的记录介质的加热工序。
图1为用于根据本发明实施方案的图像记录方法的图像记录设备的示意图。在图1所示的图像记录设备中，在卷成辊状的记录介质上进行记录，并且记录后将记录介质卷成辊状。图像记录设备包括用于保持卷成辊状的记录介质并且供给记录介质而配置的记录介质供给单元1，用于将墨施加至记录介质而配置的墨施加单元2，用于加热记录介质而配置的加热单元3，和用于将其上记录有图像的记录介质卷成辊状而配置的记录介质回收单元4。记录介质在沿由图中的实线表示的记录介质输送路径使用包括一对辊和带的输送单元输送的同时在如上所述的各单元中进行处理。用记录介质回收单元4卷成辊状的记录介质可以供给至另一设备以将记录介质切成期望的尺寸或装订记录介质。
根据本发明的实施方案，在用于输送记录介质的输送工序中，记录介质优选以50m/min以上，更优选100m/min以上的速度输送。
根据本发明的实施方案，在张力下输送记录介质。换言之，图像记录设备可包括用于产生张力而配置的张力施加单元。更具体地，图1中记录介质供给单元1与记录介质回收单元4之间的输送机构可包括用于将张力施加至记录介质而配置的张力施加单元和/或用于控制记录介质的张力而配置的张力控制单元。施加至记录介质的张力可防止记录介质的纤维被包含于墨中的水溶胀。当记录介质的纤维溶胀时，由于增大了记录介质的溶胀纤维之间的空隙而使得墨以更高的速度渗透记录介质，并且墨深深地渗透记录介质。这可以导致不充分的图像光学浓度。如上所述，施加至记录介质的张力可防止记录介质的纤维被包含于墨中的水溶胀，由此抑制由高渗透速度引起的图像光学浓度的降低。
施加至记录介质的张力优选为20N/m以上。在20N/m以上的张力下可更有效地抑制记录介质的纤维被包含于墨中的水溶胀。施加至记录介质的张力优选为30N/m以上，更优选40N/m以上且100N/m以下。
以下将描述墨施加工序和加热工序。
(1)墨施加工序
根据本发明的实施方案，在墨施加工序中将墨施加至记录介质。可以使用喷墨系统将墨施加至记录介质。换言之，根据本发明实施方案的图像记录方法可以为喷墨记录法。喷墨系统可以为热喷墨系统或压电喷墨系统。在热喷墨系统中，通过热能的作用经由记录头的喷射口喷射墨。在压电喷墨系统中，使用压电元件经由记录头的喷射口喷射墨。
记录头可以为串行型(serial type)或全幅型(full-line type)。沿与记录介质输送方向交差的方向扫描串行型的记录头。全幅型的记录头中，配置多个喷嘴以覆盖期望的记录介质的最大宽度。全幅型喷墨记录头使得以更高速度记录图像。全幅型喷墨记录头可具有沿与记录介质输送方向垂直的方向配置的喷嘴。可以沿平行于输送方向配置各颜色的全幅型喷墨记录头。
(2)加热工序
根据本发明的实施方案，在加热工序中，已施加墨的记录介质的表面温度可以加热至70℃以上。作为本文中使用的短语“已施加墨的记录介质的表面温度”指将墨施加至记录介质后输送记录介质达到0.5秒的位置的记录介质的表面温度。更具体地，记录介质的墨记录区域X的表面温度在距离将墨施加至墨记录区域X的位置(在全幅型喷墨记录头的情况下记录头的正下方)沿记录介质输送方向为"V×0.5/60(m)"的位置测量，其中V(m/min)表示记录介质的移动速度。在本发明示例性实施方案中，记录介质的表面温度用非接触式红外温度计数字辐射温度传感器FT-H20(由Keyence Corp.制造)在大概垂直距离记录介质的表面10cm的位置测量。
根据本发明的实施方案，已施加墨的记录介质的表面温度优选为80℃以上。为了防止记录介质的热变形，记录介质的表面温度优选为140℃以下。记录介质可以从记录介质的前侧(施加墨的一侧)和/或后侧用加热器加热。
根据本发明的实施方案，加热工序中的加热可以在施加墨前、期间及其后连续进行。根据本发明的实施方案，将墨施加至记录介质前，不加热记录介质，或者即使当加热记录介质时，记录介质的表面温度也优选为小于70℃，更优选60℃以下，还更优选40℃以下。
在加热工序中，可以在例如，用加压辊按压记录介质的同时加热记录介质。按压记录介质可改进图像的定影性。不是整个加热工序而是在加热工序的一部分期间可按压记录介质。可多阶段按压记录介质。可在加热工序之后进行加压工序。
<记录介质>
根据本发明实施方案的图像记录方法中，施加墨的记录介质可以为任意通常使用的记录介质。此类记录介质的例子包括，但不局限于，如普通纸和光泽纸等渗透性记录介质；如打印纸等难渗透性记录介质；以及如玻璃、塑料和膜等非渗透性记录介质。特别是，用于本发明的记录介质可以为具有0.3mL/m2·ms1/2以上的水吸收系数Ka的高渗透性记录介质。
根据本发明的实施方案，通过使用JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.51,“Kami oyobiitagami no ekitai kyushusei shiken hoho(纸和纸板的液体吸收性试验方法)”中所述的Bristow法来计算记录介质的吸收系数Ka。在许多商购可得的书中描述了Bristow法并且在本文中不详细描述。Bristow法通过润湿时间Tw、吸收系数Ka(mL/m2·ms1/2)和粗糙度指数Vr(mL/m2)来定义。图2示出吸收曲线。图2所示的吸收曲线基于其中记录介质上的液体在润湿时间Tw后开始渗透记录介质的渗透性模型。润湿时间Tw后直线的斜率表示吸收系数Ka。吸收系数Ka对应于记录介质内部的液体的渗透速度。如图2所示，润湿时间Tw为到达使用最小二乘法绘制的并且由其计算吸收系数Ka的近似直线A与其中V表示液体的转移量和Vr表示粗糙度指数的V＝Vr的直线B之间的交点AB的时间。根据本发明的实施方案，渗透记录介质的液体为温度为25℃的水。因此，吸收系数Ka为25℃下的水吸收系数。
根据本发明实施方案的喷墨记录法中使用的记录介质可以为具有期望尺寸的记录介质或在图像形成后切成期望尺寸的辊状记录介质。如上所述，将张力施加至辊状记录介质是容易的。
实施例
将用以下示例性实施方案和比较例进一步描述本发明。然而，本发明不应该局限于这些示例性实施方案。除非另有说明，否则示例性实施方案中的“份”基于质量。
[颜料分散体的制备]
<颜料分散体A的制备>
将安装有机械搅拌器的500-mL茄形烧瓶放置在超声波发生器的槽中并且装入1g树脂分散剂苯乙烯-丙烯酸无规共聚物(酸值：80mgKOH/g)和120ml溶剂四氢呋喃。在搅拌的同时将超声波施加至树脂分散剂。将另一容器中的5g炭黑FW18PS(由Cabot Corporation制造)和120ml四氢呋喃在行星搅拌机(planetary mixer)(由Kurabo Industries Ltd.制造)中搅拌直至颜料表面用溶剂变得润湿。然后将湿炭黑在500-mL茄形烧瓶中与树脂分散剂充分地混合。然后滴加氢氧化钾水溶液使得树脂分散剂的中和率为100％，由此导致相转变。然后将混合物预混合60分钟并用Nanomizer NM2-L200AR(由Yoshida Kikai Co.,Ltd.制造)分散2小时。使用旋转蒸发仪将四氢呋喃从分散液中蒸出。浓度调整之后，获得颜料分散液A。颜料含量为6.0质量％，以及颜料含量/树脂分散剂含量比为5.0。
<颜料分散体B-D的制备>
除了树脂分散剂的量分别为1.5、2.0和2.5g之外，以与颜料分散体A的制备中相同的方式制备颜料分散体B(颜料含量/树脂分散剂含量比：3.3)、颜料分散体C(颜料含量/树脂分散剂含量比：2.5)和颜料分散体D(颜料含量/树脂分散剂含量比：2.0)。
[墨的制备]
通过将以下表2-8中列出的各组成的原料(质量％)混合并分散并且使混合物经过玻璃过滤器AP20(由MILLIPORE制造)来制备墨。在表中，由通式(1)表示的表面活性剂称为“通式(1)”，以及不由通式(1)表示的表面活性剂称为“除通式(1)以外”。在表中，组A的水溶性有机溶剂称为“组A”，以及不属于组A的水溶性有机溶剂称为“除组A以外”。组B的添加剂称为“组B”，以及不属于组B的添加剂称为“除组B以外”。
组A：
甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10,000以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和双甘油。
组B：
丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇、辛糖醇和重均分子量为大于10,000且100,000以下的聚(乙二醇)。
以下为下表中树脂颗粒的名称和物理性质以及表面活性剂的缩写。
<树脂颗粒>
表1
树脂颗粒的名称和物理性质
<表面活性剂>
(1)由通式(1)表示的氟系表面活性剂
(1-1)由通式(1)表示且HLB值为11以下的氟系表面活性剂
·F-444：Megaface F-444(由DIC Corporation制造)[HLB值：8.5]
·FSO：Zonyl FSO(由Du Pont制造)[HLB值：9.5]
·FS-3100：Capstone FS-3100(由Du Pont制造)[HLB值：9.8]
·DSN403N：Unidyne DSN-403N(由Daikin Industries,Ltd.制造)[HLB值：10.0]
·FS-30：Capstone FS-30(由Du Pont制造)[HLB值：11.0]
(1-2)由通式(1)表示且HLB值为大于11的氟系表面活性剂
·S-242：Surflon S-242(由AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制造)[HLB值：12.0]
·S-243：Surflon S-243(由AGC Seimi Chemical Co.,Ltd.制造)[HLB值：15.0]
(2)除通式(1)以外的表面活性剂
(2-1)除通式(1)以外的氟系表面活性剂
·Ftergent 250：Ftergent 250(由NEOS Co.Ltd.制造)[HLB值：10.4]
(2-2)除氟系表面活性剂以外的表面活性剂
·AE100：乙炔二醇表面活性剂Acetylenol E100(由Kawaken Fine ChemicalsCo.,Ltd.制造)[HLB值：16.3]
[图像的评价]
<图像试样的制备>
在表6中列出的条件(使用的墨的种类、施加墨的记录介质的表面温度和用张力施加单元施加至记录介质的张力)下，使用图1所示的安装有压电喷墨头KJ4(由KyoceraCorporation制造，喷嘴密度：600dpi)的喷墨记录设备在记录介质OK Prince HighQuality(基重：64g/m2)(由Oji Paper Co.,Ltd.制造)上记录3cm×3cm实心图像(记录任务：100％)(图像试样1)。在记录介质DL9084(基重：91g/m2)(由Mitsubishi Paper Mills,Ltd.制造)上平行记录各自具有3mm的宽度的三条线和具有17mm的宽度的一条线(各线的记录任务：100％)(图像试样2)。记录条件包括25℃的温度、55％的相对湿度、39kHz的喷墨频率、100m/s的记录介质输送速度和记录时约13pl/点的喷墨体积。在表中，“施加至记录介质的张力”列中的“-”指用张力施加单元除了由输送产生的张力以外没有特定的张力施加至记录介质。喷墨记录设备的100％的记录任务指在600dpi×600dpi的分辨率下将一点墨(13ng)施加至1/600英寸×1/600英寸的单位面积的条件。施加墨的记录介质的表面温度用非接触式红外温度计数字辐射温度传感器FT-H20(由Keyence Corporation制造)、在大概垂直距离记录介质的表面10cm的位置测量。
在以下评价项目的评价标准中，AA至B表示可接受的水平，和C表示不可接受的水平。
<图像的光学浓度>
图像试样1的光学浓度用反射浓度计RD19I(由GretagMacbeth制造)测量。根据以下标准评价图像的光学浓度。表9-12示出结果。
AA：光学浓度为1.5以上。
A：光学浓度为1.4以上且小于1.5。
B：光学浓度为1.3以上且小于1.4。
C：光学浓度为小于1.3。
<图像的耐擦拭性>
在记录图像试样2的3分钟内，将一张OK Top Coat+(基重：105g/m2)(由Oji PaperCo.,Ltd.制造)放置在图像试样2上，并且将500g重物施加在纸上。500g重物与纸之间的接触面积为12.6cm2。通过以相对于图像试样2为10cm/s的速度移动OK Top Coat+纸一次进行耐擦拭性试验。重物以直角横切图像试样2上记录的四条线。附着至施加有重物的OK TopCoat+的12.6cm2面积的墨用扫描仪(由CANON KABUSHIKI KAISHA制造的多功能设备iR3245F，600dpi，灰度等级、照相模式)来读取。测定256色调中亮度小于128的面积的百分比(墨附着面积的百分比)。根据以下标准评价图像的耐擦拭性。表9-12示出结果。
AA：墨附着面积的百分比为1％以下。
A：墨附着面积的百分比为大于1％且3％以下。
B：墨附着面积的百分比为大于3％且5％以下。
C：墨附着面积的百分比为大于5％。
[喷射稳定性的评价]
用墨填充喷墨打印机PX-205(由Seiko Epson Corporation制造)的黄色墨罐。在10张纸上连续打印标准打印品质的A4尺寸黄色图像(RGB 256灰度等级的{R，G，B}＝{255，255，0})，从而制备图像试样。目视观察图像试样并且根据以下标准评价喷射稳定性。表9-12示出结果。
A：在10个图像试样上未观察到条纹和颜色的不均匀。
B：在一些图像试样上观察到条纹和颜色的不均匀。
表9
记录条件和评价结果
表10
记录条件和评价结果
表11
记录条件和评价结果
表12
记录条件和评价结果
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类改进以及等同的结构和功能。

Claims (13)

1.一种墨，其包括：用树脂分散剂分散的颜料；树脂颗粒；表面活性剂；水溶性有机溶剂；和水，
其特征在于，所述树脂颗粒的表面上的阴离子性官能团的量为0.2mmol/g以下，
所述表面活性剂含有由以下通式(1)表示且通过格里菲法求得的亲水亲油平衡HLB值为11以下的氟系表面活性剂，
R1(CR2R3)nCH2CH2(OCH2CH2)mOH (1)
其中R1表示氟原子或氢原子，R2和R3独立地表示氟原子或氢原子，以及R2和R3的至少之一表示氟原子，n为1以上且30以下，以及m为1以上且60以下，以及
所述水溶性有机溶剂含有选自以下组A的至少一种水溶性有机溶剂：
甘油、乙二醇、二甘醇、重均分子量为10,000以下的聚(乙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和双甘油。
2.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨含有选自以下组B的至少一种添加剂：
丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、庚糖醇、辛糖醇和重均分子量为大于10,000且100,000以下的聚(乙二醇)。
3.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨的所述颜料的含量与所述树脂分散剂的含量基于质量的比率为3.3以上。
4.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨中选自所述组A的水溶性有机溶剂的总量与不属于所述组A的水溶性有机溶剂的总量基于质量的比率为大于4。
5.根据权利要求1所述的墨，其中除了所述氟系表面活性剂之外的表面活性剂的量为所述墨的0.1质量％以下。
6.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨的所述树脂颗粒的含量与所述树脂分散剂的含量基于质量的比率为0.2以上且14.0以下。
7.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨的所述颜料的含量相对于所述树脂分散剂和所述树脂颗粒的含量基于质量的比率为0.30以上且4.50以下。
8.根据权利要求1所述的墨，其中所述墨的所述颜料和所述树脂分散剂的含量相对于所述树脂颗粒的含量基于质量的比率为0.6以上且14.0以下。
9.一种墨盒，其包括配置为贮存墨的墨贮存部，其特征在于，贮存在所述墨贮存部中的墨为根据权利要求1-8任一项所述的墨。
10.一种图像记录方法，其包括：用于输送记录介质的输送工序；和用于将墨施加至所述记录介质的墨施加工序，其特征在于，所述墨为根据权利要求1-8任一项所述的墨。
11.根据权利要求10所述的图像记录方法，其进一步包括：在所述墨施加工序之后，用于将已施加所述墨的所述记录介质加热至70℃以上的表面温度的加热工序。
12.根据权利要求10所述的图像记录方法，其中在所述墨施加工序中，将所述墨施加至施加20N/m以上的张力的所述记录介质。
13.根据权利要求10所述的图像记录方法，其中在所述输送工序中，将所述记录介质以50m/min以上的速度输送。
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