CN104987057A - 一种高发射率红外节能材料及其应用 - Google Patents

一种高发射率红外节能材料及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种高发射率红外节能材料及其应用,属于红外节能材料技术领域。该高发射率红外节能材料以钙钛矿结构的铝酸镧为主相,并且在单位摩尔镧位掺杂0.01-0.25摩尔的第二主族元素离子,在单位摩尔铝位掺杂0.02-0.5摩尔的过渡金属元素离子。该高发射率红外节能材料由镧的化合物、铝的化合物、掺杂剂I和掺杂剂Ⅱ制备而成,镧的化合物为氧化镧,铝的化合物为氧化铝,掺杂剂I为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡中的一种或多种的混合,掺杂剂Ⅱ为氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化镍中的一种或多种的混合。本发明的主要优点在于:所制备的红外节能材料的发射率最高达到0.95,并且具有良好的高温稳定性。

Description

一种高发射率红外节能材料及其应用
技术领域
本发明涉及红外节能材料技术领域,更具体地说,涉及一种高发射率红外节能材料及其应用。
背景技术
热工炉窑广泛应用于钢铁、石化、水泥和耐火材料等高能耗行业,据国家节能中心统计,我国热工炉窑每年消耗的能源占全国年总能耗的20%以上。然而我国热工炉窑的平均热效率只有30%,远低于发达国家平均已达50%的热工炉窑热效率。因此大力提升热工炉窑的热效率,是我国热工炉窑相关行业面临的重大问题。
红外节能材料,是一类通过强化1-5μm波段的红外辐射传热,提高热工炉窑热效率的新材料。从国内外报道以及相关生产实践可知,将红外节能材料应用于热工炉窑,可以节能5-25%以上。因此开展红外节能材料研发,对于我国实现向低碳经济跨越式发展具有非常重要的现实意义。
目前,国内外广泛应用的红外节能材料主要是非氧化物陶瓷(参考专利US7105047B2、WO2010019710A1、CN1552779A、CN101974259A),如碳化硅、硼化硅或二者的混合物,其关键性能指标——红外发射率(ε)能够达到0.8至0.9左右。然而,这类非氧化物陶瓷普遍存在抗氧化能力差的共性问题,无法在高温下的氧化气氛中长期稳定服役。近年来,越来越多的研究者致力于高温氧化物体系红外节能材料的开发,所取得的代表性成果主要包括:堇青石陶瓷(S.Wang,Effects of Fe on crystallization and properties of a new high infrared radianceglass-ceramics,Environ.Sci.Technol.44(2010)4816–4820.)、铁酸盐非晶陶瓷(L.Lu,X.Fan,J.Zhang,X.Hu,G.Li,Z.Zhang,Evolution of structure and infrared radiation properties forferrite-based amorphous coating,Appl.Surf.Sci.316(2014)82–87.)、磁铅矿型六铝酸盐陶瓷(H.Liu,Z.Liu,J.Ouyang,Y.Wang,Influences of lattice vibration and electron transition on thermalemissivity of Nd3+doped LaMgAl11O19hexaaluminates for metallic thermal protection system,Appl.Phys.Lett.101(2012)161903.)等,其红外发射率一般处于0.7至0.84之间。但是,总体而言,与碳化硅、硼化硅等非氧化物陶瓷相比,目前所开发的氧化物陶瓷在其关键性能指标,即红外发射率方面尚有较大差距。因此,开发具有更高红外发射率的氧化物体系陶瓷材料显得十分必要。
基尔霍夫热辐射定律指出,在热平衡条件下,物质在同一波段的吸收率与其发射率相等。因此,提高材料的红外发射率应从提高其红外吸收率入手。目前,在如何提高材料的红外吸收率这一关键问题上,主要的指导理论是振动吸收理论,其实质是分子振动频率与红外光谱频率相同所导致的耦合吸收。根据该理论,为了提高红外节能材料在1-5μm波段的吸收率,应使其分子振动频率与1-5μm波段红外光谱的频率相一致。然而大部分高温陶瓷材料的分子振动频率位于波长8-14μm的中红外区域。基于谐振子模型和胡克定律可知,通过减小原子质量、增强原子间键合力,能够提高分子振动频率,使红外吸收峰向高频(短波)方向移动。由此可知,在高温陶瓷中,分子振动频率最高、特征吸收峰波长最短的应属含硼化合物,例如碳化硼、氮化硼,但其特征吸收峰位于6-7μm,即其分子振动频率与6-7μm波段红外光谱的频率相一致。可以看出,将振动吸收理论作为红外节能材料研发的指导理论,存在着明显的波长不匹配问题,即无法通过振动吸收理论的指导找到更高红外发射率的高温陶瓷材料。现有技术中,振动吸收理论已经无法作为红外节能材料研发的指导理论,红外节能材料的研发遇到了难以克服的理论和技术瓶颈。
通过专利检索,目前已有与红外节能材料研发相关的技术方案公开。中国专利申请号:201110072727.7,申请日:2011年3月25日,发明创造的名称为:用于红外辐射节能涂料的纳米增黑剂及其制备方法,该申请案涉及一种用于红外辐射节能涂料的纳米增黑剂及其制备方法。该纳米增黑剂的制备步骤是:分别配制浓度为0.1-2.0mol/L的含过渡金属阳离子的水溶液和pH值为8-13的碱性溶液,先将碱性溶液加入微波加热炉内的反应容器内,加热至40-90℃,再向反应容器内通入压缩空气,搅拌;然后将所制备的含过渡金属阳离子的水溶液加入到反应容器内,在40-90℃条件下保温0.5-7h然后关闭微波加热炉,自然冷却至室温,停止搅拌,得固、液混合物;最后对固、液混合物进行离心分离,先后用水和无水乙醇洗涤、干燥,即得用于红外辐射节能涂料的纳米增黑剂。该申请案的不足之处在于,纳米增黑剂的制备工艺复杂、制备周期长,所制得的纳米增黑剂红外发射率不高,且耐高温性能不足。
中国专利申请号:200910084738.X,申请日为2009年5月22日,发明创造的名称为:一种高温红外节能涂料用增黑剂的制备方法,该申请案涉及一种高温红外节能涂料用增黑剂的制备方法,属于耐火材料领域。该申请案中增黑剂由具有高辐射率的铬铁矿粉、氧化锰、氧化钴、氧化铜和氧化镍等氧化物构成,将以上各原料按比例充分磨细混合均匀后,压块或直接在高温下烧结保温一段时间,重新磨细至规定尺寸即得到所需粉末。该申请案中增黑剂主要用于高铝砖、莫来石砖及金属的加热炉和热处理炉内壁上所使用的涂料中。该申请案的不足之处主要在于:(1)、增黑剂的熔点不高,耐高温性能不足;(2)、后期需要通过球磨工艺实现细化处理,但球磨处理本身是个高能耗过程,并且球磨过程中会引入杂质,常常引起材料内成分的波动,影响材料的红外发射率和节能效果。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
本发明的目的在于克服现有红外节能材料的红外发射率较低或不能在高温下的氧化气氛中长期稳定服役的问题,提供了一种高发射率红外节能材料及其应用,实现了提高红外节能材料的红外发射率的目标,且该高发射率红外节能材料能够在高温下的氧化气氛中长期稳定服役。
2.技术方案
为达到上述目的,本发明提供的技术方案为:
根据半导体光吸收理论,向基质中引入适当的杂质,在禁带内形成对应于1-5μm波段的杂质能级,能够通过电子跃迁机制增强半导体在该波段的吸收率。因此,以高温半导体为基质并进行适当的掺杂,是一种获得高发射率红外节能材料的有效途径。铝酸镧是一种钙钛矿结构的高温氧化物半导体,具有良好的高温稳定性以及与高温炉窑广泛采用的高铝质耐火材料相匹配的化学组分和热学性能,本发明以此为基质提供了一种高发射率红外节能材料。
发明人在论文“Ca2+-Doped LaCrO3:A Novel Energy-Saving Material with High InfraredEmissivity”中报道了一种以铬酸镧为基质的高发射红外节能材料。本发明相对于该论文的主要进步之处在于:(1)以铝酸镧为基质,用廉价、无毒的铝元素替代易挥发、高毒性的铬元素,且所制备的材料仍然具有高的发射率;(2)明确提出,引入对应于1-5μm波段的杂质能级是提高红外节能材料发射率的关键所在,而论文中尚未明确此观点,即认为杂质能级、自由载流子、晶格振动三种因素对于提高红外节能材料发射率都具有重要作用。
此处需要说明的是,论文“Ca2+-Doped LaCrO3:A Novel Energy-Saving Material with HighInfrared Emissivity”在结论处仅仅给出:“Ca2+掺杂增强LaCrO3发射率的机理由杂质能级、自由载流子和晶格振动三种因素控制”,本领域的技术人员在参阅论文“Ca2+-Doped LaCrO3:A Novel Energy-Saving Material with High Infrared Emissivity”后无法明确得知提高红外节能材料发射率的关键所在,即找不到一个准确可靠的理论指导,因此本领域的技术人员参阅论文后无法给出提高红外节能材料发射率的一般适用条件。申请人经过长期地理论研究和大量的实验创造性的发现:引入对应于1-5μm波段的杂质能级是提高红外节能材料发射率的关键所在,基于此点理论指导,发明人提出了本发明的技术方案。
需要格外强调的是,在制备高发射率红外节能材料的过程中,需要科学的理论指导,缺乏科学有效的理论指导,难以得出制备高发射率红外节能材料的具体技术方案,而论文“Ca2+-Doped LaCrO3:A Novel Energy-Saving Material with High Infrared Emissivity”中指出的“Ca2+掺杂增强LaCrO3在红外波段的光谱发射率”也仅仅是一项实验的结果,本领域的技术人员如果仅仅参阅论文,必然无法总结提出本发明的技术方案,本发明的技术方案是申请人基于长期理论研究和大量实验总结得到的。同时本发明提出的红外节能材料是目前已发现的发射率最高的高温氧化物材料之一,具有高红外发射率和高温下长期稳定服役的双重优点,相对于现有红外节能材料来说,具有显著的进步意义,对于我国实现向低碳经济跨越式发展具有非常重要的现实意义。
本发明的一种高发射率红外节能材料,该高发射率红外节能材料以钙钛矿结构的铝酸镧为主相,并且在单位摩尔镧位掺杂0.01-0.25摩尔的第二主族元素离子,在单位摩尔铝位掺杂0.02-0.5摩尔的过渡金属元素离子。
作为本发明的进一步改进,所述的高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80-0.95。
作为本发明的进一步改进,所述的高发射率红外节能材料由镧的化合物、铝的化合物、掺杂剂I和掺杂剂Ⅱ制备而成,所述的镧的化合物为氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧、硝酸镧中的一种或多种的混合,所述的铝的化合物为氧化铝、氢氧化铝中的一种或两种的混合,所述的掺杂剂I为第二主族元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合,所述的掺杂剂Ⅱ为过渡金属元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合。
作为本发明的进一步改进,所述的镧的化合物为氧化镧,铝的化合物为氧化铝,掺杂剂I为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡中的一种或多种的混合,掺杂剂Ⅱ为氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化镍中的一种或多种的混合。
本发明的高发射率红外节能材料制备方法有多种,其一,高温固相反应制备步骤为:
(1)配料:将高发射率红外节能材料的原料进行配料,所述高发射率红外节能材料的原料由镧的化合物、铝的化合物、掺杂剂I和掺杂剂Ⅱ制备而成,所述的镧的化合物为氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧、硝酸镧中的一种或多种的混合,所述的铝的化合物为氧化铝、氢氧化铝中的一种或两种的混合,所述的掺杂剂I为第二主族元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合,所述的掺杂剂Ⅱ为过渡金属元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合;
(2)煅烧:将步骤(1)中配料后的原料在1200-1600℃的空气气氛中煅烧30-360min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体。
高温固相反应制备的高发射率红外节能材料以钙钛矿结构的铝酸镧为主相,并且在单位摩尔镧位掺杂0.01-0.25摩尔的第二主族元素离子,在单位摩尔铝位掺杂0.02-0.5摩尔的过渡金属元素离子。高温固相反应制备的高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80-0.95。高温固相反应制备高发射率红外节能材料的方法中,镧的化合物为氧化镧,铝的化合物为氧化铝,掺杂剂I为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡中的一种或多种的混合,掺杂剂Ⅱ为氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化镍中的一种或多种的混合。
其二,火焰喷涂制备步骤为:
(1)配料:将高发射率红外节能材料的原料进行配料,所述高发射率红外节能材料的原料由镧的化合物、铝的化合物、掺杂剂I和掺杂剂Ⅱ制备而成,所述的镧的化合物为氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧、硝酸镧中的一种或多种的混合,所述的铝的化合物为氧化铝、氢氧化铝中的一种或两种的混合,所述的掺杂剂I为第二主族元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合,所述的掺杂剂Ⅱ为过渡金属元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合;
(2)火焰喷涂:将步骤(1)中配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰的温度为2000-3500℃;
(3)热处理:将步骤(2)中制备得到的非晶态前驱体热处理30-120min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;其中:非晶态前驱体的热处理晶化温度为600-1200℃。
火焰喷涂制备的高发射率红外节能材料以钙钛矿结构的铝酸镧为主相,并且在单位摩尔镧位掺杂0.01-0.25摩尔的第二主族元素离子,在单位摩尔铝位掺杂0.02-0.5摩尔的过渡金属元素离子。火焰喷涂制备的高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80-0.95。火焰喷涂制备的高发射率红外节能材料的方法中,镧的化合物为氧化镧,铝的化合物为氧化铝,掺杂剂I为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡中的一种或多种的混合,掺杂剂Ⅱ为氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化镍中的一种或多种的混合。
其三,液相合成制备步骤为:
(1)配料:将高发射率红外节能材料的原料进行配料,所述高发射率红外节能材料的原料由镧的化合物、铝的化合物、掺杂剂I和掺杂剂Ⅱ制备而成,所述的镧的化合物为氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧、硝酸镧中的一种或多种的混合,所述的铝的化合物为氧化铝、氢氧化铝中的一种或两种的混合,所述的掺杂剂I为第二主族元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合,所述的掺杂剂Ⅱ为过渡金属元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合;
(2)液相合成:将步骤(1)中配料后的原料加入到pH值为4-6的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;
(3)煅烧:将步骤(2)中制备得到的前驱体在600-1200℃条件下煅烧30-120min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体。
液相合成制备的高发射率红外节能材料以钙钛矿结构的铝酸镧为主相,并且在单位摩尔镧位掺杂0.01-0.25摩尔的第二主族元素离子,在单位摩尔铝位掺杂0.02-0.5摩尔的过渡金属元素离子。液相合成制备的高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80-0.95。液相合成制备高发射率红外节能材料的方法中,镧的化合物为氧化镧,铝的化合物为氧化铝,掺杂剂I为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡中的一种或多种的混合,掺杂剂Ⅱ为氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化镍中的一种或多种的混合。
本发明的一种高发射率红外节能材料的应用,将高发射率红外节能材料用于制作红外节能陶瓷,所述的红外节能陶瓷是由高发射率红外节能材料为原料,在10-50MPa压力下制成坯体,然后在1400-1700℃的空气中烧结而成。
3.有益效果
采用本发明提供的技术方案,与现有技术相比,具有如下显著效果:
(1)本发明所制备的高发射率红外节能材料的红外发射率最高达到0.95,达到现有碳化硅红外节能材料的红外发射率水平,并高于现有高温氧化物体系红外节能材料的红外发射率。
(2)本发明所制备的高发射率红外节能材料属于高温氧化物体系材料,能够在高达1700℃的高温氧化气氛中长期稳定服役。
(3)本发明所制备的高发射率红外节能材料以氧化铝为主要成分之一,其化学成分与高铝质耐火材料相匹配,在高温热工炉窑节能领域具有巨大的应用潜力。
(4)本发明所制备的高发射率红外节能材料的原料易得,制备工艺简单,生产成本低,易于实现产业化生产。
附图说明
图1为实施例1中高发射率红外节能材料的XRD图谱;
图2为实施例1中高发射率红外节能材料反应过程的TG-DTA曲线;
图3为实施例1中高发射率红外节能材料中过渡金属离子的XPS谱;
图4为实施例1中高发射率红外节能材料的光谱发射率曲线。
具体实施方式
为进一步了解本发明的内容,结合附图和实施例对本发明作详细描述。
实施例1
把氢氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.25进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1600℃的空气气氛中煅烧360min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.95,平均粒径为12μm。
从图1可以看出:本实施例中高发射率红外节能材料的物相为钙钛矿结构的铝酸镧(LaAlO3);未观察到其他杂相,表明钙、铬等成分已固溶进铝酸镧的晶格,形成了钙、铬掺杂的铝酸镧基陶瓷材料。
从图2可以看出:本实施例中高发射率红外节能材料的合成温度约为1300℃,该温度所对应的放热峰是该合成反应的特征峰;此后,在1300-1700℃的高温条件下没有观察到明显的吸放热现象和重量变化,表明该材料具有良好的高温稳定性。
从图3可以看出:本实施例中高发射率红外节能材料含有一定量的Cr3+和Cr4+,这表明铝酸镧基质内存在过渡金属杂质离子,形成了相应的杂质能级;这些杂质能级与红外光子相互作用所形成的电子跃迁能够增强该材料的红外发射率,从而显著提高其红外辐射性能。
从图4可以看出:本实施例中高发射率红外节能材料在1-5μm波段的红外发射率高达0.95,这是目前已发现的发射率最高的高温氧化物材料之一。
实施例2
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.01:0.02进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1200℃的空气气氛中煅烧300min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80,平均粒径为3μm。
实施例3
把氧化镧、氢氧化铝、碳酸钙、氧化铁按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1400℃的空气气氛中煅烧300min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.92,平均粒径为4μm。
实施例4
把氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化锰按摩尔比1:1:0.2:0.35进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1200℃的空气气氛中煅烧280min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.93,平均粒径为10μm。
实施例5
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1350℃的空气气氛中煅烧100min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例6
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化镍、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.15:0.35进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1400℃的空气气氛中煅烧60min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例7
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1350℃的空气气氛中煅烧150min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例8
把氢氧化镧、碳酸镧、氢氧化铝、碳酸铝、氢氧化钡、氧化锰按摩尔比0.5:0.5:0.8:0.2:0.2:0.1进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1450℃的空气气氛中煅烧100min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.88,平均粒径为4μm。
实施例9
把硝酸镧、硝酸铝、硝酸锶、硝酸镍按摩尔比1:1:0.2:0.3进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1550℃的空气气氛中煅烧200min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.90,平均粒径为2μm。
实施例10
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化镍按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1200℃的空气气氛中煅烧30min,使其发生高温固相反应,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.92,平均粒径为20μm。
实施例11
把氢氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.25进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为3500℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理100min,其中:热处理晶化温度为1000℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.95,平均粒径为12μm。
实施例12
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.01:0.02进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为2000℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理120min,其中:热处理晶化温度为1000℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.80,平均粒径为3μm。
实施例13
把氧化镧、氢氧化铝、碳酸钙、氧化铁按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为2300℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理80min,其中:热处理晶化温度为1200℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.92,平均粒径为4μm。
实施例14
把氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化锰按摩尔比1:1:0.2:0.35进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为2500℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理100min,其中:热处理晶化温度为800℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.93,平均粒径为10μm。
实施例15
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为2700℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理100min,其中:热处理晶化温度为1100℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例16
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化镍、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.15:0.35进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为3000℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理30min,其中:热处理晶化温度为1200℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例17
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为3500℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理100min,其中:热处理晶化温度为1000℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例18
把氢氧化镧、碳酸镧、氢氧化铝、碳酸铝、氢氧化钡、氧化锰按摩尔比0.5:0.5:0.8:0.2:0.2:0.1进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为3300℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理100min,其中:热处理晶化温度为1000℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.88,平均粒径为4μm。
实施例19
把硝酸镧、硝酸铝、硝酸锶、硝酸镍按摩尔比1:1:0.2:0.3进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为3500℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理120min,其中:热处理晶化温度为1200℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.90,平均粒径为2μm。
实施例20
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化镍按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料,将配料后的原料通过火焰喷涂法制备得到非晶态前驱体;其中:火焰喷涂法中的火焰为乙炔焰,乙炔焰的温度为2000℃;然后将非晶态前驱体放在加热炉内热处理30min,其中:热处理晶化温度为600℃,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体;所得粉体的红外发射率为0.92,平均粒径为20μm。
实施例21
把氢氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.25进行配料,将配料后的原料加入到pH值为4的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在600℃条件下煅烧30min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.95,平均粒径为12μm。
实施例22
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.01:0.02进行配料,将配料后的原料加入到pH值为5的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在700℃条件下煅烧50min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80,平均粒径为3μm。
实施例23
把氧化镧、氢氧化铝、碳酸钙、氧化铁按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料,将配料后的原料加入到pH值为6的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在750℃条件下煅烧60min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.92,平均粒径为4μm。
实施例24
把氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化锰按摩尔比1:1:0.2:0.35进行配料,将配料后的原料加入到pH值为5的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在800℃条件下煅烧70min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.93,平均粒径为10μm。
实施例25
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料,将配料后的原料加入到pH值为4的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在850℃条件下煅烧80min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例26
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化镍、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.15:0.35进行配料,将配料后的原料加入到pH值为6的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在900℃条件下煅烧90min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例27
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料,将配料后的原料加入到pH值为5的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在1000℃条件下煅烧100min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.94,平均粒径为6μm。
实施例28
把氢氧化镧、碳酸镧、氢氧化铝、碳酸铝、氢氧化钡、氧化锰按摩尔比0.5:0.5:0.8:0.2:0.2:0.1进行配料,将配料后的原料加入到pH值为6的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在1100℃条件下煅烧110min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.88,平均粒径为4μm。
实施例29
把硝酸镧、硝酸铝、硝酸锶、硝酸镍按摩尔比1:1:0.2:0.3进行配料,将配料后的原料加入到pH值为4的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在1150℃条件下煅烧120min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.90,平均粒径为2μm。
实施例30
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化镍按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料,将配料后的原料加入到pH值为6的水溶液中,通过液相合成反应制备得到前驱体;将前驱体过滤出来,并用无水乙醇清洗,然后将前驱体放入真空干燥箱干燥;将干燥后的前驱体在1000℃条件下煅烧30min,最终制备得到高发射率红外节能材料的粉体,该高发射率红外节能材料的红外发射率为0.92,平均粒径为20μm。
实施例31
把氢氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.25进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1600℃的空气气氛中煅烧360min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为3%的分散剂、占红外节能涂料质量比为10%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为2%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.95,厚度为0.5mm。
实施例32
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.01:0.02进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1200℃的空气气氛中煅烧300min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为3.5%的分散剂、占红外节能涂料质量比为15%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为2.5%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.80,厚度为1mm。
实施例33
把氧化镧、氢氧化铝、碳酸钙、氧化铁按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1400℃的空气气氛中煅烧300min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为4%的分散剂、占红外节能涂料质量比为20%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为3%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.92,厚度为1.5mm。
实施例34
把氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化锰按摩尔比1:1:0.2:0.35进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1200℃的空气气氛中煅烧280min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为4.5%的分散剂、占红外节能涂料质量比为25%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为3.5%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.93,厚度为2mm。
实施例35
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1350℃的空气气氛中煅烧100min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为5%的分散剂、占红外节能涂料质量比为30%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为4%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.94,厚度为2.5mm。
实施例36
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化镍、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.15:0.35进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1400℃的空气气氛中煅烧60min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为5%的分散剂、占红外节能涂料质量比为50%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为5%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.94,厚度为3mm。
实施例37
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1350℃的空气气氛中煅烧150min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为3%的分散剂、占红外节能涂料质量比为45%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为4.5%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.94,厚度为3mm。
实施例38
把氢氧化镧、碳酸镧、氢氧化铝、碳酸铝、氢氧化钡、氧化锰按摩尔比0.5:0.5:0.8:0.2:0.2:0.1进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1450℃的空气气氛中煅烧100min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为3%的分散剂、占红外节能涂料质量比为50%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为4%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.88,厚度为1mm。
实施例39
把硝酸镧、硝酸铝、硝酸锶、硝酸镍按摩尔比1:1:0.2:0.3进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1550℃的空气气氛中煅烧200min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为5%的分散剂、占红外节能涂料质量比为10%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为5%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.9,厚度为2mm。
实施例40
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化镍按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料并研磨,将研磨后的混合原料粉末在1200℃的空气气氛中煅烧30min,使其发生高温固相反应,制备得到高发射率红外节能材料的粉体,然后添加占红外节能涂料质量比为3%的分散剂、占红外节能涂料质量比为35%的液相粘结剂以及占红外节能涂料质量比为2.5%的稳定剂制备成涂料并涂覆在高温窑炉腔体内壁的高铝砖表面,所得涂层的红外发射率为0.92,厚度为2.5mm。
实施例41
把氢氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.25进行配料,将配料后的原料在10MPa压力下压制成坯体,然后在1600℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.95,平均晶粒尺寸为4μm。
实施例42
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化铬按摩尔比1:1:0.01:0.02进行配料,将配料后的原料在15MPa压力下压制成坯体,然后在1500℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.80,平均晶粒尺寸为3μm。
实施例43
把氧化镧、氢氧化铝、碳酸钙、氧化铁按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料,将配料后的原料在20MPa压力下压制成坯体,然后在1700℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.92,平均晶粒尺寸为4μm。
实施例44
把氧化镧、氧化铝、碳酸钙、氧化锰按摩尔比1:1:0.2:0.35进行配料,将配料后的原料在25MPa压力下压制成坯体,然后在1400℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.93,平均晶粒尺寸为10μm。
实施例45
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料,将配料后的原料在30MPa压力下压制成坯体,然后在1450℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.94,平均晶粒尺寸为6μm。
实施例46
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化镍、氧化铬按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.15:0.35进行配料,将配料后的原料在35MPa压力下压制成坯体,然后在1500℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.94,平均晶粒尺寸为6μm。
实施例47
把氢氧化镧、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化镍、氢氧化铁按摩尔比1:1:0.1:0.1:0.2:0.2进行配料,将配料后的原料在40MPa压力下压制成坯体,然后在1550℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.94,平均晶粒尺寸为6μm。
实施例48
把氢氧化镧、碳酸镧、氢氧化铝、碳酸铝、氢氧化钡、氧化锰按摩尔比0.5:0.5:0.8:0.2:0.2:0.1进行配料,将配料后的原料在45MPa压力下压制成坯体,然后在1600℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.88,平均晶粒尺寸为4μm。
实施例49
把硝酸镧、硝酸铝、硝酸锶、硝酸镍按摩尔比1:1:0.2:0.3进行配料,将配料后的原料在50MPa压力下压制成坯体,然后在1650℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.90,平均晶粒尺寸为2μm。
实施例50
把氧化镧、氧化铝、氧化钙、氧化镍按摩尔比1:1:0.25:0.5进行配料,将配料后的原料在50MPa压力下压制成坯体,然后在1700℃的空气中烧结60min,所得产物为陶瓷,该陶瓷的红外发射率为0.92,平均晶粒尺寸为20μm。
以上示意性的对本发明及其实施方式进行了描述,该描述没有限制性,附图中所示的也只是本发明的实施方式之一,实际的结构并不局限于此。所以,如果本领域的普通技术人员受其启示,在不脱离本发明创造宗旨的情况下,不经创造性的设计出与该技术方案相似的结构方式及实施例,均应属于本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种高发射率红外节能材料,其特征在于,该高发射率红外节能材料以钙钛矿结构的铝酸镧为主相,并且在单位摩尔镧位掺杂0.01-0.25摩尔的第二主族元素离子,在单位摩尔铝位掺杂0.02-0.5摩尔的过渡金属元素离子。
2.根据权利要求1所述的一种高发射率红外节能材料,其特征在于,所述的高发射率红外节能材料的红外发射率为0.80-0.95。
3.根据权利要求1所述的一种高发射率红外节能材料,其特征在于,所述的高发射率红外节能材料由镧的化合物、铝的化合物、掺杂剂I和掺杂剂Ⅱ制备而成,所述的镧的化合物为氧化镧、氢氧化镧、碳酸镧、硝酸镧中的一种或多种的混合,所述的铝的化合物为氧化铝、氢氧化铝中的一种或两种的混合,所述的掺杂剂I为第二主族元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合,所述的掺杂剂Ⅱ为过渡金属元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐中的一种或多种的混合。
4.根据权利要求3所述的一种高发射率红外节能材料,其特征在于,所述的镧的化合物为氧化镧,铝的化合物为氧化铝,掺杂剂I为氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡中的一种或多种的混合,掺杂剂Ⅱ为氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化镍中的一种或多种的混合。
5.一种高发射率红外节能材料的应用,其特征在于,将权利要求1-4中任一一项所述的高发射率红外节能材料用于制作红外节能陶瓷,所述的红外节能陶瓷是由高发射率红外节能材料为原料,在10-50MPa压力下制成坯体,然后在1400-1700℃的空气中烧结而成。
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