CN104974790A - 一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法 - Google Patents

一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法 Download PDF

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刘丹禾
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韩海波
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胡艳芳
俞安平
任潇航
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Abstract

本发明公开了石油炼制领域的一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，包括如下步骤：1)将石脑油加热后通入装填有分子筛催化剂的吸附分离塔，石脑油中的正构烷烃作为吸附油被吸附；石脑油中的异构烷烃和芳烃不被吸附而作为吸余油流出吸附分离塔；2)当步骤1)中的吸附分离塔吸附饱和后，切换至脱附流程通过两组吸附分离塔轮流切换实现连续操作；3)将步骤2)中得到的吸附油进行芳构化改质；4)将步骤1)中得到的吸余油与步骤3)中经过芳构化改质的吸附油调和得到高辛烷值汽油调和组分。通过将石脑油分离和芳构化改质进行工艺组合，能够大幅度提高高辛烷值汽油收率，从而提高了石脑油资源的利用效率。

Description

一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法
技术领域
本发明属于石油炼制技术领域，具体涉及一种石脑油生产高辛烷值汽油的工艺。
背景技术
石脑油主要是指油田凝析油、直馏汽油、加氢焦化汽油和重整抽余油等。石脑油的传统用法是根据其结构组成作为催化重整原料、蒸汽裂解生产乙烯的原料。一般情况下，石脑油含有相对较高的芳烃和环烷烃时，石脑油适宜作为催化重整原料用于生产芳烃或者高辛烷值汽油；石脑油含有相对较高的链烷烃时，石脑油适宜作为蒸汽裂解生产乙烯的原料。
近年来随着汽车工业的高速发展，车用汽油的需求急剧膨胀；另外，化工和化纤行业对芳烃需求也急剧增加。因此，芳烃和环烷烃含量较高的石脑油作为催化重整原料得到了充分利用。但是，随着乙烷等轻烃作为蒸汽裂解原料生产乙烯和利用煤化工技术生产乙烯的比例越来越高，传统的链烷烃含量较高的石脑油作为蒸汽裂解原料生产乙烯的市场竞争力越来越弱，因此原适宜生产乙烯的石脑油的出路成为亟待解决的问题。
链烷烃含量较高的石脑油由于其芳烃潜含量较低，不适宜作为催化重整原料用于生产芳烃或者高辛烷值汽油，并且作为蒸汽裂解原料生产乙烯的市场竞争力越来越弱。目前，解决链烷烃含量较高的石脑油有效途径是通过芳构化技术将链烷烃含量较高的石脑油转化为高辛烷值汽油。轻烃芳构化技术基本原理是烷烃或者烯烃首先通过催化裂解生成低分子烯烃(C2-C4)和低分子烷烃(C1-C4)，然后低分子烯烃通过齐聚和环化主要生成C5-C10的烯烃和环烷烃，最后通过氢转移反应或者脱氢反应生成烷烃和芳烃，从而达到提高汽油辛烷值的目的。用于生产汽油的轻烃芳构化技术对原料芳烃潜含量没有要求，原料适用氛围广，具有较好的发展前景。
中国专利CN92101228.4“劣质汽油催化改质-芳构化”和中国专利CN93102129.4“劣质汽油催化改质-芳构化方法”均公开了油田凝析油、直馏汽油和焦化汽油等低辛烷值劣质汽油芳构化改质的催化剂和工艺方法。利用改性的ZSM-5分子筛催化剂可以将低辛烷值劣质汽油转化为辛烷值为90左右的高辛烷值汽油，汽油收率55-65％，同时副产35-45％的液化石油气和燃料气。
中国专利CN200410060301.X“一种芳构化催化剂及其制备方法和应用”公开了一种适用于移动床工艺技术的小球催化剂的制备方法以及劣质汽油移动床芳构化改质的工艺技术。利用该技术可以将石脑油改质为高辛烷值汽油，汽油收率达到70％左右，比固定床工艺技术明显提高。
无论是固定床还是移动床的石脑油芳构化改质工艺技术，都存在改质汽油收率低、副产大量附加值低的液化石油气和燃料气等不足之处。这是因为在石脑油芳构化改质过程中，不管是高辛烷值的异构烷烃，还是低辛烷值的正构烷烃都必须经过裂化、齐聚、环化、脱氢和氢转移等过程才能生成高辛烷值的烷烃和芳烃。但是在裂化过程中生成的低分子烷烃(C1-C4)很难转化为汽油组分，只能作为低附加值的民用燃料出售和工业燃料自用。
发明内容
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法是根据石脑油的分子结构组成，将石脑油通过分离和芳构化改质进行工艺组合，能够大幅度提高高辛烷值汽油收率，从而提高了石脑油资源的利用效率，以解决现有技术中石脑油芳构化改质汽油收率低、副产大量附加值低的液化石油气和燃料气等不足之处。
为了解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，包括如下步骤：
1)将石脑油加热后通入装填有分子筛催化剂的吸附分离塔，石脑油中的正构烷烃作为吸附油被吸附在床层分子筛的微孔道内；石脑油中的异构烷烃和芳烃不被吸附而作为吸余油流出吸附分离塔；
2)当步骤1)中的吸附分离塔吸附饱和后，切换至脱附流程，通入脱附剂使吸附油脱附，再通过分离得到吸附油，脱附后的吸附分离塔再切换至吸附流程，通过两组吸附分离塔轮流切换实现连续操作；
3)将步骤2)中得到的吸附油进行芳构化改质；
4)将步骤1)中得到的吸余油与步骤3)中经过芳构化改质的吸附油调和得到高辛烷值汽油调和组分。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中所述的吸附分离塔为固定床吸附分离塔。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中所述石脑油馏程为30-180℃，石脑油可以是直馏石脑油、加氢裂化石脑油、加氢裂解石脑油、加氢焦化石脑油、油田凝析油、重整拔头油和重整抽余油中的一种以上。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中石脑油加热温度为200-400℃，吸附分离塔系统压力为0-3MPa，石脑油进料空速0.1-1.0h-1，分子筛催化剂与石脑油一次进料的质量比为10-20。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中所述吸附油中正构烷烃含量90％～99％。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤1)中所述吸余油正构烷烃含量0.01～2％。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：所述步骤3)中吸附油芳构化改质过程使用ZSM-5分子筛作为芳构化催化剂。吸附油芳构化改质过程反应温度300-500℃、系统压力0-2.0MPa、吸附油进料空速0.2-2.0h-1。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：步骤2)中所述脱附剂一般选用水蒸气、氨气、炼厂气或二氧化碳等作为脱附剂，脱附剂循环使用。脱附剂加热温度为250-450℃，脱附系统压力为0-3MPa，脱附剂进料空速0.3-1.3h-1，分子筛催化剂与脱附剂一次进料的质量比为5-15。
本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其进一步特征在于：本发明与石脑油直接芳构化改质生产高辛烷值汽油相比，高辛烷值汽油收率从60-70％增加到80-90％。
本发明与催化重整生产高辛烷值汽油相比，能够将不能作为重整原料的拔头油、抽余油或者不宜作为重整原料的加氢焦化石脑油、油田凝析油等原料生产高辛烷值汽油，并且汽油收率较高。
下面用附图和具体实施方式详细说明本发明，但并不限制本发明的范围。
附图说明
图1本发明一种石脑油生产高辛烷值汽油的组合工艺流程示意图。
图中所示附图标记为：1-石脑油进料管线，2-水蒸气脱附剂进料管线，3-1-固定床吸附脱附塔，3-2-固定床吸附脱附塔，4-吸余油管线，5-吸附油和水蒸气混合物管线，6-油水分离器，7-水，8-芳构化反应器，9-油气分离装置，10-燃料气，11-液化石油气，12-吸附油芳构化改质汽油，13-高辛烷值汽油。
具体实施方式
下面结合附图1和具体实施例对本发明作进一步详细的说明，具体实施方式并不限制本发明要求保护的范围。
石脑油加热到规定温度后通过石脑油进料管线1进入固定床吸附分离塔3-1。石脑油中的正构烷烃(称吸附油，辛烷值很低)被吸附在固定床吸附分离塔3-1的床层分子筛微孔道内，石脑油中的异构烷烃和芳烃(称吸余油，辛烷值很高)不被吸附而流出固定床吸附分离塔3-1，冷却后进入吸余油管线4。当固定床吸附分离塔3-1吸附饱和后，将石脑油进料切入固定床吸附分离塔3-2。水蒸气加热到规定温度后通过脱附剂进料管线2进入固定床吸附分离塔3-1，使吸附油脱附。固定床吸附分离塔3-1和固定床吸附分离塔3-2循环吸附和脱附连续进行，达到分离的目的。吸附油和水蒸气混合物通过管线5并冷却后进入油水分离器6，分离出水7和油。从油水分离器6出来的吸附油加热到规定温度后进入芳构化反应器8进行改质。吸附油芳构化改质后的油气经过油气分离装置9分别得到燃料气10、液化石油气11和改质汽油12。改质汽油12和吸余油4调和得到最终的高辛烷值汽油13。
实施例1
石脑油A在表1的条件下进行吸附脱附分离，石脑油A、吸附油和吸余油的收率、组成及主要性质如表2所示。吸附油芳构化改质的工艺条件、产品收率、汽油组成、主要性质分别见表3、表4。吸附油芳构化改质汽油和吸余油调和得到的高辛烷值汽油性质见表5。
吸附分离用5A分子筛由河南环宇分子筛有限公司生产，芳构化改质用催化剂为市售LAC系列催化剂。
表1吸附分离工艺条件
温度，℃ 压力，MPa 空速，h-1 筛油比 筛汽比
吸附过程 260 0.10 0.3 15
脱附过程 290 0.23 0.5 10
表2油品收率和组成
表3吸附油芳构化改质产品分布，％
项目 数值
燃料气 6.5
液化石油气 28.7
改质汽油 64.8
吸附油芳构化改质工艺条件：反应温度450℃，进料空速0.4h-1，反应压力0.3MPa
表4吸附油芳构化改质汽油组成和性质
项目 数值
族组成，％
烷烃 57.6
烯烃 2.3
芳烃 40.1
辛烷值(RON) 92.8
表5高辛烷值汽油收率和性质
项目 数值
高辛烷值汽油收率，％ 89.8
高辛烷值汽油辛烷值(RON) 90.3
实施例2
石脑油B在表1的条件下进行吸附脱附分离，吸附油和吸余油的收率、组成、主要性质如表6所示。吸附油芳构化改质的工艺条件、产品收率、汽油组成、主要性质分别见表7、表8。吸附油芳构化改质汽油和吸余油调和得到的高辛烷值汽油性质见表9。
表6油品收率和组成
表7吸附油芳构化改质产品分布，％
项目 数值
燃料气 5.9
液化石油气 28.5
改质汽油 65.6
吸附油芳构化改质工艺条件：反应温度450℃，进料空速0.4h-1，反应压力0.3MPa
表8吸附油芳构化改质汽油组成和性质
项目 数值
族组成，％
烷烃 58.4
烯烃 2.1
芳烃 39.5
辛烷值(RON) 92.3
表9高辛烷值汽油收率和性质
项目 数值
高辛烷值汽油收率，％ 87.3
高辛烷值汽油辛烷值(RON) 90.1
对比例1
石脑油A和石脑油B按照常规的石脑油芳构化改质产品分布和产品性质见表10。
表10石脑油芳构化改质产品分布和产品性质
石脑油芳构化改质工艺条件：反应温度450℃，进料空速0.4h-1，反应压力0.3MPa
由实施例1、实施例2与对比例1比较可知，石脑油通过吸附分离和芳构化改质得到的高辛烷值汽油与石脑油直接芳构化改质得到的高辛烷值汽油的辛烷值基本相当，但是高辛烷值汽油的收率有极大提高。

Claims (9)

1.一种石脑油生产高辛烷值汽油的方法，包括如下步骤：
1)将石脑油加热后通入装填有分子筛催化剂的吸附分离塔，石脑油中的正构烷烃作为吸附油被吸附在床层分子筛的微孔道内；石脑油中的异构烷烃和芳烃不被吸附而作为吸余油流出吸附分离塔；
2)当步骤1)中的吸附分离塔吸附饱和后，切换至脱附流程，通入脱附剂使吸附油脱附，再通过分离得到吸附油，脱附后的吸附分离塔再切换至吸附流程，通过两组吸附分离塔轮流切换实现连续操作；
3)将步骤2)中得到的吸附油进行芳构化改质；
4)将步骤1)中得到的吸余油与步骤3)中经过芳构化改质的吸附油调和得到高辛烷值汽油调和组分。
2.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：所述的吸附分离塔为固定床吸附分离塔。
3.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：步骤1)中所述石脑油馏程为30-180℃，石脑油是直馏石脑油、加氢裂化石脑油、加氢裂解石脑油、加氢焦化石脑油、油田凝析油、重整拔头油和重整抽余油中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：所述步骤1)中石脑油加热温度为200-400℃，吸附分离塔系统压力为0-3MPa，石脑油进料空速0.1-1.0h-1，分子筛催化剂与石脑油一次进料的质量比为10-20。
5.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：步骤1)中所述吸附油中正构烷烃含量90％～99％。
6.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：步骤1)中所述吸余油正构烷烃含量0.01～2％。
7.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：步骤2)中所述脱附剂为水蒸气、氨气、炼厂气或二氧化碳，脱附剂循环使用。
8.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：步骤2)中所述脱附剂加热温度为250-450℃，脱附系统压力为0-3MPa，脱附剂进料空速0.3-1.3h-1，分子筛催化剂与脱附剂一次进料的质量比为5-15。
9.根据权利要求1所述的石脑油生产高辛烷值汽油的方法，其特征在于：步骤3)中所述吸附油芳构化改质过程反应温度为300-500℃、系统压力0-2.0MPa、吸附油进料空速为0.2-2.0h-1。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108080022A (zh) * 2017-12-14 2018-05-29 中石化炼化工程（集团）股份有限公司 用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂及其制备方法
US11021422B1 (en) 2019-12-04 2021-06-01 Saudi Arabian Oil Company Integrated processes to produce gasoline blending components from light naphtha

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3723292A (en) * 1971-08-24 1973-03-27 Sun Oil Co Pennsylvania Removal of straight chain hydrocarbons from different hydrocarbon stocks
US5922923A (en) * 1996-09-27 1999-07-13 Uop Llc Zeolitic reforming with selective feed-species adjustment
CN101747933A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 中国石油化工股份有限公司 一种石脑油和轻烃芳构化改质方法
EP1451270B1 (en) * 2001-11-09 2012-05-30 SK Innovation Co., Ltd. Process for separating normal paraffins from hydrocarbons and applications for the separated hydrocarbons
CN102585887A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 华东理工大学 石脑油的吸附分离和优化利用方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3723292A (en) * 1971-08-24 1973-03-27 Sun Oil Co Pennsylvania Removal of straight chain hydrocarbons from different hydrocarbon stocks
US5922923A (en) * 1996-09-27 1999-07-13 Uop Llc Zeolitic reforming with selective feed-species adjustment
EP1451270B1 (en) * 2001-11-09 2012-05-30 SK Innovation Co., Ltd. Process for separating normal paraffins from hydrocarbons and applications for the separated hydrocarbons
CN101747933A (zh) * 2008-11-28 2010-06-23 中国石油化工股份有限公司 一种石脑油和轻烃芳构化改质方法
CN102585887A (zh) * 2012-02-29 2012-07-18 华东理工大学 石脑油的吸附分离和优化利用方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108080022A (zh) * 2017-12-14 2018-05-29 中石化炼化工程（集团）股份有限公司 用于石脑油耦合甲醇制备汽油的催化剂及其制备方法
US11021422B1 (en) 2019-12-04 2021-06-01 Saudi Arabian Oil Company Integrated processes to produce gasoline blending components from light naphtha
WO2021112898A1 (en) * 2019-12-04 2021-06-10 Saudi Arabian Oil Company Integrated processes to produce gasoline blending components from light naphtha
US20210276933A1 (en) * 2019-12-04 2021-09-09 Saudi Arabian Oil Company Integrated processes to produce gasoline blending components from light naphtha
US11591278B2 (en) * 2019-12-04 2023-02-28 Saudi Arabian Oil Company Integrated processes to produce gasoline blending components from light naphtha

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