CN104962337A - 一种兰炭末的化学脱灰方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种兰炭末的化学脱灰方法，包括以下步骤：一、将兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；二、将氧化剂水溶液和粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应，固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；三、将一次脱灰酸溶液与氧化后的兰炭末混合进行一次酸浸反应，固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行洗涤；四、将二次脱灰酸溶液和经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合进行二次酸浸反应，固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末洗涤后烘干，得到灰分质量含量不大于1％的兰炭末。本发明方法简单，易于操作，对设备要求较低，脱灰效果好，在相对简单条件下可将原料灰分降低到1％以下。
Description
技术领域
本发明属于碳材料提纯技术领域，具体涉及一种兰炭末的化学脱灰方法。
背景技术
我国煤炭资源十分丰富，目前石油、天然气资源日益减少，合理而有效的利用煤炭资源，实现煤炭的高效化，洁净化利用是人们研究的重要方向。兰炭末是兰炭生产，运输和存放过程中产生的副产品，约占兰炭总质量的10％。随着兰炭产业的发展，兰炭末的产量急剧上升，但由于其不符合铁合金、电石生产或固定床气化等的工艺要求，长期以来只能当作低级燃料廉价处理或被弃置于河道或地头。这不仅造成了大量的资源浪费，使生产成本上升，经济效益下降，而且对环境造成了严重的污染，所以对兰炭末的合理高效利用亟待解决。由于兰炭末具有一定的孔隙结构和较高的机械强度可以制成吸附剂以及一些高性能的炭材料，因此对兰炭末的活化研究受到学者的关注。
然而由于兰炭末具有较高的灰分，均难以达到作为下游产品的原料要求。把兰炭末提纯净化转化为洁净能源，既充分高效的利用了煤炭资源，还避免了环境污染。将兰炭末中的灰分降低制成高净兰炭和超净兰炭，可用作石油燃料的替代品，用于燃料锅炉，也可用作工业碳的原料，也为新型炭材料提供了新的廉价原材料；其中一个潜在用途是制成水焦浆替代燃油作内燃机车燃料。
含碳物料提纯可采用物理方法和化学脱灰方法。其中，化学脱灰法具有脱灰彻底、适用面宽的特点，在制取超低灰碳物料的工艺中占有重要地位。化学脱灰法有氢氟酸法、酸碱法、融熔碱沥滤法、化学煤技术等，效果较好时可将灰分降至0.5％左右，但由于工艺复杂，成本高，使其发展受到限制。
目前的酸洗化学脱灰技术，一般采用氢氟酸或者含氢氟酸的混酸，对原料粒度及灰分提出了较高要求，一般原料粒度越细，脱灰率越高，灰分几乎随原料粒度的降低成线性降低。超低灰煤或碳物料的制取，一般采用含氢氟酸的混酸对灰分含量不高于10％，最好在3.0％以下，粒径在1mm以下的原料进行脱灰。
专利文献CN102041128A公布了一种煤的化学脱灰的方法，采用氢氟酸和其他无机酸组成混合酸与煤进行酸浸反应，然后过滤干燥得到脱灰煤。
专利文献CN101773870A公布了一种等离子体煤裂解固体产物脱灰方法，采用先碱洗再酸洗，然后水洗烘干的方法脱灰。
专利文献CN101774565A公布了一种焦炭脱灰的方法，采用先高压碱洗，再硫酸酸洗的方法得到脱灰焦炭。
专利文献CN1220237A公布了一种活性炭氯化脱灰工艺，采用在密封的反应炉内，高温还原气氛下，通过氯化剂和催化剂的作用，以渗透或流态化方式，使活性炭中的矿物质与氯化剂发生反应，生成气态氯化物排出炉外作为副产品回收，以达到活性炭脱灰的目的。
现有的脱灰方法对经过热解过程而具有较致密结构的兰炭末的脱灰效果不理想，目前还未见有针对于兰炭末化学脱灰的方法报导，因此需要发明一种针对于兰炭末化学脱灰的方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种兰炭末的化学脱灰方法。该方法简单，易于操作，对设备要求较低，脱灰效果好，先将兰炭末粉碎，使兰炭末中的杂质充分暴露，然后将兰炭末与氧化剂溶液混合进行氧化反应，有利于降低兰炭末的致密结构，使得脱灰酸溶液更容易进入到兰炭末的内部，实现灰分的有效脱除，并通过两次酸浸反应，分别针对兰炭末中不同的无机矿物进行脱除，从而达到深度脱灰的目的，能够使兰炭末的灰分降低至1％以下。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；
步骤二、将氧化剂水溶液和步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应5h～10h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂水溶液的质量浓度为5％～30％，氧化剂为次氯酸钠和/或双氧水；
步骤三、将一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合进行一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行洗涤；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或几种，一次脱灰酸溶液的质量浓度为5％～40％；所述一次脱灰酸溶液的体积与步骤一中粉碎后的兰炭末的质量之比为(2～10):1，其中体积的单位为L，质量的单位为kg；
步骤四、将二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合进行二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末洗涤后烘干，得到灰分质量含量不大于1％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或几种，二次脱灰酸溶液的质量浓度为5％～30％；所述二次脱灰酸溶液的体积与步骤一中粉碎后的兰炭末的质量之比为(2～10):1，其中体积的单位为L，质量的单位为kg。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤一中将兰炭末粉碎至粒径d97不大于0.2mm。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤二中所述氧化剂水溶液的体积与粉碎后的兰炭末的质量之比为(2～5):1，其中体积的单位为L，质量的单位为kg。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤二中所述氧化剂水溶液的质量浓度为10％～20％。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤三中所述一次脱灰酸溶液的质量浓度为10％～25％。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤三中所述一次酸浸反应的温度为不大于80℃，一次酸浸反应的时间为3h～24h。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤三中所述一次脱灰酸溶液的体积与粉碎后的兰炭末的质量之比为(3～6):1。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤四中所述二次脱灰酸溶液的质量浓度为5％～15％。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤四中所述二次酸浸反应的温度为不大于80℃，二次酸浸反应的时间为3h～24h。
上述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤四中所述二次脱灰酸溶液的体积与粉碎后的兰炭末的质量之比为(3～6):1。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明方法简单，易于操作，对设备要求较低，脱灰效果好，在相对简单条件下可将原料灰分降低到1％以下。
2、本发明先将兰炭末粉碎，使兰炭末中的杂质充分暴露，然后将兰炭末与氧化剂溶液混合进行氧化反应，有利于降低兰炭末的致密结构，使得脱灰酸溶液更容易进入到兰炭末的内部，实现灰分的有效脱除，并通过两次酸浸反应，分别针对兰炭末中不同的无机矿物进行脱除，从而达到深度脱灰的目的，能够使兰炭末的灰分降低至1％以下。
3采用本发明的方法产品回收率高，除机械损失外，原料中的固定碳几乎可全部回收。
4、本发明的方法可适用于兰炭末、神府煤及一些其他含碳材料。
5、本发明的方法采用湿法工艺流程，没有固体废弃物排放，也没有废气排放，生产过程中产生的酸废液可循环使用，最后的废水经简单处理后可返回循环使用，环境友好，无二次污染，能耗低。
6、本发明的原料为成本低廉的兰炭副产物，产品附加值高，生产成本较低。
下面通过实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细说明。
具体实施方式
实施例1
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为13.2％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；
步骤二、将50L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应5h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为次氯酸钠和双氧水，氧化剂水溶液中次氯酸钠的质量浓度为5％，双氧水的质量浓度为10％；
步骤三、将20L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在室温下进行5h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为盐酸和氢氟酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为3％，HF的质量浓度为2％；
步骤四、将20L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在室温下进行5h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.93％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为盐酸和硝酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为2％，HNO3的质量浓度为3％。
实施例2
本实施例与实施例1相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为次氯酸钠或双氧水；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或三种以上，或者为硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种，或者为盐酸和硝酸的混合溶液，或者为盐酸和硫酸的混合溶液；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或三种以上，或者为硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种，或者为盐酸和氢氟酸的混合溶液，或者为盐酸和硫酸的混合溶液。
实施例3
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为12％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；
步骤二、将20L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应5h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为双氧水，氧化剂水溶液中双氧水的质量浓度为15％；
步骤三、将20L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在室温下进行12h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为质量浓度为5％的盐酸溶液；
步骤四、将20L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在室温下进行12h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.78％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为质量浓度为5％硝酸溶液。
实施例4
本实施例与实施例3相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为次氯酸钠或次氯酸钠和双氧水；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种以上，或者为硝酸、氢氟酸或硫酸；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种以上，或者为盐酸、氢氟酸或硫酸。
实施例5
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为8.6％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于0.2mm；
步骤二、将30L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应10h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为次氯酸钠和双氧水，氧化剂水溶液中次氯酸钠的质量浓度为5％，双氧水的质量浓度为5％；
步骤三、将30L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在50℃条件下进行18h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为盐酸和硫酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为8％，H2SO4的质量浓度为2％；
步骤四、将30L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在50℃条件下进行18h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.45％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为质量浓度为10％的盐酸。
实施例6
本实施例与实施例5相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为次氯酸钠或双氧水；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或三种以上，或者为硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种，或者为盐酸和氢氟酸，或者为盐酸和硝酸；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种以上，或者为硝酸、氢氟酸或硫酸。
实施例7
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为6.9％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于0.2mm；
步骤二、将40L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应10h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为次氯酸钠，氧化剂水溶液中次氯酸钠的质量浓度为15％；
步骤三、将50L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在室温下进行18h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硫酸和硝酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为5％，H2SO4的质量浓度为10％，HNO3的质量浓度为3％；
步骤四、将50L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在室温下进行18h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.42％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为盐酸和氢氟酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为5％，HF的质量浓度为7％。
实施例8
本实施例与实施例7相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为双氧水或次氯酸钠和双氧水；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种、两种或四种，或者为盐酸、氢氟酸和硫酸，或者为盐酸、氢氟酸和硝酸，或者为氢氟酸、硫酸和硝酸；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或三种以上，或者为硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种，或者为盐酸和硝酸，或者为盐酸和硫酸。
实施例9
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为12.7％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；
步骤二、将50L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应10h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为次氯酸钠和双氧水，氧化剂水溶液中次氯酸钠的质量浓度为10％，双氧水的质量浓度为10％；
步骤三、将60L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在室温下进行20h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为硝酸和氢氟酸的混合溶液，混合溶液中HF的质量浓度为15％，HNO3的质量浓度为10％；
步骤四、将60L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在室温下进行20h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.52％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为5％，HNO3的质量浓度为5％，HF的质量浓度为3％，H2SO4的质量浓度为2％。
实施例10
本实施例与实施例9相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为双氧水或次氯酸钠；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或三种以上，或者为盐酸、氢氟酸和硫酸中的两种，或者为盐酸和硝酸，或者为硝酸和硫酸；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种、两种或三种。
实施例11
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为12.0％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；
步骤二、将50L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应8h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为次氯酸钠，氧化剂水溶液中次氯酸钠的质量浓度为5％；
步骤三、将100L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在80℃条件下进行3h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为20％，HNO3的质量浓度为10％，HF的质量浓度为5％，H2SO4的质量浓度为5％；
步骤四、将100L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在80℃条件下进行3h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.67％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸和氢氟酸的混合溶液，混合溶液中HCl的质量浓度为10％，HNO3的质量浓度为10％，HF的质量浓度为10％。
实施例12
本实施例与实施例11相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为双氧水或双氧水和次氯酸钠；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种、两种或三种；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种、两种或四种，或者为硝酸、氢氟酸和硫酸，或者为盐酸、氢氟酸和硫酸，或者为盐酸、硝酸和硫酸。
实施例13
本实施例的化学脱灰方法为：
步骤一、将灰分质量含量为10.4％的兰炭末粉碎至粒径d97不大于0.2mm；
步骤二、将20L氧化剂水溶液和10kg步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应7h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂为双氧水，氧化剂水溶液中双氧水的质量浓度为30％；
步骤三、将50L一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合，在30℃条件下进行24h的一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行水洗洗涤；所述一次脱灰酸溶液为质量浓度为30％的硝酸；
步骤四、将80L二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合，在30℃条件下进行24h的二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末水洗洗涤后烘干，得到灰分质量含量为0.82％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为硝酸和氢氟酸的混合溶液，混合溶液中HNO3的质量浓度为15％，HF的质量浓度为5％。
实施例14
本实施例与实施例13相同，其中不同之处在于：所述氧化剂为次氯酸钠或双氧水和次氯酸钠；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的两种以上，或者为盐酸、氢氟酸或硫酸；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或三种以上，或者为盐酸、氢氟酸和硫酸中的两种，或者为盐酸和硝酸，或者为硝酸和硫酸。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (10)
1.一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、将兰炭末粉碎至粒径d97不大于1mm；
步骤二、将氧化剂水溶液和步骤一中粉碎后的兰炭末混合后搅拌反应5h～10h，然后对搅拌反应后的物料进行固液分离，得到的固体为氧化后的兰炭末；所述氧化剂水溶液的质量浓度为5％～30％，氧化剂为次氯酸钠和/或双氧水；
步骤三、将一次脱灰酸溶液与步骤二中所述氧化后的兰炭末混合进行一次酸浸反应，然后进行固液分离，得到一次脱灰兰炭末和一次脱灰废酸液，对所述一次脱灰兰炭末进行洗涤；所述一次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或几种，一次脱灰酸溶液的质量浓度为5％～40％；所述一次脱灰酸溶液的体积与步骤一中粉碎后的兰炭末的质量之比为(2～10):1，其中体积的单位为L，质量的单位为kg；
步骤四、将二次脱灰酸溶液和步骤三中经洗涤后的一次脱灰兰炭末混合进行二次酸浸反应，然后进行固液分离，得到二次脱灰兰炭末和二次脱灰废酸液，将所述二次脱灰兰炭末洗涤后烘干，得到灰分质量含量不大于1％的兰炭末；所述二次脱灰酸溶液为盐酸、硝酸、氢氟酸和硫酸中的一种或几种，二次脱灰酸溶液的质量浓度为5％～30％；所述二次脱灰酸溶液的体积与步骤一中粉碎后的兰炭末的质量之比为(2～10):1，其中体积的单位为L，质量的单位为kg。
2.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤一中将兰炭末粉碎至粒径d97不大于0.2mm。
3.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤二中所述氧化剂水溶液的体积与粉碎后的兰炭末的质量之比为(2～5):1，其中体积的单位为L，质量的单位为kg。
4.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤二中所述氧化剂水溶液的质量浓度为10％～20％。
5.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤三中所述一次脱灰酸溶液的质量浓度为10％～25％。
6.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤三中所述一次酸浸反应的温度为不大于80℃，一次酸浸反应的时间为3h～24h。
7.根据权利要求6所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤三中所述一次脱灰酸溶液的体积与粉碎后的兰炭末的质量之比为(3～6):1。
8.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤四中所述二次脱灰酸溶液的质量浓度为5％～15％。
9.根据权利要求1所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤四中所述二次酸浸反应的温度为不大于80℃，二次酸浸反应的时间为3h～24h。
10.根据权利要求9所述的一种兰炭末的化学脱灰方法，其特征在于，步骤四中所述二次脱灰酸溶液的体积与粉碎后的兰炭末的质量之比为(3～6):1。
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