CN105006326A - 一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法 - Google Patents

一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105006326A
CN105006326A CN201510446572.7A CN201510446572A CN105006326A CN 105006326 A CN105006326 A CN 105006326A CN 201510446572 A CN201510446572 A CN 201510446572A CN 105006326 A CN105006326 A CN 105006326A
Authority
CN
China
Prior art keywords
smco
ndfeb
powder
magnet
multilayer composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510446572.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105006326B (zh
Inventor
张东涛
周德世
岳明
路清梅
刘卫强
吴琼
张红国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Technology
Original Assignee
Beijing University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Technology filed Critical Beijing University of Technology
Priority to CN201510446572.7A priority Critical patent/CN105006326B/zh
Publication of CN105006326A publication Critical patent/CN105006326A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105006326B publication Critical patent/CN105006326B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法，属于磁性材料技术领域。按照SmCo5/NdFeB/SmCo5顺序，将多层粉末经热压烧结。热压工艺条件是真空、680～700℃、450～500MPa下保温3～10分钟。多层复合磁体的矫顽力相比NdFeB单相磁体矫顽力提高，矫顽力随温度稳定性好于NdFeB单相磁体。与传统的两相混粉之后的热压工艺比，此方法制备的多层复合磁体具有两主相之间扩散小，复合磁体的矫顽力比NdFeB单相磁体有所提高等优点。

Description

一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法
技术领域
本发明是一种采用放电等离子烧结技术热压法制备NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体的方法，属于磁性材料技术领域。
背景技术
烧结NdFeB稀土永磁体是迄今为止磁性最强的永磁材料，广泛应用于电子、机电、仪表和医疗等诸多领域，是当今世界上发展最快，市场前景最好的永磁材料。而NdFeB型磁体具有高的饱和磁化强度，低的热稳定性(高温下矫顽力低)，其居里温度大约为580K，这限制了它在高温下的应用。随着电动汽车和混合动力汽车的快速发展，要求永磁体工作温度在200℃以上，因此，对NdFeB磁体的高温磁性能提出了更高的要求。
普通NdFeB磁体在高温时矫顽力下降剧烈，不能满足使用要求。目前，主要是采用在NdFeB磁体中掺杂Dy和Tb元素来提高磁体的矫顽力，进而提高磁体的高温磁性能。Dy和Tb能够大幅度的提高矫顽力。有研究者通过表面气相镀覆Dy的方法，使磁体矫顽力从13.1kOe大幅增加到20.4kOe，增幅为55.7％，剩磁从14.4kGs降为14.2kGs，同比降低幅度为1.4％。掺杂Dy和Tb元素的方式制备的NdFeB磁体使用温度可达到200℃，但是由于重稀土Dy和Tb比较昂贵，这提高了磁体的成本，限制了磁体的使用范围。
为了更好的满足应用领域对高性能高温永磁体的需求，研究者采用多种方法进行了不懈努力。特别是提出了一种制备硬磁/硬磁型复合稀土永磁体的方法。因为每种类型的单相永磁体都有其优势和劣势。比如，NdFeB型磁体具有高的磁性能，但使用温度较低；而SmCo型稀土永磁体的饱和磁化强度和磁能积低于NdFeB磁体，但具有高的居里温度和热稳定性，适合应用于高温领域。因此如果将两者的各自优势结合起来制备NdFeB/SmCo5型复合永磁体，可以获得同时具有较高磁性能和热稳定性良好的复合永磁体。Dapeng Wang和Shen等人通过将NdFeB粉末和SmCo5粉末一起混粉后热压烧结的方式制备出NdFeB/SmCo5各向同性的复合磁体，磁能积达14MGOe，并且复合磁体呈现单相永磁体的磁特征。高温时NdFeB/SmCo5复合磁体相比Nd2Fe14B单相磁体具有更高的热稳定性，即具有更高的矫顽力；而且比SmCo5单相磁体具有更高的饱和磁化强度和磁能积。这种复合磁体的使用温度上限能达到250℃以上。然而，这种热压方式具有两个技术困难：一、两单相永磁体的制备工艺并不能完全匹配；二、高温下两种永磁体之间容易发生互相扩散，产生具有易基面磁晶各向异性的产物，如Sm2Fe14B和NdCo5，造成矫顽力降低，不能满足高温领域对磁体的使用要求。
针对以上问题，本申请提出一种制备多层的SmCo5/NdFeB/SmCo5型复合磁体的新方法。由于永磁体的表面磁场的磁性能对磁体的使用影响最大，因此我们考虑在NdFeB块状磁体的表面增加较薄的一层具有高矫顽力、高稳定性的SmCo5磁体，因为这种多层复合磁体的大部分还是NdFeB磁体，只有表面薄薄一层是SmCo5，这样复合磁体保持高磁性能(NdFeB提供)的同时，还具有较好的高温磁性能(SmCo5提供)。这种硬磁/硬磁型的复合永磁体具有特殊的优势，能够很好的填补各单相永磁体的不足，拓宽永磁体的使用范围。具体方法是采用NdFeB粉在中间层，少量SmCo5粉分别在两端的方式，然后采用放电等离子烧结设备热压制备SmCo5/NdFeB/SmCo5型多层复合磁体。放电等离子烧结(SPS)是利用直流脉冲电流直接通电烧结的加压烧结方法，通过调节脉冲直流电的大小控制升温速率和烧结温度。整个烧结过程可在真空环境中进行。烧结过程中，脉冲电流直接通过烧结粉体和模具，因此加热系统的热容很小，升温和传热速度快，与此同时，SPS还可在模具的上下压头施加一个可以调节的压力(可达1GPa)。所以SPS具有高压、低温、快速的烧结优势。因而SPS烧结能够抑制晶粒长大，减少两种磁体的互扩散，并且能够在高压、低温的条件下使两种不同类型的磁体同时致密化，从而获得高矫顽力的纳米晶致密NdFeB/SmCo5多层复合磁体。这种方式制备的多层复合磁体，由于SmCo5层和NdFeB层只是在层之间接触，总的接触面积小，两相之间的扩散相对于球磨混粉热压的方式大大减小，减少了降低矫顽力的杂相的形成，因而，这种多层复合磁体具有较好的矫顽力，并且由于获得的多层复合磁体的晶粒尺寸只有几十纳米，因而复合磁体具有良好的耐腐蚀性能及力学性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体及SPS热压法的制备方法。
一种SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体，其特征在于，在NdFeB块状磁体的表面增加一层SmCo5磁体，形成夹心结构。SmCo5/NdFeB/SmCo5三层在多层复合磁体中的质量百分含量分别：(15％-34％)：(50％-70％)：(15％-34％)。优选两表面层的SmCo5磁体质量相等。
本发明是一种热压法制备高矫顽力的各向同性纳米晶NdFeB/SmCo5多层复合磁体的方法，该方法主要包括下列步骤：
(1)熔炼，将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末，采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末，将NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模，将不同重量的SmCo5粉、NdFeB粉、SmCo5粉按此顺序分三层装入WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结，使用放电等离子烧结设备，在真空、压力450～500MPa、680℃-700℃和保温3～10分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
本发明的有益效果
(1)多层复合磁体的矫顽力介于NdFeB单相和SmCo5单相之间，矫顽力相对于NdFeB单相有所提高，能够拓宽NdFeB磁体的使用温度范围；
(2)相对传统球磨混粉后热压烧结的方式，多层热压烧结的过程中，NdFeB单相和SmCo5单相之间的相扩散减小；
(3)热压获得的纳米晶NdFeB/SmCo5多层复合磁体，具有良好的磁性能、热稳定性、耐腐蚀性能及力学性能。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于下述实施方式。
实施例1
(1)熔炼。将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末。采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末。将购买的商业NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模。将2g的SmCo5粉、8g的NdFeB粉、2g的SmCo5粉按顺序、分三层装入直径为Φ15mm的WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结。使用放电等离子烧结设备，在真空、450MPa、700℃和保温3分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
对比例1
(1)研磨NdFeB粉末。将购买的商业NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子获得NdFeB细粉；
(2)粉末装模。将12g的NdFeB粉装入直径为Φ15mm的WC硬质合金模具内；
(3)热压烧结。使用放电等离子烧结设备，在真空、450MPa、700℃和保温3分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶NdFeB磁体。
表1 室温(20℃)下实施例和对比例的磁性能和密度对比
性能 矫顽力(kOe) 剩磁(kGs) 磁能积(MGOe) 密度(g/cm3)
实施例1 18.910 6.889 10.673 7.786
对比例1 17.723 8.229 15.021 7.508
表2 不同温度下实施例和对比例的矫顽力对比
实施例2
(1)熔炼。将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末。采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末：将购买的商业NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模。将3g的SmCo5粉、6g的NdFeB粉、3g的SmCo5粉按顺序、分三层装入直径为Φ15mm的WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结。使用放电等离子烧结设备，在真空、500MPa、700℃和保温3分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
表3 室温(20℃)下实施例和对比例的磁性能和密度对比
性能 矫顽力(kOe) 剩磁(kGs) 磁能积(MGOe) 密度(g/cm3)
实施例2 19.321 6.654 10.441 7.979
对比例1 17.723 8.229 15.021 7.608
表4 不同温度下实施例和对比例的矫顽力对比
实施例3
(1)熔炼。将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末。采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末。将购买的商业NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子
获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模。将4g的SmCo5粉、4g的NdFeB粉、4g的SmCo5粉按顺序、分三层装入直径为Φ15mm的WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结。使用放电等离子烧结设备，在真空、450MPa、700℃和保温10分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
表5 室温(20℃)下实施例和对比例的磁性能和密度对比
性能 矫顽力(kOe) 剩磁(kGs) 磁能积(MGOe) 密度(g/cm3)
实施例3 19.712 6.292 10.153 8.038
对比例1 17.723 8.229 15.021 7.608
表6 不同温度下实施例和对比例的矫顽力对比
实施例4
(1)熔炼。将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末。采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末。将购买的商业NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子
获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模。将3g的SmCo5粉、6g的NdFeB粉、3g的SmCo5粉按顺序、分三层装入直径为Φ15mm的WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结。使用放电等离子烧结设备，在真空、450MPa、690℃和保温5分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
表7 室温(20℃)下实施例和对比例的磁性能和密度对比
性能 矫顽力(kOe) 剩磁(kGs) 磁能积(MGOe) 密度(g/cm3)
实施例4 19.432 6.356 10.244 7.746
对比例1 17.723 8.229 15.021 7.608
表8 不同温度下实施例和对比例的矫顽力对比
实施例5
(1)熔炼。将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末。采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末。将购买的商业NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子
获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模。将3g的SmCo5粉、6g的NdFeB粉、3g的SmCo5粉按顺序、分三层装入直径为Φ15mm的WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结。使用放电等离子烧结设备，在真空、450MPa、680℃和保温3分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
表9 室温(20℃)下实施例和对比例的磁性能和密度对比
性能 矫顽力(kOe) 剩磁(kGs) 磁能积(MGOe) 密度(g/cm3)
实施例5 19.756 6.006 9.796 7.720
对比例1 17.723 8.229 15.021 7.608
表10 不同温度下实施例和对比例的矫顽力对比
总结
本发明利用放电等离子烧结制备了热压NdFeB/SmCo5多层复合磁体，复合磁体中NdFeB和SmCo5两相之间的接触面积小，在高温下两相之间的扩散减小，使得复合磁体具有更高的矫顽力。室温下矫顽力相对于NdFeB单相磁体提高了1～2kOe。在50℃、100℃、150℃、200℃下复合磁体矫顽力相对于NdFeB单相磁体提高了1～2.5kOe，矫顽力随温度稳定性好于NdFeB单相磁体，而且本发明制备的NdFeB/SmCo5多层复合磁体是纳米晶磁体，其耐腐蚀性能及力学性能也必然比NdFeB单相磁体高。

Claims (4)

1.一种SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体，其特征在于，在NdFeB块状磁体的表面增加一层SmCo5磁体，形成夹心结构。
2.按照权利要求1的一种SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体，其特征在于，SmCo5/NdFeB/SmCo5三层在多层复合磁体中的质量百分含量分别：(15％-34％)：(50％-70％)：(15％-34％)。
3.按照权利要求2的一种SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体，其特征在于，两表面层的SmCo5磁体质量相等。
4.制备权利要求1的一种SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体，其特征在于，包括下列步骤：
(1)熔炼，将原料Sm和Co利用悬浮熔炼炉熔炼制备SmCo5铸锭；
(2)制备SmCo5粉末，采用高能球磨法将SmCo5铸锭球磨成SmCo5非晶粉末；
(3)研磨NdFeB粉末，将NdFeB磁粉(F粉)研磨，过200目筛子获得NdFeB细粉；
(4)粉末装模，将不同重量的SmCo5粉、NdFeB粉、SmCo5粉按此顺序分三层装入WC硬质合金模具内；
(5)热压烧结，使用放电等离子烧结设备，在真空、压力450～500MPa、680℃～700℃和保温3～10分钟的条件下热压烧结，获得各向同性的纳米晶SmCo5/NdFeB/SmCo5多层复合磁体。
CN201510446572.7A 2015-07-27 2015-07-27 一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法 Active CN105006326B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510446572.7A CN105006326B (zh) 2015-07-27 2015-07-27 一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510446572.7A CN105006326B (zh) 2015-07-27 2015-07-27 一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105006326A true CN105006326A (zh) 2015-10-28
CN105006326B CN105006326B (zh) 2017-03-01

Family

ID=54378960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510446572.7A Active CN105006326B (zh) 2015-07-27 2015-07-27 一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105006326B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105374485A (zh) * 2015-11-26 2016-03-02 宁波科星材料科技有限公司 一种多层复合磁体及其制备方法
CN110323030A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 燕山大学 具有多片层叠结构的稀土永磁复合磁体及其制备方法
WO2020114398A1 (zh) * 2018-12-04 2020-06-11 董元 一种热压成型制备稀土永磁体的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63110605A (ja) * 1986-10-20 1988-05-16 エヌ・ベー・フィリップス・フルーイランペンファブリケン 磁石の製造方法および装置
JPH08212548A (ja) * 1994-11-30 1996-08-20 Eastman Kodak Co 超高磁界磁気ローラー記録装置
CN101552078A (zh) * 2009-01-04 2009-10-07 康双双 一种复合磁体
CN103545076A (zh) * 2013-10-30 2014-01-29 华南理工大学 用原位聚合粘结剂制备钕铁硼-铁氧体层叠复合粘结磁体的方法
CN203427392U (zh) * 2013-08-13 2014-02-12 烟台正海磁性材料股份有限公司 一种复合多层耐高温磁钢

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63110605A (ja) * 1986-10-20 1988-05-16 エヌ・ベー・フィリップス・フルーイランペンファブリケン 磁石の製造方法および装置
JPH08212548A (ja) * 1994-11-30 1996-08-20 Eastman Kodak Co 超高磁界磁気ローラー記録装置
CN101552078A (zh) * 2009-01-04 2009-10-07 康双双 一种复合磁体
CN203427392U (zh) * 2013-08-13 2014-02-12 烟台正海磁性材料股份有限公司 一种复合多层耐高温磁钢
CN103545076A (zh) * 2013-10-30 2014-01-29 华南理工大学 用原位聚合粘结剂制备钕铁硼-铁氧体层叠复合粘结磁体的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DAPENG WANG 等: "Exchange-coupled nanoscale SmCo/NdFeB hybrid magnets", 《JOURNAL OF MAGNETISM AND MAGNETIC MATERIALS》 *
王文光等: "铁氧体/NdFeB 压合型柔性磁体的耐腐蚀性能", 《磁性材料及器件》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105374485A (zh) * 2015-11-26 2016-03-02 宁波科星材料科技有限公司 一种多层复合磁体及其制备方法
CN105374485B (zh) * 2015-11-26 2018-06-05 宁波科星材料科技有限公司 一种多层复合磁体及其制备方法
CN110323030A (zh) * 2018-03-28 2019-10-11 燕山大学 具有多片层叠结构的稀土永磁复合磁体及其制备方法
CN110323030B (zh) * 2018-03-28 2022-09-16 燕山大学 具有多片层叠结构的稀土永磁复合磁体及其制备方法
WO2020114398A1 (zh) * 2018-12-04 2020-06-11 董元 一种热压成型制备稀土永磁体的方法
US20210383968A1 (en) * 2018-12-04 2021-12-09 Yuan Dong Method for preparing rare-earth permanent magnet by hot press molding
US11967455B2 (en) * 2018-12-04 2024-04-23 Yuan Dong Method for preparing rare-earth permanent magnet by hot press molding

Also Published As

Publication number Publication date
CN105006326B (zh) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106128672B (zh) 一种扩散烧结连续化RE‑Fe‑B磁体及其制备方法
CN103794322B (zh) 一种超高矫顽力烧结钕铁硼磁体及其制备方法
JP6366666B2 (ja) 重希土類元素を含まない焼結Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ磁性体の製造方法
CN103280290B (zh) 含铈低熔点稀土永磁液相合金及其永磁体制备方法
JP6419812B2 (ja) 熱的安定性が向上したマンガンビスマス系焼結磁石及びそれらの製造方法
WO2016201944A1 (zh) 晶界为低熔点轻稀土-铜合金的钕铁硼磁体的制备方法
CN100365745C (zh) 稀土铁系双相纳米晶复合永磁材料的制备方法
WO2018040299A1 (zh) 一种制备稀土永磁材料的方法
CN103123843B (zh) 一种细晶粒各向异性致密化钕铁硼永磁体的制备方法
CN103985533B (zh) 共晶合金氢化物掺杂提高烧结钕铁硼磁体矫顽力的方法
CN103903823A (zh) 一种稀土永磁材料及其制备方法
WO2012000294A1 (zh) 梯度矫顽力钕铁硼磁体及其生产方法
CN106205924B (zh) 一种高性能钕铁硼磁体的制备方法
CN103426624B (zh) 钕铁硼永磁体的制备方法
CN106298136A (zh) 一种热变形法制备掺杂PrCu合金的NdFeB/SmCo5复合永磁体的方法
CN105990019A (zh) 一种低重稀土烧结钕铁硼的制备方法
CN103056370A (zh) 一种提高烧结钕铁硼磁材料矫顽力的方法
WO2019114487A1 (zh) 稀土永磁材料及其制备方法
WO2015054953A1 (zh) 稀土永磁体及其制备方法
CN104795228A (zh) 一种晶界扩散Dy-Cu合金制备高性能钕铁硼磁体的方法
CN104332264A (zh) 一种提高烧结钕铁硼磁体性能的方法
CN104637643A (zh) 白云鄂博共伴生原矿混合稀土永磁材料及其制备方法
CN105006326B (zh) 一种NdFeB/SmCo5多层复合稀土永磁体及SPS热压法制备方法
CN103730227A (zh) 一种纳米双相各向同性复合永磁体及其制备方法
JP5288276B2 (ja) Ｒ−ｔ−ｂ系永久磁石の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant