CN104947168B - 镁合金表面上锆基薄膜的修复方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种镁合金表面上锆基薄膜的修复方法，采用电沉积和化学沉积使得含锆离子的成膜溶液在所述锆基薄膜的失效部位进行沉积，以形成致密的锆基转化膜。本发明采用充分吸收了成膜液的导电载体均匀地涂擦转化膜失效破损部位，由于采用了电沉积，有效地促进了锆基转化膜的沉积，促使转化膜在失效部位迅速形成，从而在破损部位重新形成了具有防护作用的致密锆基转化膜。该方法制备的锆基转化膜裂纹宽度较小，更为致密，有效地抑制了锆基转化膜失效后的腐蚀过程，从而有效地延长了零件的服役期限。

Description

镁合金表面上锆基薄膜的修复方法

技术领域

本发明涉及表面修复技术领域，具体而言，涉及一种镁合金表面上锆基薄膜的修复方法。

背景技术

镁合金具有轻质耐用，比强度、比刚度高，价格低廉等优异的性能，可广泛应用于军工、汽车、飞机、手机等领域，但这一优势因其化学性质活泼以及耐蚀性差而受到了制约，因而对镁合金进行适当的表面处理对于实际应用具有重要的意义。

化学转化处理是提高镁合金抗腐蚀能力最简单的方法，如采用锆基转化膜附着在镁合金表面，这样不仅能够有效地隔绝腐蚀介质和基体的接触，还具有一定的自修复功能，使镁合金零件的长期服役成为可能，因而锆基转化膜作为一种具有自修复能力的转化膜已广泛的应用在镁合金表面防护领域。但是该锆基转化膜也存在着一些缺陷，如一方面由于锆基转化膜硬度较低，导致其极容易在机械外力的作用下出现破损；另一方面锆基转化膜典型的裂片状结构也促使其在腐蚀介质中产生明显的不均匀腐蚀，促使局部区域出现严重的腐蚀现象。换句话说，锆基转化膜疏松多孔的结构导致其在使用过程出现点蚀等局部腐蚀区域，同时也很容易被划伤、擦伤或磨损。因此，出于绿色经济的考虑，对破损的转化膜进行修复以延长零件的服役时间是十分必要的。

目前的修复方法一般是将零件整体重新浸没在成膜溶液中进行修复，该方式的修复效率较低，并且成膜溶液会对未破损区域产生腐蚀，从而降低零件的整体使用寿命。

发明内容

本发明的目的在于提供一种镁合金表面上锆基薄膜的修复方法，能够在镁合金表面上锆基薄膜的局部破损处实现快速有效的修补，从而延长了零件的使用。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种镁合金表面上锆基薄膜的修复方法，采用电沉积和化学沉积使得含锆离子的成膜溶液在所述锆基薄膜的失效部位进行沉积，以形成致密的锆基转化膜。

进一步地，电沉积时的电压为5～15V，优选为10V。

进一步地，将具有储液能力的包覆层包覆在导电载体上；以及采用吸收有成膜液的导电载体均匀擦涂锆基薄膜的失效部位，以在失效部位进行电沉积和化学沉积，从而形成致密的锆基转化膜。

进一步地，采用具有包覆层的导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位，擦涂8分钟，且每隔30s将导电载体放入成膜液中进行浸润，以便为修复锆基薄膜提供充足的成膜液。

进一步地，成膜液为由2g/L的氟锆酸钾、3g/L的单宁酸、0.1g/L的溴化钾及5m/L的过氧化氢组成的水溶液。

进一步地，在对锆基薄膜的失效部位进行沉积之前，还包括对镁合金表面上锆基转化膜的失效部位分别进行表面清理、酸洗和活化处理的步骤；可选地，采用具有包覆层的不导电载体分别吸收清洗液、酸洗液和活化液后依次对失效部位进行涂擦。

进一步地，采用含清洗液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位5分钟，且每隔30秒将不导电载体放入所述清洗液中进行浸润；采用含酸洗液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位10秒；采用含活化液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位2分钟，每隔30秒将不导电载体放入活化液中进行浸润。

进一步地，清洗液为由12g/L的Na₂CO₃、20g/L的Na₃PO₃和1g/L的OP乳化剂组成的水溶液；可选地，清洗液的温度为65℃；酸洗液为由0.5g/L的硫脲和30ml/L的硝酸形成的水溶液；可选地，酸洗液的温度为室温；活化液为由65g/L的焦磷酸钾、15g/L的Na₂CO₃和5g/L的NaF形成的水溶液；可选地，活化液的温度为75℃。

进一步地，包覆层为脱脂棉；导电载体/不导电载体为电极。

本发明的有益效果：发明人发现，传统的转化膜在为基体提供有效腐蚀防护的同时也暴露出沉积效率低以及结合力差的问题。分析原因是由于采用单纯的化学浸泡法制备的转化膜其成膜主要依靠的是化学沉积，膜层在化学吸附力的作用下附着在基体表面。而本发明采用充分吸收了成膜溶液的导电载体均匀地涂擦薄膜的失效或破损部位，同时利用电沉积及化学沉积复合的方法，一方面成膜过程中施加的电场加速了金属离子及其团聚体的沉积，提高了成膜效率；另一方面利用电流对基体的刻蚀作用提高了膜层和基体的结合力。因此，本发明采用电沉积及化学沉积复合的方法，能够促使成膜溶液在失效或破损部位迅速地重新形成具有防护作用的致密锆基转化膜。

本发明所提供的修复方法不仅可以在镁合金表面局部失效或破损部位的薄膜处快速形成锆基转化膜，而且修复后的锆基转化膜与镁合金表面上其它的未破损部位的锆基薄膜不仅具有相似的形貌，更重要的是修复后的锆基转化膜表面的裂纹宽度较小，更为致密，这说明了在修复过程所施加的电压形成的电沉积更有效地促进了锆基转化膜的沉积。该方法有效地抑制了锆基转化膜失效后的腐蚀过程，从而有效地延长了零件的服役期限，而且该修复方法操作工艺简单，大大降低了生产成本。

根据下文结合附图对本发明具体实施例的详细描述，本领域技术人员将会更加明了本发明的上述以及其他目的、优点和特征。

附图说明

后文将参照附图以示例性而非限制性的方式详细描述本发明的一些具体实施例。附图中相同的附图标记标示了相同或类似的部件或部分。本领域技术人员应该理解，这些附图未必是按比例绘制的。附图中：

图1是根据本发明一个实施例的制备镁合金表面转化膜的方法流程示意图；

图2是实施例1中采用包覆有脱脂棉的电极对镁合金破损表明进行修复的示意图；

图3是实施例1所得到的修复后镁合金表面锆基转化膜的表面形貌图谱；

图4是对比例1所得到的镁合金表面锆基转化膜的表面形貌图谱；

图5是对比例2所得到的镁合金表面锆基转化膜经过7天浸泡后的表面形貌图谱；以及

图6是不同修复电压下制备的锆基转化膜的电化学性能分析示意图。

具体实施方式

为了解决现有技术中对镁合金基体表面锆基薄膜的破损或失效处修复时效率低且成膜溶液还会对未破损区域产生腐蚀导致零件的整体使用寿命有所降低的问题，本发明提出了一种镁合金表面上锆基薄膜的修复方法，采用电沉积和化学沉积复合的方法使得含锆离子的成膜溶液在锆基薄膜的破损或失效部位进行沉积，以形成致密的锆基转化膜。

传统的锆基转化膜一般是采用单一的化学沉积作用，这样在为镁合金基体提供有效腐蚀防护的同时也暴露出沉积效率低以及结合力差的问题。这是由于单纯的化学浸泡法制备的转化膜其成膜主要依靠的是化学沉积，膜层在化学吸附力的作用下附着在基体表面。本发明同时利用电沉积及化学沉积复合的方法，一方面成膜过程中施加的电场加速了金属离子及其团聚体的沉积，提高了成膜效率；另一方面利用电流对基体的刻蚀作用提高了膜层和基体的结合力。

在本发明的一个典型实施例中，镁合金表面上锆基薄膜的修复方法包括：将具有储液能力的包覆层包覆在导电载体上；采用吸收有成膜溶液的导电载体均匀擦涂锆基薄膜的失效或破损部位，以在失效或破损部位进行电沉积和化学沉积，从而形成致密的锆基转化膜。优选地，成膜溶液为由2g/L的氟锆酸钾、3g/L的单宁酸、0.1g/L的溴化钾及5m/L的过氧化氢组成的水溶液。成膜溶液中主盐的具体类型并不受特别限制，当采用氟锆酸钾作为成膜溶液的主盐时，所得到的锆基转化膜具有良好的耐腐蚀性能。发明人还发现，通过在成膜溶液中加入双氧水可以显著地提高锆基转化膜的成膜效率，加入溴化钾能够显著地提高成膜溶液的导电率和再修复转化膜的附着力。当成膜溶液中各组分的浓度限定为上述数值时，成膜效率最佳，并且所得到的修复后的锆基转化膜具有最佳的耐腐蚀性能。

在本发明的一个优选实施例中，在对锆基薄膜的失效或破损部位进行沉积之前，还包括对镁合金表面上锆基薄膜的失效或破损部位分别进行表面清洗、酸洗和活化处理的步骤。对镁合金表面锆基薄膜的破损部位进行清理、酸洗及活化处理，以避免腐蚀产物、氧化膜对于在修复成膜过程的影响。通过对表面清洗处理后的镁合金表面进行酸洗，从而去除镁合金表面上的油污，以便得到除油处理后的裸露表面。通过前期的表面清理、酸洗和活化处理，将镁合金表面上机械以及腐蚀损伤部位的锆基薄膜进行清理，以便得到较为整洁的再修复表面。

优选地，采用具有包覆层的不导电载体分别吸收清洗液、酸洗液和活化液后依次对失效或破损部位进行涂擦。如修复用的四个电极可以均采用脱脂棉均匀包裹，分别浸泡并充分吸收清理液、酸洗液、活化液以及成膜溶液。具体地，先采用含清洗液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位5分钟，且每隔30秒将不导电载体放入清洗液中进行浸润。之后采用含酸洗液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位10秒。再采用含活化液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位2分钟，每隔30秒将不导电载体放入活化液中进行浸润。在清洗、酸洗以及活化处理过程中采用不导电载体，主要是考虑到附加电场会在该过程中对镁合金基体产生强烈的刻蚀作用，进而改变后期转化膜和基体之间的结合状态和不可避免的膜下腐蚀现象。

优选地，清洗液为由12g/L的Na₂CO₃、20g/L的Na₃PO₃和1g/L的OP乳化剂组成的水溶液，温度为65℃。采用此组分、浓度和温度下的清洗液可以更好地对表面破损和腐蚀产物进行清洗。酸洗液为室温下由0.5g/L的硫脲和30ml/L的硝酸形成的水溶液。活化液为由65g/L的焦磷酸钾、15g/L的Na₂CO₃和5g/L的NaF形成的水溶液，温度为75℃。

活化处理后，对破损部位或者失效部位进行修复，本发明采用具有包覆层的导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位，且每隔30s将导电载体放入成膜溶液中浸润，以便为修复破损或失效处的锆基薄膜提供充足的成膜溶液。如图2所示，包覆层20包覆在电极10的表面上，并沿着箭头的指示方向反复擦涂。优选地，电沉积时的电压为5～15V。如果电沉积时电压过大，会造成转化膜沉积过程中电沉积占主导地位造成大量的金属离子沉积，以螯合反应为主题的化学沉积则相对较弱，由此会导致转化膜致密度的下降。本发明将电沉积时的电压限制在上述范围内，可以显著提高锆基转化膜的成膜效率，且能够获得致密度较高的锆基转化膜。优选地，电沉积时的电压为10V。

在本发明的一个具体实施例中，导电载体为电极负极。电极匀速涂擦过失效部位，速度在0.5m/min，每30s将电极放入成膜溶液中吸收成膜溶液，成膜过程为8分钟。成膜溶液保持45℃恒温。本发明将锆基薄膜修复时的电压控制在上述范围内，修复速度较快，并且获得了致密的锆基转化膜。

本发明中所采用的包覆层为脱脂棉，导电载体/不导电载体为电极，本发明优选但并不局限于此，只要能够具有良好储液能力并能够包覆在电极表面为修复成膜过程提供充足的成膜液以及导电载体即可。采用导电载体或者不导电载体如电极进行涂擦时，如图2所示，其涂擦的方向为平行于处理表面。将涂擦速度限制为0.5m/分钟，这样可以提供充足的时间使成膜溶液和处理表面接触。这样吸收有饱和成膜溶液的电极对损伤局部在电沉积以及化学沉积双重作用下重新形成具有防护作用的锆基转化膜。本发明所提供的修复方法可以修复镁合金表面锆基薄膜局部失效部位，有效地延长了零件服役时间。

下面结合更为具体的实施例进一步说明本发明的有益效果。

1)在镁合金表面制备锆基薄膜

采用AZ91D镁合金，其含有8.5～9.5wt％的Al、0.45～0.9wt％的Zn、0.17～0.4wt％的Mn、不高于0.05wt％的Si、不高于0.025wt％的Cu、不高于0.001wt％的Ni、不高于0.004wt％的Fe以及余量的Mg。

将镁合金切割为1.5cm×1.5cm×1.5cm尺寸的样品，然后采用240#、320#、600#、800#、1000#、1500#、2000#砂纸对镁合金表面依次进行打磨，然后采用绒布对镁合金基体进行抛光处理。之后使用去离子水、酒精对经过抛光处理的镁合金超声波清洗，接着将经过超声波清洗的镁合金在40℃的含有NaOH和Na₂CO₃的除油剂(其中NaOH的浓度为50g/L，Na₂CO₃的浓度为4g/L)中静置4分钟。接着使用去离子水、酒精对经过除油处理的镁合金进行超声波清洗。如图1中所示，在室温条件下，将得到的经过活化处理的镁合金放置于pH＝6且45℃恒温的锆基成膜溶液(成膜溶液中含有氟锆酸钾2g/L、单宁酸3g/L、过氧化氢5ml/L)中浸泡15分钟，最终在镁合金基体表面形成锆基薄膜。取出后用蒸馏水、乙醇依次冲洗表面。

2)对锆基薄膜进行失效处理

对未沉积锆基薄膜的五个面用环氧树脂进行封装处理，仅留出被锆基薄膜覆盖的一面。如图2所示，将封装的式样浸泡在质量百分比浓度为3.5％的NaCl溶液中，浸泡7天后取出试样，在扫面电子显微镜下对其形貌进行观察，如图3所示。从图3中可以看出，经过NaCl溶液的浸泡，被锆基薄膜覆盖的一面其表面上出现了大量的点蚀坑。之后对失效部位进行标记。

3)对锆基薄膜的失效部位进行清理、酸洗(除油)以及活化处理，以避免腐蚀产物、氧化膜对于在修复成膜过程的影响

将出现腐蚀失效的锆基转化膜表面进行清洗处理。将脱脂棉包裹的电极充分浸润在65℃恒温的清洗液中，清洗液由浓度为12g/L的Na₂CO₃、20g/L的Na₃PO₃和1g/L的OP乳化剂组成。随后将吸收了清洗液的电极匀速在锆基薄膜破损处涂擦，电极同薄膜表面的相对速度保持在0.5m/min。清洗处理持续5min，每30s将电极重新浸润在清洗液中。

取另一个脱脂棉包裹的电极，充分浸润在室温下由0.5g/L的硫脲和30ml/L的硝酸组成的酸洗液中，对经过清洗的表面进行酸洗处理，电极保持0.5m/分钟的匀速运动，清洗处理持续10s。将脱脂棉包裹的电极充分浸润在75℃恒温的活化液中。电极保持0.5m/分钟的匀速运动，反复擦涂失效部位，擦涂时间为10秒。

另取一个脱脂棉包裹的电极，充分浸润在温度为75℃且浓度由65g/L的焦磷酸钾、15g/L的Na₂CO₃和5g/L的NaF形成的活化液中，充分吸收液体。电极以0.5m/分钟的速率反复擦涂失效部位，擦涂时间为2分钟，其中，每隔30秒电极重新浸润在活化液中。完成后用清水和酒精以此冲洗转化膜表面。

4)对锆基薄膜的失效部位成膜修复处理

将包覆脱脂棉的一个电极分别浸泡在由2g/L的氟锆酸钾、3g/L的单宁酸、0.1g/L的溴化钾及5m/L的过氧化氢组成的成膜溶液中，使得脱脂棉充分吸收成膜溶液。

修复过程中电极和修复表面间附加10V的电压，电极为负极，以0.5m/分钟的速率反复擦涂经步骤3)处理后的失效部位，擦涂8分钟，且每隔30s将导电载体放入成膜液中重新浸润，以便为修复锆基薄膜提供充足的成膜液。这样在镁合金表面上锆基薄膜的破损失效的表面上再次生成锆基转化膜。其中，锆基转化膜的主要成分为氧化锆、氧化镁、氟化镁、氟化锆，单宁酸相关有机官能团等。

对比例1

取与实施例1中相同成分的镁合金，将其切割为1.5cm×1.5cm×1.5cm尺寸的样品，然后采用240#、320#、600#、800#、1000#、1500#、2000#砂纸对镁合金表面依次进行打磨。之后用绒布对镁合金基体进行抛光处理，并使用去离子水、酒精对经过抛光处理的镁合金剂型超声波清洗。接着将经过超声波清洗的镁合金在40℃的含NaOH和Na₂CO₃的除油剂(其中NaOH的浓度为50g/L，Na2CO3的浓度为4g/L)中静置4分钟，接着使用去离子水、酒精对经过除油处理的镁合金进行超声波清洗。最后在室温条件下，将得到的经过活化处理的镁合金放置于45℃且pH为6的成膜溶液(成膜溶液中含有氟锆酸钾2g/L、单宁酸3g/L、过氧化氢5ml/L)中浸泡15份，最终在镁合金基体表面上形成锆基薄膜，取出后用蒸馏水、乙醇依次冲洗表面。

对比例2

取与实施例1中相同成分的镁合金，将其切割为1.5cm×1.5cm×1.5cm尺寸的样品，然后采用240#、320#、600#、800#、1000#、1500#、2000#砂纸对镁合金表面依次进行打磨。然后采用绒布对镁合金基体进行抛光处理，并使用去离子水、酒精对经过抛光处理的镁合金剂型超声波清洗。接着将经过超声波清洗的镁合金在40℃的含NaOH和Na₂CO₃的除油剂(其中NaOH的浓度为50g/L，Na₂CO₃的浓度为4g/L)中静置4分钟。接着使用去离子水、酒精对经过除油处理的镁合金进行超声波清洗，最后在室温条件下，将经过活化处理的镁合金放置于45℃恒温且pH为6的锆基成膜溶液(其中成膜溶液含有氟锆酸钾2g/L、单宁酸3g/L、过氧化氢5ml/L)中浸泡15分钟，最终在镁合金基体表面形成锆基薄膜。

取出镁合金基体后用蒸馏水、乙醇依次冲洗表面。对未沉积锆基薄膜的五个面用环氧树脂进行封装处理，仅留出被锆基薄膜覆盖的一面。如图2所示，将封装的试样浸泡在质量百分比浓度为3.5％的NaCl溶液中，浸泡7天后取出试样。

评价：分别对实施例1中在镁合金表面上制备的锆基转化膜以及对比例1在镁合金表面上制备的锆基薄膜、以及对比例2中经在NaCl溶液中浸泡7天后的锆基薄膜的表面形貌和电化学性能进行评价。

表面形貌的测试：选取了FEI Quant200型扫描电子显微镜对转化膜形貌进行观察。该仪器的技术参数为：分辨率为3.5nm，放大倍数为200-100000倍，加速电压为20-30KV，最大束流是2A。

电化学性能的测试：采用上海辰华CHI660E电化学工作站在室温、3.5wt％NaCl溶液中对锆基薄膜和锆基转化膜的耐蚀性进行测试。极化曲线扫描范围2V-0V，扫描速度为1mV/s。电化学均采用三电极系统，铂电极为辅助电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，研究电极为工作电极

结果：

1)实施例1中修复后的锆基转化膜表面的形貌如图3所示，对比例1所得到的镁合金表面上的锆基薄膜表面形貌如图4所示，对比例2中将镁合金表面上的锆基薄膜进行失效处理后的表面形貌如图5所示。经过对比可以看出，图3中修复后的锆基转化膜与图4中的锆基薄膜具有相似的形貌，但是图3中的锆基转化膜的裂纹宽度较小，表现为更加致密，这是由于在修复过程中，金属离子在电场的作用下向镁合金基体的表面移动，提高了破损或失效处金属离子的浓度，进而有效地提高了此处成膜反应的效率。

2)实施例1中的锆基转化膜、对比例1和2中的锆基薄膜的电化学测试结果如图6所示。从图6中的对比可以看出，实施例1中修复后的锆基转化膜的极化曲线和对比例1制备的锆基薄膜的极化曲线具有大小相等的自腐蚀电流密度，但是实施例1中的自腐蚀电位则较对比例1中的更高，这说明经过修复处理后的锆基转化膜能够更有效地为镁合金基体提供防护功能。

实施例1中修复后的锆基转化膜的极化曲线和对比例2中经过浸泡处理后的锆基薄膜的极化曲线相比，前者自腐蚀电流密度较后者明显减小，自腐蚀电位有较大提升。表明修复过程有效的抑制了转化膜失效后的腐蚀过程，能有效延长该零件的服役期限。

实施例2-3

实施例2和3的操作步骤于实施例1相同，不同之处在于实施例2和3的修复过程中修复电压分别为5V和15V。

下面对不同条件下的锆基转化膜和锆基薄膜的性能进行评价：

a：修复电压为5V，b：修复电压为10V，c：修复电压为15V，d：对比例1中制备的锆基薄膜，e：对比例2中经3.5wt％的NaCl溶液下浸泡十天后的锆基转化膜。

表1

Ba和Bc分别是阳极和阴极的塔菲尔斜率，也可以说是阳极和阴极反应的电阻。

从表1中可以看出，对比三种修复电压下沉积的锆基转化膜，样品b(即实施例1)采用10V的修复电压进行沉积，自腐蚀电流密度最小，同时自腐蚀电位最高，标致其具有最优异的耐蚀性能。

随后再对不同修复电压下制备的锆基转化膜的成分进行分析，结果如表2所示。可以看出，随着电压的增大锆基转化膜中的金属离子含量增大，C含量标定的有机物下降。在15V时甚至检测不出C元素。这表明电场的引入有效的提高了金属离子的成膜效率。转化膜制备过程中附加电场是一种调整膜层金属和有机物含量的有效手段。

单宁酸作为一种锆基转化膜的成膜辅助剂，对提高锆基转化膜的成膜效率有着显著的效果，但是单宁酸并不能和Zr离子、Mg离子形成螯合物，所以传统工艺制备的转化膜单宁酸和金属离子之间是以化学氢键结合，结合力较弱。

表2

	C(Wt％)	O(Wt％)	Zr(Wt％)	Mg(Wt％)	K(Wt％)	F(Wt％)	Al(Wt％)	Zn(Wt％)
									样品(d)	44.08	29.42	9.86	13.30	0.68	2.33	-	-
样品(a)	36.94	28.68	13.35	16.58	2.44	1.98	-	-
									样品(b)	28.75	27.31	17.89	20.36	3.85	1.84	-	-
样品(c)	0	28.16	26.75	31.04	10.70	03.35	-	-
									样品(e)	0	0	0	96.34％	0	0	3.97	1.69

至此，本领域技术人员应认识到，虽然本文已详尽示出和描述了本发明的多个示例性实施例，但是，在不脱离本发明精神和范围的情况下，仍可根据本发明公开的内容直接确定或推导出符合本发明原理的许多其他变型或修改。因此，本发明的范围应被理解和认定为覆盖了所有这些其他变型或修改。

Claims (12)

1.一种镁合金表面上锆基薄膜的修复方法，采用电沉积和化学沉积使得含锆离子的成膜溶液在所述锆基薄膜的失效部位进行沉积，

将具有储液能力的包覆层包覆在导电载体上；以及采用吸收有所述成膜溶液的所述导电载体均匀擦涂所述锆基薄膜的失效部位，以在所述失效部位进行电沉积和化学沉积，形成致密的锆基转化膜；

其中，所述成膜液为由2g/L的氟锆酸钾、3g/L的单宁酸、0.1g/L的溴化钾及5ml/L的过氧化氢组成的水溶液。

2.根据权利要求1所述的修复方法，其特征在于，所述电沉积时的电压为5～15V。

3.根据权利要求2所述的修复方法，其特征在于，所述电沉积时的电压为10V。

4.根据权利要求3所述的修复方法，其特征在于，

采用具有包覆层的所述导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂所述失效部位，擦涂8分钟，且每隔30s将所述导电载体放入成膜液中进行浸润，以便为修复锆基薄膜提供充足的成膜液。

5.根据权利要求1所述的修复方法，其特征在于，

在对所述锆基薄膜的失效部位进行沉积之前，还包括对镁合金表面上锆基转化膜的失效部位分别进行表面清理、酸洗和活化处理的步骤。

6.根据权利要求5所述的修复方法，其特征在于，

采用含清洗液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂所述失效部位5分钟，且每隔30秒将所述不导电载体放入所述清洗液中进行浸润；

采用含酸洗液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂所述失效部位10秒；

采用含活化液的不导电载体以0.5m/分钟的速率反复擦涂所述失效部位2分钟，每隔30秒将所述不导电载体放入所述活化液中进行浸润。

7.根据权利要求6所述的修复方法，其特征在于，

所述清洗液为由12g/L的Na₂CO₃、20g/L的Na₃PO₃和1g/L的OP乳化剂组成的水溶液；

所述酸洗液为由0.5g/L的硫脲和30ml/L的硝酸形成的水溶液；

所述活化液为由65g/L的焦磷酸钾、15g/L的Na₂CO₃和5g/L的NaF形成的水溶液。

8.根据权利要求4-7中任一项所述的修复方法，其特征在于，所述包覆层为脱脂棉；所述导电载体为电极。

9.根据权利要求5所述的修复方法，其特征在于，采用具有包覆层的不导电载体分别吸收清洗液、酸洗液和活化液后依次对失效部位进行涂擦。

10.根据权利要求7所述的修复方法，其特征在于，所述清洗液的温度为65℃。

11.根据权利要求7所述的修复方法，其特征在于，所述酸洗液的温度为室温。

12.根据权利要求7所述的修复方法，其特征在于，所述活化液的温度为75℃。