CN105001380B - 疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法 - Google Patents

疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105001380B
CN105001380B CN201510448040.7A CN201510448040A CN105001380B CN 105001380 B CN105001380 B CN 105001380B CN 201510448040 A CN201510448040 A CN 201510448040A CN 105001380 B CN105001380 B CN 105001380B
Authority
CN
China
Prior art keywords
type surface
added
sulfonate type
hydrophobic association
active polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201510448040.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105001380A (zh
Inventor
罗跃
李凡
肖清燕
胡攀
詹泽丞
罗霄
刘磊
王修武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fushun Dragon Chemical Plant
Original Assignee
Yangtze University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangtze University filed Critical Yangtze University
Priority to CN201510448040.7A priority Critical patent/CN105001380B/zh
Publication of CN105001380A publication Critical patent/CN105001380A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105001380B publication Critical patent/CN105001380B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供了一种本发明提供的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法,所述疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物增粘性良好、表面张力较低、起泡效果好;此外,良好的水溶性和耐温抗盐性,适合用作油田的三次开发的驱油剂。

Description

疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子聚合物驱油剂,尤其涉及一种疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法。
背景技术
随着社会经济的发展,石油作为不可再生的资源正变得越来越宝贵。面临的问题有:一,供需矛盾突出;二,大量剩余油未开采。我国大部分油田经过开采之后已进入高含水期,而三次采油技术在保证油田稳产发挥了非常重要的作用。在油气开采过程中,水溶性聚合物用量大且不可替代,特别是三次采油。常用的聚丙烯酰胺(PAM),但PAM耐温、耐盐及抗剪切能力差。而新型疏水缔合水溶性聚合物则具有满足上述要求的各种性能,可应用于油气开采中的调剖。为了能更大的提高采收率,现有许多学者在研究二元及三元复合驱。例如:中国专利《三次采油用的驱油组合物及其制备方法》CN 102220124 A;中国专利《二元复合驱组合物及其制备方法》CN 102220120 A;中国专利《可大幅度提高采收率的组合物及其制备方法》CN 102277146 A;中国专利《提高采收率的的组合物及其制备方法》CN102277148 A等。二元及三元复合驱的采收率较聚合物驱效果明显,但是聚合物二元驱及三元复合驱时,因不同组分之间存在运移速度差,所以会发生色谱分离现象,导致不同驱油剂之间的协同作用减弱,驱油效果变差。
发明内容
本发明的目的是:针对现有技术的不足,提供一种增粘性良好、表面张力较低、起泡效果好的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法。
为了达到上述目的,本发明一方面提供了一种疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,其化学结构式如下:
其中,x:y=100:0.2-2,n=8-15,R为碳原子数为8-18的长链烷基。
本发明第二方面提供了所述疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的制备方法,其包括以下步骤:
步骤一,提供烯丙基聚乙二醇的有机溶液,在惰性保护气氛下,于40℃-50℃下滴加二氯亚砜,其中二氯亚砜摩尔量为烯丙基聚乙二醇的1.5-2倍,滴加完成后,在30℃-50℃条件下反应10-24h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收,反应完成后冷却,加入碱液洗涤至PH为中性,取上层溶液减压蒸馏除去甲苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇;
步骤二,将步骤一得到的端氯代烯丙基聚乙二醇与1-2倍摩尔量的、碳原子数为8-18的长链烷基胺混合,在30-50℃下反应10-18h,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去长链烷基胺,干燥,得到N-烷基烯丙基聚乙二醇醚;
步骤三,将步骤二得到的N-烷基烯丙基聚乙二醇醚与四氢呋喃混合得到混合液A,另外将1-1.5倍摩尔量的丙烷磺酸内酯与四氢呋喃混合得到混合液B,将混合液B滴加到混合液A中,在40-50℃反应8-10h,冷却,过滤,洗涤,再干燥,得到可聚合大分子单体AABS;
步骤四,向步骤三得到的可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7-8,然后加入丙烯酰胺单体,控制可聚合大分子单体AABS与丙烯酰胺单体总含量为20~25wt%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:0.2-2,在惰性保护气氛下加入总单体质量0.3%-0.8%的引发剂,在30-50℃条件下,采用水溶液聚合法共聚反应3-6h,得到胶体状产物,洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到目标产物。
本发明的有益效果是:本发明提供的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物增粘性良好、表面张力较低、起泡效果好;此外,良好的水溶性和耐温抗盐性,适合用作油田的三次开发的驱油剂。
附图说明
图1是实施例一所得的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的红外谱图。
具体实施方式
本发明一方面提供了一种疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,其化学结构式如下:
其中,x:y=100:0.2-2,n=8-15,R为碳原子数为8-18的长链烷基。
本发明第二方面提供了所述疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的制备方法,其包括以下步骤:
步骤一,提供烯丙基聚乙二醇的有机溶液,在惰性保护气氛下,于40℃-50℃下滴加二氯亚砜,其中二氯亚砜摩尔量为烯丙基聚乙二醇的1.5-2倍,滴加完成后,在30℃-50℃条件下反应10-24h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收,反应完成后冷却,加入碱液洗涤至PH为中性,取上层溶液减压蒸馏除去甲苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇;
步骤二,将步骤一得到的端氯代烯丙基聚乙二醇与1-2倍摩尔量的、碳原子数为8-18的长链烷基胺混合,在30-50℃下反应10-18h,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去长链烷基胺,干燥,得到N-烷基烯丙基聚乙二醇醚;
步骤三,将步骤二得到的N-烷基烯丙基聚乙二醇醚与四氢呋喃混合得到混合液A,另外将1-1.5倍摩尔量的丙烷磺酸内酯与四氢呋喃混合得到混合液B,将混合液B滴加到混合液A中,在40-50℃反应8-10h,冷却,过滤,洗涤,再干燥,得到可聚合大分子单体AABS;
步骤四,向步骤三得到的可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7-8,然后加入丙烯酰胺单体,控制可聚合大分子单体AABS与丙烯酰胺单体总含量为20~25wt%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:0.2-2,在惰性保护气氛下加入总单体质量0.3%-0.8%的引发剂,在30-50℃条件下,采用水溶液聚合法共聚反应3-6h,得到胶体状产物,洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到目标产物。
优选的,步骤一中,所述烯丙基聚乙二醇的分子量为500~1200。
优选的,步骤一中,所述烯丙基聚乙二醇的有机溶液溶剂为苯、甲苯或二甲苯中的一种或一种以上。
优选的,步骤四中,所述引发剂为质量比=1:1的过硫酸铵、亚硫酸钠,或质量比=1:1的过硫酸钾和亚硫酸氢钠。
具体的,步骤三中,所述再干燥过程包括室温干燥12小时,50℃条件下真空干燥24小时。
下面结合实施例详述本发明的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法。
实施例1
第一步:可聚合大分子单体AABS的合成
(1)端氯代烯丙基聚乙二醇的合成
在500ml的三口烧瓶中加入烯丙基聚乙二醇,本实施例中所述烯丙基聚乙二醇采用APEG-500,和苯,在搅拌下通入氮气,完成后在40℃条件下滴加二氯亚砜,即SOCl2,其中n(APEG):n(SOCl2)=1:1.5,滴加完成后,在30℃条件下反应24h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收。反应完成后将体系冷却至室温,加入NaOH水溶液洗涤至中性,取上层溶液减压蒸馏除去苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇。
(2)N-烷基烯丙基聚乙二醇醚的合成
在三口烧瓶中加入端氯代烯丙基聚乙二醇,加入十二胺,在50℃条件下反应10h,其中端氯代烯丙基聚乙二醇与十二胺摩尔比为1:1.1,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去十二胺,无水硫酸钠干燥,得到N-十二烷基烯丙基聚乙二醇醚。
(3)可聚合大分子单体AABS的合成
在三口烧瓶中加入上述合成的N-十二烷基烯丙基聚乙二醇醚,并加入四氢呋喃配成10wt%的溶液。将一定量丙烷磺酸内酯配成10wt%的四氢呋喃溶液,其中丙烷磺酸内酯与N-十二烷基烯丙基聚乙二醇醚的摩尔比为1.1:1,滴加到反应烧瓶中,在40℃反应8小时。将反应产物冷却,过滤,用冷的四氢呋喃溶液洗涤。室温干燥12小时,50℃条件下真空干燥24小时。最后得到纯净的可聚合大分子单体AABS。
第二步:疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的合成
(1)将向可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7,然后加入丙烯酰胺单体,即AM,控制总单体含量为20wt%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:0.5;搅拌溶解,通入氮气30min,加入占单体总质量0.3%、质量比为1:1的引发剂亚硫酸钠和过硫酸铵,控制温度在30℃,采用水溶液聚合法共聚,反应6h后,得到胶体状产物,用乙醇少量多次洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物。
对最终得到的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物进行红外谱图分析,得到图1的红外谱图。其中,3430.36cm-1、3203.91cm-1处为酰胺的N-H伸缩振动峰,2933.03cm-1处为-CH2的C-H对称伸缩振动峰,1655.15cm-1处为酰胺的C=O伸缩振动峰,1452.75cm-1为C-H的弯曲振动,1307.91cm-1为C-N伸缩振动,1040.49cm-1处为醚的C-O伸缩振动峰,1115.18cm-1处为-SO3 -的振动吸收峰,以上结果说明目标产物被合成出来。
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的性能评价:配制0.2wt%的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物水溶液,用JK99B型全自动张力仪测得疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的表面张力为36.5mN/m;在80℃、矿化度为57728.92mg/L,Ca2++Mg2+为3410.54mg/L的水中,用美国Brookfield公司的BROOKFIELDⅢ型粘度计测得聚合物的粘度为20.5mpa.s;
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的驱油效果:将制备的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物配制成浓度为0.2%的溶液,在长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为60×10-3μm2的岩心上进行模拟驱油实验。先用胜利油田G89区块地层水驱至含水95%,饱和原油,继续水驱,测得水驱的采收率为36.89%,注入0.3PV的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,然后水驱,可在再提高原油采收率16.5%,结果见表1。
实施例2
第一步:可聚合大分子单体AABS的合成
(1)端氯代烯丙基聚乙二醇的合成
在500ml的三口烧瓶中加入烯丙基聚乙二醇,本实施例中所述烯丙基聚乙二醇采用APEG-700,加入苯,在搅拌下通入氮气,完成后在45℃条件下滴加二氯亚砜,其中n(APEG):n(SOCl2)=1:1.2,滴加完成后,在40℃条件下反应18h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收。反应完成后将体系冷却至室温,加入NaOH水溶液洗涤至中性,取上层溶液减压蒸馏除去苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇。
(2)N-烷基烯丙基聚乙二醇醚的合成
在三口烧瓶中加入端氯代烯丙基聚乙二醇,加入十四胺,在40℃条件下反应10h,其中端氯代烯丙基聚乙二醇与十四胺摩尔比为1:1.2,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去十四胺,无水硫酸钠干燥,得到N-十四烷基烯丙基聚乙二醇醚。
(3)可聚合大分子单体AABS的合成
在三口烧瓶中加入上述合成的N-十四烷基烯丙基聚乙二醇醚,并加入四氢呋喃配成10wt%的溶液。将一定量丙烷磺酸内酯配成10wt%的四氢呋喃溶液,其中丙烷磺酸内酯与N-十二烷基烯丙基聚乙二醇醚的摩尔比为1:1,滴加到反应烧瓶中,在45℃反应9小时。将反应产物冷却,过滤,用冷的四氢呋喃溶液洗涤。室温干燥12小时,50℃条件下真空干燥24小时。最后得到纯净的可聚合大分子单体AABS。
第二步:疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的合成
(1)将向可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7,然后加入丙烯酰胺单体,即AM,控制单体含量为25%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:1;搅拌溶解,通入氮气30min,加入占总单体质量0.4%、质量比为1:1的引发剂亚硫酸钠和过硫酸铵,控制温度在40℃,采用水溶液聚合法共聚,反应4h后,得到胶体状产物,用乙醇少量多次洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物。
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的性能评价:配制0.2%的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物水溶液,用JK99B型全自动张力仪测得聚合物的表面张力为31.2mN/m;在80℃、矿化度为57728.92mg/L,Ca2++Mg2+为3410.54mg/L的水中,用美国Brookfield公司的BROOKFIELDⅢ型粘度计测得聚合物的粘度为28.6mpa.s;
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的驱油效果:将制备的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物配制成浓度为0.2%的溶液,在长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为100×10-3μm2的岩心上进行模拟驱油实验。先用胜利油田G89区块地层水驱至含水95%,饱和原油,继续水驱,测得水驱的采收率为38.5%,注入0.3PV的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,然后水驱,可在再提高原油采收率15.9%,结果见表1。
实施例3
第一步:可聚合大分子单体AABS的合成
(1)端氯代烯丙基聚乙二醇的合成
在500ml的三口烧瓶中加入烯丙基聚乙二醇,本实施例中所述烯丙基聚乙二醇采用APEG-1200,加入甲苯,在搅拌下通入氮气,完成后在45℃条件下滴加二氯亚砜,其中n(APEG):n(SOCl2)=1:1.4,滴加完成后,在50℃条件下反应10h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收。反应完成后将体系冷却至室温,加入NaOH水溶液洗涤至中性,取上层溶液减压蒸馏除去苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇。
(2)N-烷基烯丙基聚乙二醇醚的合成
在三口烧瓶中加入端氯代烯丙基聚乙二醇,加入十六胺,在50℃条件下反应约15h,其中端氯代烯丙基聚乙二醇与十六胺摩尔比为1:1.8,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去十六胺,无水硫酸钠干燥,得到N-十六胺基烯丙基聚乙二醇醚。
(3)可聚合大分子单体AABS的合成
在三口烧瓶中加入上述合成的N-十六胺基烯丙基聚乙二醇醚,并加入四氢呋喃配成10wt%的溶液。将一定量丙烷磺酸内酯配成10wt%的四氢呋喃溶液,其中丙烷磺酸内酯与N-十六烷基烯丙基聚乙二醇醚的摩尔比为1.2:1,滴加到反应烧瓶中,在45℃反应10小时。将反应产物冷却,过滤,用冷的四氢呋喃溶液洗涤。室温干燥12小时,50℃条件下真空干燥24小时。最后得到纯净的可聚合大分子单体AABS。
第二步:疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的合成
(1)将向可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7,然后加入丙烯酰胺单体,即AM,控制单体含量为20%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:2;搅拌溶解,通入氮气30min,加入占总单体质量0.5%、质量比为1:1的引发剂亚硫酸钠和过硫酸铵,控制温度在50℃,采用水溶液聚合法共聚,反应5h后,得到胶体状产物,用乙醇少量多次洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物。
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的性能评价:配制0.2%的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物水溶液,用JK99B型全自动张力仪测得聚合物的表面张力为32.6mN/m;在80℃、矿化度为57728.92mg/L,Ca2++Mg2+为3410.54mg/L的水中,用美国Brookfield公司的BROOKFIELDⅢ型粘度计测得聚合物的粘度为30.1mpa.s;
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的驱油效果:将制备的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物配制成浓度为0.2%的溶液,在长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为80×10-3μm2的岩心上进行模拟驱油实验。先用胜利油田G89区块地层水驱至含水95%,饱和原油,继续水驱,测得水驱的采收率为37.9%,注入0.3PV的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,然后水驱,可在再提高原油采收率16.9%,结果见表1。
实施例4
第一步:可聚合大分子单体AABS的合成
(1)端氯代烯丙基聚乙二醇的合成
在500ml的三口烧瓶中加入烯丙基聚乙二醇,本实施例中所述烯丙基聚乙二醇采用APEG-500,加入二甲苯,在搅拌下通入氮气,完成后在45℃条件下滴加二氯亚砜,其中n(APEG):n(SOCl2)=1:1.1,滴加完成后,在40℃条件下反应15h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收。反应完成后将体系冷却至室温,加入NaOH水溶液洗涤至中性,取上层溶液减压蒸馏除去苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇。
(2)N-烷基烯丙基聚乙二醇醚的合成
在三口烧瓶中加入端氯代烯丙基聚乙二醇,加入十八胺,在40℃条件下反应约10h,其中端氯代烯丙基聚乙二醇与十八胺摩尔比为1:1.1,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去十八胺,无水硫酸钠干燥,得到N-十八胺基烯丙基聚乙二醇醚。
(3)可聚合大分子单体AABS的合成
在三口烧瓶中加入上述合成的N-十八烷基烯丙基聚乙二醇醚,并加入四氢呋喃配成10wt%的溶液。将一定量丙烷磺酸内酯配成10wt%的四氢呋喃溶液,其中丙烷磺酸内酯与N-十八烷基烯丙基聚乙二醇醚的摩尔比为1.5:1,滴加到反应烧瓶中,在50℃反应8小时。将反应产物冷却,过滤,用冷的四氢呋喃溶液洗涤。室温干燥12小时,50℃条件下真空干燥24小时。最后得到纯净的可聚合大分子单体AABS。
第二步:疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的合成
(1)将向可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7,然后加入丙烯酰胺单体,即AM,控制总单体含量为25wt%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:1;搅拌溶解,通入氮气30min,加入占总单体质量0.4%、质量比为1:1的引发剂亚硫酸钠和过硫酸铵,控制温度在40℃,采用水溶液聚合法共聚,反应5h后,得到胶体状产物,用乙醇少量多次洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物。
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的性能评价:配制0.2%的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物水溶液,用JK99B型全自动张力仪测得聚合物的表面张力为33.1mN/m;在80℃、矿化度为57728.92mg/L,Ca2++Mg2+为3410.54mg/L的水中,用美国Brookfield公司的BROOKFIELDⅢ型粘度计测得聚合物的粘度为26.5mpa.s;
疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的驱油效果:将制备的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物配制成浓度为0.2%的溶液,在长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为100×10-3μm2的岩心上进行模拟驱油实验。先用胜利油田G89区块地层水驱至含水95%,饱和原油,继续水驱,测得水驱的采收率为39.4%,注入0.3PV的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,然后水驱,可在再提高原油采收率15.8%,结果见表1。
实施例5
第一步:可聚合大分子单体AABS的合成
(1)端氯代烯丙基聚乙二醇的合成
在500ml的三口烧瓶中加入烯丙基聚乙二醇,本实施例中所述烯丙基聚乙二醇采用APEG-500,加入二甲苯,在搅拌下通入氮气,完成后在45℃条件下滴加二氯亚砜,其中n(APEG):n(SOCl2)=1:1.1,滴加完成后,在40℃条件下反应15h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收。反应完成后将体系冷却至室温,加入NaOH水溶液洗涤至中性,取上层溶液减压蒸馏除去苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇。
(2)N-烷基烯丙基聚乙二醇醚的合成
在三口烧瓶中加入端氯代烯丙基聚乙二醇,加入八胺,在40℃条件下反应约10h,其中端氯代烯丙基聚乙二醇与八胺摩尔比为1:1.1,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去八胺,无水硫酸钠干燥,得到N-八胺基烯丙基聚乙二醇醚。
(3)可聚合大分子单体AABS的合成
在三口烧瓶中加入上述合成的N-八烷基烯丙基聚乙二醇醚,并加入四氢呋喃配成10wt%的溶液。将一定量丙烷磺酸内酯配成10wt%的四氢呋喃溶液,其中丙烷磺酸内酯与N-八烷基烯丙基聚乙二醇醚的摩尔比为1.5:1,滴加到反应烧瓶中,在50℃反应8小时。将反应产物冷却,过滤,用冷的四氢呋喃溶液洗涤。室温干燥12小时,50℃条件下真空干燥24小时。最后得到纯净的可聚合大分子单体AABS。
第二步:疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的合成
(1)将向可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7,然后加入丙烯酰胺单体,即AM,控制总单体含量为25wt%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:0.2;搅拌溶解,通入氮气30min,加入占总单体质量0.4%、质量比为1:1的引发剂过硫酸钾和亚硫酸氢钠,控制温度在40℃,采用水溶液聚合法共聚,反应5h后,得到胶体状产物,用乙醇少量多次洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物。
表1 不同聚合物驱油实验结果
由表1可知,采用本发明的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,表面张力较低,起泡效果好,增粘性良好,原油采收率可提高16%以上。

Claims (5)

1.一种疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物,其化学结构式如下:
其中,x:y=100:0.2-2,n=8-15,R为碳原子数为8-18的长链烷基。
2.如权利要求1所述的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的制备方法,其包括以下步骤:
步骤一,提供烯丙基聚乙二醇的有机溶液,在惰性保护气氛下,于40℃-50℃下滴加二氯亚砜,其中二氯亚砜摩尔量为烯丙基聚乙二醇的1.5-2倍,滴加完成后,在30℃-50℃条件下反应10-24h,反应过程中产生的尾气用碱液吸收,反应完成后冷却,加入碱液洗涤至p H为中性,取上层溶液减压蒸馏除去甲苯,最后得到端氯代烯丙基聚乙二醇;
步骤二,将步骤一得到的端氯代烯丙基聚乙二醇与1-2倍摩尔量的、碳原子数为8-18的长链烷基胺混合,在30-50℃下反应10-18h,反应完成后加入饱和食盐水,分液除去长链烷基胺,干燥,得到N-烷基烯丙基聚乙二醇醚;
步骤三,将步骤二得到的N-烷基烯丙基聚乙二醇醚与四氢呋喃混合得到混合液A,另外将1-1.5倍摩尔量的丙烷磺酸内酯与四氢呋喃混合得到混合液B,将混合液B滴加到混合液A中,在40-50℃反应8-10h,冷却,过滤,洗涤,再干燥,得到可聚合大分子单体AABS;
步骤四,向步骤三得到的可聚合大分子单体AABS水溶液中加入碱,调节pH为7-8,然后加入丙烯酰胺单体,控制可聚合大分子单体AABS与丙烯酰胺单体总含量为20~25wt%,其中丙烯酰胺单体和可聚合大分子单体AABS的摩尔比为100:0.2-2,在惰性保护气氛下加入总单体质量0.3%-0.8%的引发剂,在30-50℃条件下,采用水溶液聚合法共聚反应3-6h,得到胶体状产物,洗涤,得到白色沉淀物,烘干粉碎,得到目标产物。
3.如权利要求2所述的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的制备方法,其特征在于:步骤一中,所述烯丙基聚乙二醇的分子量为500~1200。
4.如权利要求2所述的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的制备方法,其特征在于:步骤一中,所述烯丙基聚乙二醇的有机溶液溶剂为苯、甲苯或二甲苯中的一种或一种以上。
5.如权利要求2所述的疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物的制备方法,其特征在于:步骤四中,所述引发剂为质量比=1:1的过硫酸铵、亚硫酸钠,或质量比=1:1的过硫酸钾和亚硫酸氢钠。
CN201510448040.7A 2015-07-27 2015-07-27 疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法 Active CN105001380B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510448040.7A CN105001380B (zh) 2015-07-27 2015-07-27 疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510448040.7A CN105001380B (zh) 2015-07-27 2015-07-27 疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105001380A CN105001380A (zh) 2015-10-28
CN105001380B true CN105001380B (zh) 2017-08-22

Family

ID=54374266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510448040.7A Active CN105001380B (zh) 2015-07-27 2015-07-27 疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105001380B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105461854B (zh) * 2015-12-16 2017-10-27 长江大学 一种含氟双尾疏水缔合聚合物及其制备方法
CN117625165A (zh) * 2023-11-14 2024-03-01 长江大学 一种耐高温耐高盐纳米泡排剂及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101280179A (zh) * 2007-04-04 2008-10-08 中国石油化工股份有限公司 表面活性剂组合物及其用途
CN102029124A (zh) * 2009-09-25 2011-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯酰胺表面活性剂及其制备方法
CN102453194A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物及其制备方法
CN102974268A (zh) * 2011-09-02 2013-03-20 中国科学院理化技术研究所 烷基苄基聚氧乙烯醚甜菜碱表面活性剂及其制备方法与用途

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8362180B2 (en) * 2009-05-20 2013-01-29 Basf Se Hydrophobically associating copolymers

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101280179A (zh) * 2007-04-04 2008-10-08 中国石油化工股份有限公司 表面活性剂组合物及其用途
CN102029124A (zh) * 2009-09-25 2011-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯酰胺表面活性剂及其制备方法
CN102453194A (zh) * 2010-10-25 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物及其制备方法
CN102974268A (zh) * 2011-09-02 2013-03-20 中国科学院理化技术研究所 烷基苄基聚氧乙烯醚甜菜碱表面活性剂及其制备方法与用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Associative graft copolymers comprising a poly(N-isopropylacrylamide) backbone and end-functionalized polyoxyethylene side chains.Synthesis and aqueous solution properties;Berlinova,IV,等;《polymer》;20010630;第42卷(第14期);第5963-5971页 *
氨基磺酸型两性表面活性剂的合成及性能;任朝华,等;《精细石油化工进展》;20120531;第13卷(第5期);第30-36页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105001380A (zh) 2015-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104448125B (zh) 两性疏水缔合聚合物及其制备方法
CN104448127B (zh) 适用于特高矿化度油藏的聚合物流度控制剂及其制备方法
CN104448128B (zh) 适用于高温高盐苛刻油藏的聚合物流度控制剂及其制备方法
CN102391417B (zh) 一种水溶性疏水缔合聚合物驱油剂及其制备方法
CN104371691B (zh) 一种疏水缔合聚合物磺酸盐驱油剂及其合成方法
CN104449636B (zh) 适用于高温高盐苛刻油藏提高采收率的驱油剂及其制备方法
CN103435750B (zh) 含有辣素活性单体的疏水缔合聚合物及其制备方法
CN101205281A (zh) 水溶性疏水缔合共聚物及其制备方法
CN109486476A (zh) 一种用于高温自转向酸的黏弹性表面活性剂、制备方法及应用
CN106749891B (zh) 适用钻井液降滤失的两性离子共聚物及其制备方法和应用及钻井液及其应用
CN103555311A (zh) AM/NaAA/APO三元聚合物驱油剂及合成
CN101712865A (zh) 一种粘弹性弱凝胶调驱剂
CN106496411A (zh) 一种具有多种环结构侧链的疏水缔合聚合物及其制备方法与它的用途
CN104672408B (zh) 一种具刚性核‑壳结构的水溶性驱油聚合物及其制备方法
CN105001380B (zh) 疏水缔合磺酸盐型表面活性聚合物及其制备方法
CN106467599A (zh) 一种自缔合型交联聚合物线团及其制备方法
CN104744643B (zh) 一种梳型聚合物、制备方法及应用
CN106046251B (zh) 水基钻井液用抗温耐盐聚合物降滤失剂及其制备方法
CN104926989B (zh) 一种丙烯酰胺型聚合物及其制备方法和应用
CN111218268B (zh) 一种致密砂岩储层用滑溜水及其制备方法
CN115572347A (zh) 一种水基钻井液用抗高温抗高盐增粘提切剂及其制备方法与应用
CN105461854B (zh) 一种含氟双尾疏水缔合聚合物及其制备方法
CN109456443A (zh) 一种功能型聚丙烯酰胺及其制备方法
CN106749836B (zh) 具有抗温抗钙能力的适于降滤失的共聚物及其制备方法和应用及钻井液及其应用
CN106928957A (zh) 一种泡沫压裂用结构型聚合物稳泡剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200117

Address after: No. 15-1, east section of Qingnian Road, Dongzhou District, Fushun City, Liaoning Province

Patentee after: Fushun Dragon Chemical Plant

Address before: 434023 Jingzhou South Road, Hubei, No. 1

Patentee before: Yangtze University

TR01 Transfer of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Hydrophobically associating sulfonate type surfactant polymers and their preparation methods

Granted publication date: 20170822

Pledgee: Fushun Dongzhou sub branch of Bank of China Ltd.

Pledgor: FUSHUN DRAGON CHEMICAL PLANT

Registration number: Y2024210000041

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right