CN104997647A

CN104997647A - 一种含有虾青素的防晒喷雾剂及其制备方法

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Publication number: CN104997647A
Application number: CN201510400984.7A
Authority: CN
Inventors: 刘艳; 赵文静; 王静; 赵宁
Original assignee: Xi'an Aierfei Biological Science & Technology Co Ltd
Current assignee: Xi'an Aierfei Biological Science & Technology Co Ltd
Priority date: 2015-07-09
Filing date: 2015-07-09
Publication date: 2015-10-28
Anticipated expiration: 2035-07-09
Also published as: CN104997647B

Abstract

本发明公开了一种含有虾青素的防晒喷雾剂，按质量百分比由以下组分组成：虾青素0.5～1％、伽马氨基丁酸0.06～0.12％、卵磷脂1.2～2.1％、胆固醇0.4～0.7％、VC？0.4～0.7％、超氧化物歧化酶0.05～0.1％、β-葡聚糖0.1～0.2％、Span？800.8～1.2％、冻干支持剂2.2～2.6％，防腐剂0.03～0.05％，PBS缓冲液92～94.26％，以上组分质量百分比之和为100％。本发明还公开了该含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法。本发明利用脂质体将虾青素等天然防晒成分包裹，得粒径为100～200nm的有防晒效果的纳米脂质体，易于活性成分透过皮肤被吸收；将包裹了虾青素的纳米脂质体混悬液制备成喷雾剂，能使防晒剂均匀的粘附于皮肤表面，且喷雾使用方法简单、快速，质量轻巧，方便携带。

Description

一种含有虾青素的防晒喷雾剂及其制备方法

技术领域

本发明属于化妆品生产技术领域，具体涉及一种含有虾青素的防晒喷雾剂，本发明还涉及该含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法。

背景技术

虾青素是一种萜烯类不饱和化合物，极易与自由基反应而清除自由基，起到抗氧化作用。同时，虾青素具有超强的消灭自由基的能力，可以防止皮肤细胞受到自由基的损伤，减少皱纹及雀斑的产生。目前，虾青素通常用于药物及添加剂中，现阶段虾青素因具有优异的防晒效果而被作为新型化妆品原料广泛用于膏霜、乳剂、唇用香脂、护肤品等各类化妆品中。由于虾青素的水溶性差，虾青素分子具有高度不饱和键，在酸、氧、高温、紫外光的条件下均不稳定易被氧化降解，影响其利用价值。

市场上常见的防晒化妆品有防晒霜、防晒乳液和防晒喷雾等剂型。防晒霜和防晒乳液均为乳液基质，易变质腐败，要达到防水和耐水也比较困难；喷雾剂是指不含抛射剂，借助于手动泵的压力将药液喷射成雾状的制剂，相比其他剂型而言，防晒喷雾具有携带方便，而且使用方便，由于是雾状，可以直接喷洒于皮肤，不需要用手涂抹，清爽控油，不粘手，同时可以减少损失；而现有的防晒喷雾也存在很多问题，防晒剂是直接分散于喷雾中，使用时是直接与皮肤接触，会出现刺激性反应，同时由于一般防晒为乳液基质，而这适于微生物生长，易变质腐败，要达到防水和耐水也比较困难。而且霜膏类的防晒涂抹开以后容易泛白；质地一般比较厚重，涂抹以后肌肤会有负重感。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含有虾青素的防晒喷雾剂，将防晒剂包覆在纳米脂质体中，并制成防晒喷雾，解决了现有防晒喷雾中防晒剂直接分散于喷雾中，使用时直接与皮肤接触，会引起皮肤刺激性反应以及防晒乳液易变质腐败以及防晒喷雾剂防水、耐水效果差的问题。

本发明的目的还在于提供该含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，制备工艺简单，容易实现。

本发明所采用的技术方案是，一种含有虾青素的防晒喷雾剂，按质量百分比由以下组分组成：虾青素0.1～1％、伽马氨基丁酸0.01～0.5％、卵磷脂0.5～5％、胆固醇0.05～1％、VC 0.05～1％、超氧化物歧化酶0.01～0.5％、β-葡聚糖0.05～1％、Span800.1～5％、冻干支持剂1～10％，防腐剂0.01～0.05％，PBS缓冲液70～95％、CO₂1～10％、N₂1～10％。

本发明的特征还在于，

卵磷脂为大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、二硬脂酰磷脂酰胆碱、棕榈酰磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、氢化卵磷脂中的一种。

本发明所采用的另一技术方案是，一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，分别称取虾青素0.1～1％、伽马氨基丁酸0.01～0.5％、卵磷脂0.5～5％、胆固醇0.05～1％、VC 0.05～1％、超氧化物歧化酶0.01～0.5％、β-葡聚糖0.05～1％、Span800.1～5％、冻干支持剂1～10％，防腐剂0.01～0.05％，PBS缓冲液70～95％、CO₂1～10％、N₂1～10％，以上组分质量百分比之和为100％；

步骤2，将步骤1称取的卵磷脂、胆固醇、虾青素、VC、伽马氨基丁酸、超氧化物歧化酶和Span，加入无水乙醇在50～55℃水浴环境中溶解，将溶液以30～40r/min的速度，在真空度0.005～0.01MPa、水浴温度为20～45℃的环境下旋转蒸发15～20min，使其形成均匀的薄膜；

步骤3，将步骤1称取的冻干支持剂、防腐剂溶于PBS缓冲液中，随后向其中加入β-葡聚糖，在50℃环境中预热，搅拌均匀后，得水合剂，备用；

步骤4，取步骤3所得的水合剂加入步骤2所得薄膜中，摇晃，直至薄膜完全溶解，得浅黄色乳浊液；随后将乳浊液置于35～40℃的水浴环境中磁力搅拌30min，得混悬液；将混悬液在超声功率为300W、35～40℃水浴条件下超声处理20min，得粗制虾青素脂质体；

步骤5，对步骤4所得粗制脂质体进行冻融处理后，得脂质体混悬液；将混悬液依次通过0.8μm微孔滤膜3次、0.45μm微孔滤膜3次、0.22μm微孔滤膜3次，得精制虾青素脂质体混悬液；

步骤6，取步骤5所得的脂质体混悬液在0.3MPa、4℃的条件下灌装到容器内，然后向容器中充入CO₂，接着再充入N₂，即得防晒喷雾。

本发明的特征还在于，

步骤1中，卵磷脂为PC＞70％的大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、二硬脂酰磷脂酰胆碱、棕榈酰磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、氢化卵磷脂中的一种。

步骤2中，无水乙醇的用量与待溶解固体总用量比为4～6:1。

步骤3中，冻干支持剂为甘露醇和海藻糖的混合物，其中，甘露醇与海藻糖的质量比为0.5～1.5:1；冻干支持剂的用量占所得水合剂的1.41～2.55％；防腐剂为尼泊金甲酯和尼泊金丙酯的混合物，其中，尼泊金甲酯与尼泊金丙酯的质量比为1:1；防腐剂的用量占所得水合剂的0.009～0.047％；缓冲液的用量占所得水合剂的66.01～98.51％；β-葡聚糖的用量占所得水合剂的0.047～1.407％。

步骤4中，水合剂中PBS缓冲液的用量与虾青素用量比为70～950:1。

步骤5中，冻融处理过程为：首先在-70～-85℃环境中冷冻30～60min，然后置于20～25℃环境中使其融化，融化完成后在20～25℃的环境中超声处理1min，循环处理4～6次。

步骤6中，CO₂的充入量为每1L的PBS缓冲液充入25g CO₂，N₂的充入量为每1L的PBS缓冲液充入18g N₂。

本发明的有益效果是，

1.本发明利用脂质体将虾青素天然防晒成分包裹，得粒径为100～200nm的有防晒效果的纳米脂质体，易于活性成分透过皮肤被吸收。

2.本发明制备的纳米脂质体粉末，包埋效果好，包封率可达90％以上，虾青素作为囊芯材料，避免虾青素在使用时直接与皮肤接触，在达到防晒目的的同时，对皮肤不会造成刺激和伤害。

3.本发明将包裹了虾青素的纳米脂质体混悬液制备成喷雾剂，能使防晒剂均匀的粘附于皮肤表面，且喷雾使用方法简单、快速，质量轻巧，方便携带。

附图说明

图1是本发明含有虾青素的防晒喷雾剂的制备工艺流程图；

图2是本发明实施例所得虾青素脂质体的粒径分布图；

图3是本发明实施例所得虾青素脂质体的紫外吸收光谱图；

图4是本发明实施例所得虾青素脂质体在紫外灯照射下吸光度A-t曲线。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明进行详细说明。

本发明含有虾青素的防晒喷雾剂的制备工艺流程图如图1所示。

实施例1

步骤1，分别称取0.450g虾青素、0.050g伽马氨基丁酸、1.080g大豆卵磷脂、0.360g胆固醇、0.480g VC、0.040g超氧化物歧化酶、0.120gβ-葡聚糖、0.820g Span80、0.900g甘露醇、1.800g海藻糖、0.015g尼泊金甲酯、0.015g尼泊金丙酯、90mL PBS缓冲液、2.250g CO₂、1.620g N₂；

步骤2，将步骤1称取的大豆卵磷脂、胆固醇、虾青素、VC和Span80、伽马氨基丁酸、超氧化物歧化酶混合，向其中加入13.12mL无水乙醇在50℃水浴环境中溶解，将溶液以30r/min的速度，在真空度0.005MPa、水浴温度为20℃的环境下旋转蒸发15min，使其形成均匀的薄膜；

步骤3，将步骤1称取的甘露醇、海藻糖、尼泊金甲酯和尼泊金丙酯混合，溶于步骤1称取的PBS缓冲液中，其中，PBS缓冲液的pH＝6.8；随后向其中加入β-葡聚糖，在50℃环境中预热，搅拌均匀后，得水合剂，备用；

步骤4，将步骤3所得的水合剂加入步骤2所得薄膜中，摇晃，直至薄膜完全溶解，得浅黄色乳浊液；随后将乳浊液置于38℃的水浴环境中磁力搅拌30min，得混悬液；将混悬液在超声功率为300W、38℃水浴条件下超声处理20min，得虾青素粗制脂质体；

步骤5，将步骤4所得粗制脂质体首先在-80℃环境中冷冻30min，然后置于22℃环境中使其融化，融化完成后在23℃的环境中超声处理1min，循环处理5次，得脂质体混悬液；将混悬液依次通过0.8μm微孔滤膜3次、0.45μm微孔滤膜3次、0.22μm微孔滤膜3次，得精制的虾青素脂质体混悬液；

步骤6，取步骤5所得的脂质体混悬液在0.3MPa、4℃的条件下灌装到容器内，然后向容器中充入2.25g的CO₂，接着再充入1.62g的N₂，即得防晒喷雾。

本实施例所得虾青素脂质体的粒径分布图如图2所示。

实施例2

步骤1，分别称取3.000g虾青素、0.300g伽马氨基丁酸、18.000g大豆卵磷脂、6.000g胆固醇、3.000g VC、0.300g超氧化物歧化酶、3.000gβ-葡聚糖、15.000g Span80、67.500g甘露醇、67.500g海藻糖、0.150g尼泊金甲酯、0.150g尼泊金丙酯、2700mL PBS缓冲液、67.500g CO₂、48.600g N₂；

步骤2，将步骤1称取的大豆卵磷脂、胆固醇、虾青素、VC和Span80、伽马氨基丁酸、超氧化物歧化酶混合，向其中加入220.5mL无水乙醇在53℃水浴环境中溶解，将溶液以35r/min的速度，在真空度0.008MPa、水浴温度为30℃的环境下旋转蒸发18min，使其形成均匀的薄膜；

步骤4，将步骤3所得的水合剂加入步骤2所得薄膜中，摇晃，直至薄膜完全溶解，得浅黄色乳浊液；随后将乳浊液置于35℃的水浴环境中磁力搅拌30min，得混悬液；将混悬液在超声功率为300W、35℃水浴条件下超声处理20min，得虾青素粗制脂质体；

步骤5，将步骤4所得粗制脂质体首先在-70℃环境中冷冻40min，然后置于20℃环境中使其融化，融化完成后在20℃的环境中超声处理1min，循环处理5次，得脂质体混悬液；将混悬液依次通过0.8μm微孔滤膜3次、0.45μm微孔滤膜3次、0.22μm微孔滤膜3次，得精制的虾青素脂质体混悬液；

步骤6，取步骤5所得的脂质体混悬液在0.3MPa、4℃的条件下灌装到容器内，然后向容器中充入67.5g的CO₂，接着再充入48.6g的N₂，即得防晒喷雾。

实施例3

步骤1，分别称取5.000g虾青素、2.500g伽马氨基丁酸、22.500g大豆卵磷脂、7.500g胆固醇、5.000g VC、2.500g超氧化物歧化酶、0.500gβ-葡聚糖、14.600g Span80、13.500g甘露醇、9.000g海藻糖、0.100g尼泊金甲酯、0.100g尼泊金丙酯、400mL PBS缓冲液、10.000gCO₂、7.200gN₂；

步骤2，将步骤1称取的大豆卵磷脂、胆固醇、虾青素、VC和g Span80、伽马氨基丁酸、超氧化物歧化酶混合，向其中加入348.6mL无水乙醇在55℃水浴环境中溶解，将溶液以40r/min的速度，在真空度0.01MPa、水浴温度为45℃的环境下旋转蒸发20min，使其形成均匀的薄膜；

步骤4，将步骤3所得的水合剂加入步骤2所得薄膜中，摇晃，直至薄膜完全溶解，得浅黄色乳浊液；随后将乳浊液置于40℃的水浴环境中磁力搅拌30min，得混悬液；将混悬液在超声功率为300W、40℃水浴条件下超声处理20min，得虾青素粗制脂质体；

步骤5，将步骤4所得粗制脂质体首先在-85℃环境中冷冻60min，然后置于25℃环境中使其融化，融化完成后在25℃的环境中超声处理1min，循环处理5次，得脂质体混悬液；将混悬液依次通过0.8μm微孔滤膜3次、0.45μm微孔滤膜3次、0.22μm微孔滤膜3次，得精制的虾青素脂质体混悬液；

步骤6，取步骤5所得的脂质体混悬液在0.3MPa、4℃的条件下灌装到容器内，然后向容器中充入10.0g的CO₂，接着再充入7.2g的N₂，即得防晒喷雾。

1.利用本发明实施例1所得防晒喷雾对100例每天至少有2h处于太阳直晒环境下作业人员进行防晒效果测试，连续使用100天，受试者均无过敏或其他毒副反应，具体结果如表1所示；其中，有效：实验者自我感觉非常满意，能很好的阻隔和吸收紫外线，肌肤无晒伤以及晒黑的现象发生，而且摸着不会有痛感，皮肤仍然有光泽。显效：实验者自我感觉良好，能够阻挡和吸收紫外线，皮肤基本无晒伤、晒黑现象。无效：实验者自我感觉不满意，不能阻隔和吸收紫外线，肌肤会有晒黑和晒伤的现象，表皮色素沉着无任何改善。

表1

2.对本发明实施例1制备的防晒喷雾进行SPF值测定，实验采用美国公司生产的便携式光谱仪SPF-290S在室内进行测量，测量时为了保证测量精度，其操作过程严格按照该仪器规定的测量步骤进行：

首先：将一黑布垫于被测样品和白板的下面，减少由于桌面反射带来的系统误差；其次：光谱仪置于器皿的上方，距离器皿上面120mm，探头视场20°；第三：将防晒喷雾样品置于一直径为75mm，高度为14mm的培养皿中，并用直尺将喷雾表面刮平以消除表面对其光谱特征的影响，所测定的SPF值如表2所示。

表2

3.本发明实施例1制备的防晒喷雾，其防晒功效经过了体外评价实验，根据自由基伤害理论，自由基的产生是导致皮肤老化的主要原因，因此，是否具有能消除自由基的能力是抗衰老护肤品的重要指标之一。二苯代苦味酰基自由基(DPPH)是一种稳定的以氮为中心的自由基，若受试物能清除它，则表示受试物具有降低羟自由基、烷自由基或过氧自由基等自由基的作用。DPPH在520nm有强吸收，其乙醇水溶液呈深红色，加入受试物后，在520nm利用分光光度计测定其清除DPPH而引起吸光度减少的情况，根据吸光度的变化可得出受试物清除DPPH的能力。其他清除超氧阴离子、羟自由基的实验原理同上。

测定结果：在测定波长520nm条件下，本发明实施例1所得的喷雾剂对DPPH自由基的清除率为70.43％；在测定波长325nm条件下，本发明实施例1所得的喷雾剂对超氧阴离子的清除率为82.75％；在测定波长584nm条件下，本发明实施例1所得的喷雾剂对羟自由基的清除率为49.02％。由此可知，本发明制备的喷雾剂能有效抗击自由基，具有良好的防晒效果。

4.防晒功效评价：将石英比色皿清洁后烘干备用，将1cm×4cm 3M的胶带粘贴在比色皿透光面上，放在天平上去皮，取1g本发明实施例1所得喷雾均匀的涂抹到胶带表面，在室温下放置30min，依次测定波长为280nm、300nm、320nm、340nm、360nm、380nm、400nm、420nm和440nm时的吸光度Ai。其测定结果：图3是本发明实施例所得虾青素脂质体的紫外吸收光谱图，含有虾青素的防晒喷雾的吸光度A在紫外灯照射下呈降低的趋势，但是其吸光度A变化不明显，即虾青素防晒喷雾本身具有较好的光稳定性；图4是本发明实施例所得虾青素脂质体在紫外灯照射下吸光度A-t曲线，含有虾青素的防晒喷雾在ΜVA区间有最大吸收峰，且吸光度A值为0.93，相对较大。

本发明以上描述只是部分实施例，但是本发明并不局限于上述的具体实施方式。上述的具体实施方式是示意性的，并不是限制性的。凡是采用本发明的材料和方法，在不脱离本发明宗旨和权利要求所保护的范围情况下，所有具体拓展均属本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种含有虾青素的防晒喷雾剂，其特征在于，按质量百分比由以下组分组成：虾青素0.1～1％、伽马氨基丁酸0.01～0.5％、卵磷脂0.5～5％、胆固醇0.05～1％、VC0.05～1％、超氧化物歧化酶0.01～0.5％、β-葡聚糖0.05～1％、Span800.1～5％、冻干支持剂1～10％，防腐剂0.01～0.05％，PBS缓冲液70～95％、CO₂1～10％、N₂1～10％。

2.根据权利要求1所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂，其特征在于，所述卵磷脂为大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、二硬脂酰磷脂酰胆碱、棕榈酰磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、氢化卵磷脂中的一种。

3.一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，具体按照以下步骤实施：

步骤1，分别称取虾青素0.1～1％、伽马氨基丁酸0.01～0.5％、卵磷脂0.5～5％、胆固醇0.05～1％、VC0.05～1％、超氧化物歧化酶0.01～0.5％、β-葡聚糖0.05～1％、Span800.1～5％、冻干支持剂1～10％，防腐剂0.01～0.05％，PBS缓冲液70～95％、CO₂1～10％、N₂1～10％，以上组分质量百分比之和为100％；

步骤4，取步骤3所得的水合剂加入步骤2所得薄膜中，摇晃，直至薄膜完全溶解，得浅黄色乳浊液；随后将乳浊液置于35～40℃的水浴环境中磁力搅拌30min，得混悬液；将混悬液在超声功率为300W、35～40℃水浴条件下超声处理20min，得虾青素粗制脂质体；

4.根据权利要求3所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，步骤1中，卵磷脂为PC＞70％的大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、二硬脂酰磷脂酰胆碱、棕榈酰磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、氢化卵磷脂中的一种。

5.根据权利要求3所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，步骤2中，无水乙醇的用量与待溶解固体总用量比为4～6:1。

6.根据权利要求3所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，步骤3中，冻干支持剂为甘露醇和海藻糖的混合物，其中，甘露醇与海藻糖的质量比为0.5～1.5:1；冻干支持剂的用量占所得水合剂的1.41～2.55％；防腐剂为尼泊金甲酯和尼泊金丙酯的混合物，其中，尼泊金甲酯与尼泊金丙酯的质量比为1:1；防腐剂的用量占所得水合剂的0.009～0.047％；缓冲液的用量占所得水合剂的66.01～98.51％；β-葡聚糖的用量占所得水合剂的0.047～1.407％。

7.根据权利要求3所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，步骤4中，水合剂中PBS缓冲液的用量与虾青素用量比为70～950:1。

8.根据权利要求3所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，步骤5中，冻融处理过程为：首先在-70～-85℃环境中冷冻30～60min，然后置于20～25℃环境中使其融化，融化完成后在20～25℃的环境中超声处理1min，循环处理4～6次。

9.根据权利要求3所述的一种含有虾青素的防晒喷雾剂的制备方法，其特征在于，步骤6中，CO₂的充入量为每1L的PBS缓冲液充入25g CO₂，N₂的充入量为每1L的PBS缓冲液充入18g N₂。