CN104974128B - 一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法 - Google Patents
一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104974128B CN104974128B CN201510442688.3A CN201510442688A CN104974128B CN 104974128 B CN104974128 B CN 104974128B CN 201510442688 A CN201510442688 A CN 201510442688A CN 104974128 B CN104974128 B CN 104974128B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phosphine
- carbon dioxide
- salt catalyst
- reactor
- trimethoxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 110
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 108
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 54
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 39
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- CYSCHTHFYKEJPP-UHFFFAOYSA-N (2,4,6-trimethoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC(OC)=C(P)C(OC)=C1 CYSCHTHFYKEJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 22
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 16
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-methyloxirane Chemical compound CC1OC1Cl LRWZZZWJMFNZIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002122 magnetic nanoparticle Substances 0.000 claims description 3
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxybenzene Chemical class COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 17
- 125000005808 2,4,6-trimethoxyphenyl group Chemical group [H][#6]-1=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6](-*)=[#6](-[#8]C([H])([H])[H])-[#6]([H])=[#6]-1-[#8]C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 6
- 238000006352 cycloaddition reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- -1 gold Metal complex Chemical class 0.000 description 3
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 3
- STKKCWNZZPGJHR-UHFFFAOYSA-N phosphane;styrene Chemical class P.C=CC1=CC=CC=C1 STKKCWNZZPGJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910015898 BF4 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N CC(CO1)OC1=O Chemical compound CC(CO1)OC1=O RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGQRAZVOQUFLOL-UHFFFAOYSA-N O=C(OC1)OC1Oc1ccccc1 Chemical compound O=C(OC1)OC1Oc1ccccc1 MGQRAZVOQUFLOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical group 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000004375 physisorption Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical group 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
- C07D317/38—Ethylene carbonate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/324—Cyclisations via conversion of C-C multiple to single or less multiple bonds, e.g. cycloadditions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,使用负载型季鏻盐作为催化剂,催化剂用量为环氧化物摩尔量的0.2‑5%,以三(2,4,6‑三甲氧基苯基)膦含量计算,在反应压力为0.3‑10Mpa,反应温度为80‑180℃,反应时间为0.5‑24h的条件下催化环氧化物和二氧化碳环加成合成相应的环状碳酸酯。该方法具有制备条件温和,催化剂活性高,使用寿命长,产物易分离和催化剂易回收等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备环状碳酸酯的方法,具体指一种由二氧化碳和环氧化物,在负载型季鏻盐催化剂条件下,通过环加成反应制备环状碳酸酯的方法。
背景技术
二氧化碳是目前地球上最主要的温室气体,也是C1家族中最为廉价和丰富的资源,在全球范围内,其含碳量是石油、煤、天然气三大能源的10倍,出于环保与能源的双重需求,二氧化碳的转化利用已经成为各国普遍关注的焦点。环状碳酸酯是一类重要的有机合成中间体,具有良好的溶解性及生物降解性,是一种优良的清洁型试剂。其可作为化妆品生产中的添加剂,同时也应用于高密度电池电容的电解液等。二氧化碳与环氧化物耦合反应制备环状碳酸酯,其原子利用率高,符合绿色化学的发展方向,并且在实现二氧化碳利用的同时,又减少了温室效应气体的排放。
目前对于二氧化碳与环氧化物的耦合反应的催化剂主要分为两类,分为均相催化剂和非均相催化剂。均相催化剂目前主要研究包含,碱金属,鏻盐,铵盐,有机碱,离子液体,金属配合物等催化剂。此类催化剂目前存在的主要问题之一就是催化的回收利用,均相催化剂的回收利用比较困难,从而遏制了其发展。因此,人们将更多的精力放在了非均相催化剂的研究,非均相催化剂主要包含,金属氧化物催化剂,如MgO,CaO,ZnO,Al2O3等;硅酸盐类催化剂,如分子筛(MCM-41或SBA-15),蒙脱石等;负载型催化剂,如负载型有机碱,负载型金属配合物,负载型离子液体催化剂等。负载型催化剂由于其合成方法简单,功能基团的修饰更为方便,得到了更多的关注,有效的解决了催化剂回收利用问题,减少了催化剂的应用成本。负载型催化剂按照其负载方式分为物理负载和化学负载,物理负载是通过功能基团与载体之间的物理吸附作用实现的,此种负载方式的稳定性相对较低,容易造成催化剂的流失,而化学负载是通过化学键的作用实现的,具有较高的稳定性,有效减少了功能基团的损失。目前常见的化学负载包含负载季铵类、吡啶类和咪唑类等。此外,带有羟基、氨基、羧基以及醚基等基团的功能化离子液体得到人们越来越多的关注。但目前负载型催化剂仍普遍存在催化效率不高,反应条件苛刻,选择性差,制备工艺复杂,使用寿命短以及需加入助催化剂等问题,因此开发一种反应条件温和,稳定性好,催化活性高,选择性好的催化剂仍然十分重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种负载型季鏻盐催化剂催化环氧化物和二氧化碳环加成制备环状碳酸酯的方法。
本发明的技术方案:一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,反应通式为:
当R2=H时,R1为H、CH3、CH2Cl、C2H3、C3H5、C6H5O或C6H5中的一种。
当R2≠-H时,环氧化物的结构为:
以季鏻盐为催化剂,催化剂用量以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为环氧化物摩尔量的0.2-5%,反应压力为0.3-10MPa,反应温度为80-180℃,反应时间为0.5-24h条件下,催化二氧化碳与环氧化物进行环加成反应,合成相应的环状碳酸酯;
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Cl,Br,I,BF4,HCO3,HSO4或PF6等卤素基团,优选Cl,Br,I,BF4。
季鏻盐催化剂的载体选自苯乙烯树脂、菲尔德树脂、磁性纳米颗粒、介孔分子筛(MCM-41或SBA-15等)、二氧化钛以及有机聚合物(壳聚糖)中的一种。
所述的季鏻盐催化剂是按照以下步骤制备得到的:配制浓度为0.02-0.5mol/L含有功能基团修饰载体的乙腈溶液,在常温常压下加入三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,控制反应温度为10-90℃,反应时间1-48h;将得到的产物过滤,用乙酸乙酯和乙醚分别洗涤三次后真空干燥,即为季鏻盐催化剂。
本发明的有益效果是:本发明所采用的负载型季鏻盐催化剂,克服了常见季鏻盐催化剂需加入助催化剂的问题,在无需加入任何有机溶剂条件下,对二氧化碳与环氧化物的环加成反应具有较高的催化活性,能够高效率,高选择性地催化合成环状碳酸酯,并且催化剂稳定性好,使用寿命长。
具体实施方式
本发明用以下实施例说明,但不限于下述实施例,在不脱离前后所述宗旨的范围内,变化实施都包含在本发明的技术范围内。
实施例1
实施方法:在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br)0.24g(以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol),2ml环氧丙烷(1a)(41.5mmol),密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h。反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂后,将所得的产品(2a)进行气相色谱分析,选择性为99.8%,收率为99.7%。
实施例2
同实施例1,所用催化剂为氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Cl),反应时间为4h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.6%。
实施例3
同实施例1,所用催化剂为氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=I),反应时间为1.5h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.3%。
实施例4
同实施例1,所用催化剂为氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=BF4),反应时间为5h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为95%。
实施例5
同实施例1,所用催化剂为介孔分子筛MCM-41负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br),其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.5%。
实施例6
同实施例1,所用催化剂为介孔分子筛SAB-15负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br),其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.7%,收率为99.5%。
实施例7
同实施例1,所用催化剂为菲尔德树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br),其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.5%。
实施例8
同实施例1,所用催化剂为磁性纳米颗粒负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br),其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.5%。
实施例9
同实施例1,所用催化剂为二氧化硅负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br),其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.5%。
实施例10
同实施例1,所用催化剂为壳聚糖(PEG)负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦(结构式中X=Br),其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.5%。
实施例11
同实施例1,反应压力为0.3MPa,反应时间为4h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.5%,收率为99.3%。
实施例12
同实施例1,反应压力为3.0MPa,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.6%。
实施例13
同实施例1,反应压力为10.0MPa,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.6%,收率为90%。
实施例14
同实施例1,反应温度为80℃,反应压力为2.0MPa,反应时间为24h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.5%,收率为98%。
实施例15
同实施例1,反应温度为180℃,反应时间为1h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.6%,收率为95%。
实施例16
同实施例1,催化剂用量为0.12g(以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.1mmol),,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为51.2%。
实施例17
同实施例1,催化剂用量为2.5g(以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为2.075mmol),,反应时间为0.5h,其他条件不变,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为99.8%。
实施例18
同实施例1,催化剂使用10次后,得到产品(2a)选择性为99.8%,收率为96.2%。
实施例19
同实施例1,所用环氧化物为环氧乙烷(1b),其他条件不变,得到产品(2b)选择性为99.8%,收率为99.6%。
实施例20
同实施例1,所用环氧化物为1,2-环氧丁烷(1c),反应时间为4h,其他条件不变,得到产品(2c)选择性为99.4%,收率为99.3%。
实施例21
同实施例1,所用环氧化物为环氧氯丙烷(1d),反应时间为4h,其他条件不变,得到产品(2d)选择性为99%,收率为97%。
实施例22
同实施例1,所用环氧化物为环氧苯乙烯(1e),反应时间为8h,其他条件不变,得到产品(2e)选择性为98.5%,收率为95%。
实施例23
同实施例1,所用环氧化物为环氧环己烷(1f),反应压力2.5MPa,反应时间为8h,其他条件不变,得到产品(2f)选择性为98.4%,收率为91%。
实施例24
同实施例1,所用环氧化物为环氧环己烷(1g),反应压力2.0MPa,反应时间为8h,其他条件不变,得到产品(2g)选择性为98.3%,收率为94%。
实施例25
同实施例1,所用环氧化物为环氧环己烷(1h),反应压力2.5MPa,反应时间为8h,其他条件不变,得到产品(2h)选择性为95.2%,收率为63%。
Claims (22)
1.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
2.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为4h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Cl。
3.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为1.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=I。
4.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=BF4。
5.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入介孔分子筛MCM-41负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
6.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入介孔分子筛SAB-15负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
7.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入菲尔德树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
8.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入磁性纳米颗粒负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
9.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入二氧化硅负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
10.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入壳聚糖(PEG)负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
11.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入0.3MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为4h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
12.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入3.0MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
13.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入2.0MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至80℃,反应时间为24h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
14.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为2.075mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为0.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2a);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
15.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧丙烷(1a)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;催化剂使用10次后,得到产物(2a)
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
16.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧乙烷(1b)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为2.5h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2b);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
17.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,1,2-环氧丁烷(1c)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为4h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2c);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
18.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧氯丙烷(1d)41.5mmol,密闭反应釜,充入1.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为4h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2d);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
19.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,化合物(1f)41.5mmol,密闭反应釜,充入2.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为8h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2f);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
20.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,化合物(1g)41.5mmol,密闭反应釜,充入2.0MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为8h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2g);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
21.一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法,其特征在于,反应式为:
在100ml不锈钢高压釜中,依次加入氯甲基化苯乙烯树脂负载的三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,以三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦含量计算为0.2mmol,环氧环己烷(1h)41.5mmol,密闭反应釜,充入2.5MPa压力的二氧化碳,由温度控制仪控制温度缓慢升至120℃,反应时间为8h;反应结束后将反应釜冷却至-15℃,缓慢放出过量的二氧化碳,过滤分离出催化剂;得到产品(2h);
所述的季鏻盐催化剂具有如下的结构通式:
X=Br。
22.根据权利要求1-21任一所述的方法,其特征在于,所述的季鏻盐催化剂是按照以下步骤制备得到的:配制浓度为0.02-0.5mol/L含有功能基团修饰载体的乙腈溶液,在常温常压下加入三(2,4,6-三甲氧基苯基)膦,控制反应温度为10-90℃,反应时间1-48h;将得到的产物过滤,用乙酸乙酯和乙醚分别洗涤三次后真空干燥,即为季鏻盐催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510442688.3A CN104974128B (zh) | 2015-07-24 | 2015-07-24 | 一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201510442688.3A CN104974128B (zh) | 2015-07-24 | 2015-07-24 | 一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104974128A CN104974128A (zh) | 2015-10-14 |
CN104974128B true CN104974128B (zh) | 2017-12-26 |
Family
ID=54271141
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201510442688.3A Active CN104974128B (zh) | 2015-07-24 | 2015-07-24 | 一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104974128B (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107537564B (zh) * | 2016-06-24 | 2020-04-07 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 含季鏻盐-磷配体有机多孔共聚物多相催化剂及其制备和应用 |
CN107715912A (zh) * | 2016-08-10 | 2018-02-23 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种非均相催化剂及应用其合成环碳酸酯的方法及反应装置 |
CN106423280A (zh) * | 2016-09-18 | 2017-02-22 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种阳离子有机聚合物的制备及催化二氧化碳固定的方法 |
CN108339569B (zh) * | 2017-01-23 | 2020-07-28 | 天津大学 | 负载型季鏻盐非金属催化剂及制备方法及应用 |
CN110857272B (zh) * | 2018-08-21 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 草酸酯脱羰制备碳酸酯的方法 |
CN116375677A (zh) * | 2023-03-24 | 2023-07-04 | 惠州市绿色能源与新材料研究院 | 一种杂环非均相催化剂的合成及应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102391240A (zh) * | 2011-09-14 | 2012-03-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种负载离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 |
CN102391241A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-03-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 壳聚糖负载型催化剂制备环状碳酸酯的方法 |
CN102838583A (zh) * | 2012-09-10 | 2012-12-26 | 南昌航空大学 | 一种功能化季鏻盐离子液体制备环状碳酸酯的方法 |
KR101349721B1 (ko) * | 2011-12-26 | 2014-01-16 | 영남대학교 산학협력단 | 알칼리토금속 할라이드 및 삼치환 포스핀을 함유하는 촉매계를 사용하는 5-원 고리형 카보네이트의 제조방법 |
-
2015
- 2015-07-24 CN CN201510442688.3A patent/CN104974128B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102391240A (zh) * | 2011-09-14 | 2012-03-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种负载离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 |
CN102391241A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-03-28 | 中国科学院过程工程研究所 | 壳聚糖负载型催化剂制备环状碳酸酯的方法 |
KR101349721B1 (ko) * | 2011-12-26 | 2014-01-16 | 영남대학교 산학협력단 | 알칼리토금속 할라이드 및 삼치환 포스핀을 함유하는 촉매계를 사용하는 5-원 고리형 카보네이트의 제조방법 |
CN102838583A (zh) * | 2012-09-10 | 2012-12-26 | 南昌航空大学 | 一种功能化季鏻盐离子液体制备环状碳酸酯的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104974128A (zh) | 2015-10-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104974128B (zh) | 一种负载型季鏻盐催化剂制备环状碳酸酯的方法 | |
CN101318949B (zh) | 一种固载离子液体催化剂催化合成环状碳酸酯的方法 | |
CN103495437B (zh) | 一种负载型离子液体催化剂及其制备和应用 | |
He et al. | Synthesis of cyclic carbonates from CO 2 and epoxides using ionic liquids and related catalysts including choline chloride–metal halide mixtures | |
CN102336736B (zh) | 一种负载型离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 | |
CN102698799B (zh) | 一种聚合物负载的季铵盐离子催化剂及其制备方法与应用 | |
CN107442177B (zh) | 5-羟甲基糠醛选择性加氢合成2,5-呋喃二甲醇的方法 | |
CN101239965B (zh) | 一种负载型羟基离子液体制备环状碳酸酯的方法 | |
CN102516220B (zh) | 一种化学负载型多羟基季铵类离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 | |
CN101474576B (zh) | 一种用于合成环状碳酸酯的催化体系 | |
CN106279094B (zh) | 一种硫脲类离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 | |
CN104448381B (zh) | 咪唑功能化有序介孔酚醛树脂材料的制备及其应用 | |
CN110746357B (zh) | 咪唑双离子液体及用其催化合成环状碳酸酯的方法 | |
CN106423278B (zh) | 一种离子型催化剂的制备及催化转化二氧化碳的方法 | |
CN102336735B (zh) | 一种离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 | |
CN105381819B (zh) | 负载型双季铵盐催化剂及其制备方法和环状碳酸酯的制备方法 | |
CN102391240A (zh) | 一种负载离子液体催化制备环状碳酸酯的方法 | |
Wei et al. | Highly active and selective binary catalyst system for the coupling reaction of CO2 and hydrous epoxides | |
CN110872254B (zh) | 吡唑盐类双离子液体以及利用其催化合成环状碳酸酯的方法 | |
CN107501181B (zh) | 质子化烷基吡唑类离子液体及利用其催化合成环状碳酸酯的方法 | |
CN102391241B (zh) | 壳聚糖负载型催化剂催化制备环状碳酸酯的方法 | |
Wu et al. | Pillar [5] arene-Based Co (III)-Loaded Covalent Organic Polymer for Efficient CO2 Cycloaddition under Mild Conditions | |
CN105879914B (zh) | 一种温敏型离子液体手性Salen Ti配合物催化剂及其制备方法 | |
CN109096289B (zh) | 一种吡啶鎓盐类金属钴卟啉及其制备方法和应用 | |
CN105964306A (zh) | 一种基于聚离子液体磁性纳米粒子、制备方法及其在三组分反应中的应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 124221 Liaoning city of Panjin Province in the Liaodong Bay Area Road No. 2 Applicant after: Dalian University of Technology Address before: The Liaodong Bay area large 124221 Dalian Road, Liaoning city of Panjin province No. 2 Applicant before: Dalian University of Technology |
|
COR | Change of bibliographic data | ||
GR01 | Patent grant |