CN104937092A - 汽车空调器用清洗剂及填充有其的汽车空调器清洗用气溶胶容器 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种汽车空调器用清洗剂及填充汽车空调器用清洗剂而成的汽车空调器清洗用气溶胶容器，所述汽车空调器用清洗剂具有清洗性、优异的抗菌、抗霉性、除臭性，而且显示良好的防锈性，由此，能够长期稳定地持续发挥效果而不妨碍蒸发器等驱动部的功能。汽车空调器用清洗剂是向含有(A)包含季铵碳酸盐的有机类抗菌抗霉剂0.1～5.0质量％、(B)包含天然提取物的除臭剂0.01～5.0质量％、(C)包含脂肪酸类化合物的防锈剂0.1～5.0质量％、(D)表面活性剂0.1～10.0质量％、(E)醇性有机溶剂70～99质量％而成的清洗剂原液中压入喷射剂，并调整喷射压为0.6～0.9MPa而成的。

Description

汽车空调器用清洗剂及填充有其的汽车空调器清洗用气溶胶容器

技术领域

本发明涉及汽车空调器用清洗剂及填充有该汽车空调器用清洗剂的汽车空调器清洗用气溶胶容器，详细而言，涉及高效吸附于铝、铝基合金、镁基合金、铁基合金等金属材料、被覆于它们之上的聚丙烯酰胺、尼龙等亲水性被膜材料那样的汽车空调器基材，具有长期的抗菌效果，而且不损害安全性，而显示优异的除臭效果、良好的防锈作用的汽车空调器用清洗剂及可安全高效地进行喷雾清洗的气溶胶容器。

背景技术

构成汽车空调器回路的蒸发器由包含数层以铝等金属材料为基材的散热片材料构成。为了抑制水滴产生，通过由聚丙烯酰胺或尼龙那样的亲水性树脂构成的亲水性被膜材料对该散热片材料的表面进行表面处理。但是，亲水性被膜材料容易随时间经过而从散热片材料脱落，由此，通过过滤器的霉菌的胞子等在蒸发器内容易繁殖，由于引起繁殖，除香烟臭那样的恶臭之外，还伴随二次的臭味产生。

因此，期望一种汽车空调器用清洗剂，其能够牢固地吸附于构成蒸发器的金属材料或亲水性被膜材料的基材上，无论有无上述被膜，为弥补劣化脱落的被膜而残存，发挥长期的抗菌防臭效果。

另一方面，迄今为止，作为汽车空调器用清洗剂，已知有喷枪型和慕斯状型，可根据使用部位或使用目的适宜选择使用。

例如，就喷枪型而言，为将枪插入汽车空调器，喷出清洗剂对空调器内、特别是蒸发器进行清洗及抗菌、除臭处理而使用(参照专利文献1)，但由于将枪插入汽车空调器内，直接对蒸发器进行清洗处理的作业伴随车内面板等结构部件的拆装，所以存在需要非常娴熟的技术的缺点。

另一方面，就慕斯状型而言，在用其进行处理时，具有下述优点：药剂为泡状，直接遍布在汽车空调器回路内，不仅要清洗蒸发器，而且还要高效地清洗其周边设备，但由于泡侵入至鼓风机组的驱动部、例如电动机，所以存在产生短路等电气系统故障而使清洗处理作业停止，或使电动机生锈劣化的缺点。

另外，还公开了下述方法：用具有叔羧基的碳原子数8以上的脂肪酸的碱金属盐作为分散剂使抗菌抗霉剂分散在以水为主体的溶剂中得到的原液，将得到的该原液喷附于空调器回路并使其粘着的方法(参照专利文献2)；相对于除臭剂水性原液混合有机氮硫系的抗菌抗霉剂5～20重量％、防锈剂0.1～7重量％、表面活性剂1～10重量％、溶剂5～20重量％，制成空调器用除臭剂原液并将其用水稀释，将其稀释原液喷雾在汽车室内空调器的空气回路内，抑制附着于蒸发器部的细菌、霉菌，从而进行除臭的方法(参照专利文献1)；由90～70质量％的原液和10～30质量％的作为喷射剂的二甲醚构成的汽车空调器清洗剂等，所述原液含有有机类抗菌抗霉剂0.01～5质量％、有机羧酸或其盐与天然提取物的混合物构成的除臭剂0.01～5质量％、防锈剂0.01～5质量％、表面活性剂0.1～10质量％(参照专利文献3)。

但是，若将上述汽车空调器用清洗剂或防菌/除臭剂制成重视清洗效果或防菌防霉效果的配方，则防锈作用降低，若制成重视防锈作用的配方，则清洗效果或防菌防霉效果降低，因此，作为汽车空调器用清洗剂不能说是满足要求。

基于以上的情况，本发明者们首先发现卤素是锈产生的主要原因，公开了一种汽车空调器用清洗剂，其包含将下述组成以规定比例溶解于醇性有机溶剂而制成清洗剂原液：作为抗菌抗霉剂的羧酸二长链烷基二短链烷基铵、作为除臭剂的天然提取物、作为防锈剂的不含卤素的有机系防锈剂、作为清洗成分的不含卤素的非离子型表面活性剂(参照专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9-108311号公报(权利要求书及其它部分)

专利文献2：日本特开平3-146063号公报(权利要求书及其它部分)

专利文献3：日本特开2003-261900号公报(权利要求书及其它部分)

专利文献4：日本特开2010-138295号公报(权利要求书及其它部分)

发明内容

发明所要解决的课题

专利文献4所述的汽车空调器用清洗剂虽然能够同时发挥出清洗、防菌防霉效果和防锈效果，达到了前所未有的成功，但目前期望效果的进一步提高，特别是期望效果的持续性。

因此，本发明的目的在于，提供一种汽车空调器用清洗剂，克服现有汽车空调器用清洗剂所具有的上述缺点，不仅具有优异的清洗性，还具有优异的抗菌抗霉性、除臭性，而且显示良好的防锈性，由此，与现有的清洗剂相比能够更长时间稳定的发挥效果，而不妨碍蒸发器及鼓风机组的电动机等驱动部的功能。

另外，本发明的其它目的在于，提供一种填充所述汽车空调器用清洗剂，可以稳定且高效地进行喷雾清洗的汽车空调器清洗用气溶胶容器。

用于解决课题的技术方案

对于汽车空调器用清洗剂，本发明者们为了使牢固地吸附于表面处理材料上的该清洗剂的有效成分通过水滴产生而更难以流出，进行了各种研究，结果发现，通过配合作为抗菌抗霉剂的季铵碳酸盐、作为防锈剂的脂肪酸类化合物，脂肪酸作为平衡离子与季铵碳酸盐发生反应，作为新的物质更牢固地吸附于表面处理材料上，由此，可以不损害汽车空调器用清洗剂所期望的诸多效果而长期保持该效果，基于该见解直至完成本发明。

即，本发明提供一种汽车空调器用清洗剂，其是对清洗剂原液压入喷射剂并将喷射压调整为0.6～0.9MPa而成的，所述清洗剂原液含有：(A)包含季铵碳酸盐的有机类抗菌抗霉剂0.1～5.0质量％、(B)包含天然提取物的除臭剂0.01～5.0质量％、(C)包含脂肪酸类化合物的防锈剂0.1～5.0质量％、(D)表面活性剂0.1～10.0质量％、(E)醇性有机溶剂70～99质量％。

另外，本发明提供一种填充有所述汽车空调器用清洗剂的汽车空调器清洗用气溶胶容器，其出口的孔径为0.4mm以下。

发明的效果

本发明提供一种汽车空调器用清洗剂，其可以高效地清洗汽车空调器的污染，并且对在汽车空调器内产生结露的蒸发器等部位赋予抗菌抗霉性，除香烟臭那样的恶臭外，还能够长期抑制微生物的繁殖引起的臭味的产生。另外，提供一种填充所述汽车空调器用清洗剂，可以进行安全且高效的喷雾清洗的汽车空调器清洗用气溶胶容器。

具体实施方式

本发明的清洗剂中，作为用作(A)成分的有机类抗菌抗霉剂，考虑对构成空调器的金属材料或表面被覆树脂材料等基材自身的吸附性，从对季铵盐类化合物即亲水性被膜的吸附作用、对空调器回路内的金属部件或气溶胶容器的金属部件的影响方面考虑，必须使用具有碳酸根离子作为平衡离子的物质。其中，考虑到与作为后述的防锈剂使用的脂肪酸的反应性、作为平衡离子发生取代的物质，优选使用碳酸二长链烷基二短链烷基铵盐。

作为上述长链烷基，优选碳原子数8～12的烷基，另外，作为短链烷基，优选碳原子数1～3的烷基。

作为(A)成分特别优选的是二癸基二甲基碳酸铵。

本发明的(A)成分可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

本发明的汽车空调器用清洗剂中，为了增强应用清洗剂时的除菌效果，作为(A’)成分，可并用异噻唑啉类化合物、例如2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、N-正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等、分子内具有氨基、羧基的氨基酸、例如烷基二(氨基乙基)甘氨酸钠、十二烷基氨基丙酸钠等其它有机类抗菌抗霉剂。为了极力防止产生水滴带来的清洗剂原液的流出，优选使用更难溶解于水的异噻唑啉类化合物、特别是2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及N-正丁基-1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

其次，在本发明的汽车空调器用清洗剂中，作为(B)成分，为了在应用该清洗剂时高效地除臭、或高效地抑制微生物繁殖时的臭味、香烟臭、由部件产生的树脂臭等臭味，可使用包含天然提取物的除臭剂。作为该天然提取物，例如优选柿子、茶或竹子那样的含有多酚的提取物。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。另外，为增强该(B)成分的除臭性，可并用由具有可与臭味产生源物质、例如氨、乙醛、各种脂肪酸直接反应的官能团的化合物聚合而成的接枝聚合物类除臭剂、例如Grafton公司制、商品名“Grafton”。

另外，本发明的汽车空调器用清洗剂中，作为(C)成分，需要使用有机系防锈剂。考虑与作为上述(A)成分使用的季铵碳酸盐的反应性，使用单羧酸或二羧酸那样的脂肪酸类化合物。其中，为极力防止水滴产生导致的清洗剂原液的流出，优选使用也兼备对空调器部件或气溶胶金属容器的防锈效果的、二羧酸类化合物。另外，作为该脂肪酸类化合物，更优选使用具有碳原子数10～36的脂肪酸类化合物。

作为这些例子，可举出：癸二酸、DiACID1550[主成分：5-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸或6-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸；Mead Westvaco Corp.制]、IPU-22(主成分：C₁₂～C₂₂二元酸；岗村精油社制)、SANHIBITOR 102(主成分：烯基丁二酸；三洋化成社制)、十二烷二酸、二十烷二酸、异二十二烷二酸、异二十碳二烯二酸、丁基辛二酸、二烷氧基羰基异二十二烷二酸等，其中，特别优选DiACID1550及SANHIBITOR 102。它们可单独使用，也可以混合2种以上使用。

本发明中，作为(C’)成分，还使用上述以外的有机系防锈剂、例如苯并三唑系、铵盐系、对叔丁基苯甲酸等。其中，特别优选苯并三唑、亚硝酸二环己胺、亚硝酸二异丙胺。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

作为本发明中可使用的有机系防锈成分，更优选使用上述二羧酸类化合物、或其与苯并三唑及亚硝酸二异丙胺的任一者或两者的混合物。

本发明的汽车空调器用清洗剂中，需要使用清洗成分，作为(D)成分，使用表面活性剂，使得在制成溶液时能够稳定地溶解，适当应用于蒸发器及其它固体表面时，能够在不损伤处理面的条件下进行清洁化。作为该表面活性剂，优选使用可溶化清洗作用优异的非离子系物质。

作为这样的非离子型表面活性剂，例如可举出：聚氧乙烯烷基醚、烷基胺环氧乙烷化合物、烷基二乙醇酰胺、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯甲基醚、烷基二甲基氧化胺等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。其中，优选为聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸聚氧乙烯甲基醚及烷基二甲基氧化胺，但从应用清洗剂时也赋予除菌性的观点出发，特别优选烷基二甲基氧化胺。

另一方面，通常，车辆的空调器的结构复杂，可拆装地安装的过滤器配置在鼓风机上部，因此，必须向要进行清洗处理的蒸发器部高效地供给药剂，同时注意不要对安装于鼓风机周围部分的电子零件造成不良影响，并同时除去因微生物的孢子或香烟的烟油等造成的微细的污垢，且使清洗剂中的有效成分高效地附着于空调器的回路内的应用部分。因此，本发明的汽车空调器用清洗剂中，作为(E)成分，需要使用有机溶剂、特别是容易挥发的醇性有机溶剂。

作为该醇性有机溶剂，可举出选自醇及乙二醇中的至少一种。其中，优选有使所述各成分溶解、分散的作用的碳原子数2～5的低级醇性有机溶剂。作为该低级醇性有机溶剂，使用乙醇、正丙醇、异丙醇那样的低级醇、或乙二醇甲基醚等，但在对各成分的分散性好，并且对人体的毒性少且易挥发这一点上，特别优选乙醇。

本发明的汽车空调器用清洗剂中，为确保充分的清洗力，且发挥长期良好的抗菌抗霉作用及除臭作用，使优异的防锈性持续，在特定范围内选择上述的(A)～(E)成分的混合比例也是重要的条件。

即，这样的混合比例基于清洗剂原液总量，(A)成分从0.1～5.0质量％、优选为0.3～3.0质量％的范围选择，(B)成分从0.01～5.0质量％、优选为0.05～2.0质量％的范围选择，(C)成分从0.1～5.0质量％、优选为0.3～2质量％的范围选择，(D)成分从0.1～10.0质量％、优选为2.0～5.0质量％的范围选择，(E)成分从70～99质量％的范围选择。

另外，在根据需要进一步配合(A’)成分及(C’)成分的情况下，基于清洗剂原液总量可以分别从0.01～1.5质量％、0.01～1.5质量％的范围选择。

如果(A)成分少于0.1质量％，则抗菌抗霉效果不充分，另外如果高于5质量％，则上述清洗剂原液自身不稳定，有固体成分析出，因此，在作为气溶胶使用时，不仅会引起无法喷射，而且喷射后液体的附着量有可能过多，对空调器部位造成不良影响。

另外，如果(B)成分的量少于0.01质量％，则除臭效果不充分，如果高于5.0质量％，则上述清洗剂原液自身缺乏稳定性，会造成固体成分的析出导致的气溶胶的喷射障碍。

其次，若(C)成分少于0.1质量％，则防锈效果不充分，不能充分保护空调器的基材，若高于5.0质量％，则不能确保上述清洗剂原液自身的稳定性，还会引起固体成分的析出造成的无法喷射。

在将(C’)成分与(C)成分组合使用的情况下，(C)成分和(C’)成分的混合比例优选为1：1～5：1的范围。

而且，若(D)成分的表面活性剂少于0.1质量％，则有损上述清洗剂原液的稳定性，容易被分离，其结果是清洗力降低，若高于10.0质量％，则对空调器的基材带来不良影响。

而且，在(E)成分的醇性有机溶剂少于70质量％的情况下，清洗剂原液的干燥性丧失，可能对空调器电子部件带来影响，另外，气溶胶的喷雾变粗，对蒸发器的到达率可能降低。另外，若高于99质量％，则不能确保清洗剂原液自身的稳定性，固体成分可能析出而阻碍气溶胶的喷射。

本发明的汽车空调器用清洗剂中，除上述的(A)成分乃至(E)成分外，还可以以0.05～1质量％的范围配合亲水性被膜形成剂作为(F)成分，以用于辅助清洗剂有效成分在干燥后定影于空调器基材的处理面。

作为该亲水性被膜形成剂，使用聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、萘磺酸甲醛缩合物、聚醚多元醇类氨基甲酸酯聚合物、例如商品名“ADEKA NOL UH-140S”(ADEKA公司制)等。它们可以单独使用，也可以混合2种以上使用。

本发明的清洗剂原液为确保防锈性，优选使用各成分中不含卤素的物质。

本发明的汽车空调器用清洗剂中，首先，在(E)成分的醇性有机溶剂中溶解上述(A)成分～(D)成分及根据需要使用的(F)成分，制备固体成分浓度1～30质量％的清洗剂原液。向这样制备的清洗剂原液中压入喷射剂，将喷射压调整为0.6～0.9MPa，并将其填充于喷雾型的气溶胶容器。如果喷射压比其低，则不能形成微细的喷雾，另外，如果比其高，则可能会破裂，危险。

作为用于喷射上述清洗剂原液的喷射剂，可举出气体、或施用时为气体的物质、例如空气、二甲醚、LPG、LNG、氮气、二氧化碳、一氧化二氮、氩、氦等，其中，从与醇性有机溶剂的溶解性及安全性这一点考虑，优选氮气。

用于本发明的气溶胶容器出口的孔径为0.4mm以下、优选从0.1～0.3mm的范围选择。

为使喷雾更微细，可以在气溶胶容器的出口附设挠性细管。该情况下的细管的喷出口的孔径从0.4mm以下、优选0.1～0.3mm的范围选择。

这样，可以通过空调器的送风使喷射的喷雾到达蒸发器。

实施例

其次，通过实施例进一步详细说明本发明，但本发明不受其任何限定。

(试验例1～4)

在铝试验板(10×25mm)上涂布表1所示的配方(质量份)的各试样液，干燥后浸渍于100ml水中，静置下述时间。之后，取出获得的各试验板，干燥后将其置于准备在直径90mm的培养皿中的普通琼脂培养基(预先涂布枯草杆菌)的中央。在25℃下培养3天后，根据抑菌环的直径大小按下述基准来评价抗菌抗霉剂及防锈剂的组合带来的抗菌持续性。其结果示于表2。

○：15mm以上

△：10mm以上且低于15mm

×：低于10mm

[表1]

DiACID 1550：Mead Westvaco Corp.制、主成分5-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸或6-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸

SANHIBITOR 102：三洋化成社制、主成分烯基丁二酸

[表2]

其次，制备实施例及比较例的各试样液。对各实施例及比较例的物性评价，通过如下方法进行。

(1)稳定性

将试样液充分混合并放入冰箱(约4℃)，放置2周后，以下述基准目视进行评价。

○：液体为透明，不能看到析出物的浮游或沉淀。

×：液体白浊，看到析出物的浮游或沉淀。

(2)抗菌持续性

在铝和6-尼龙的标准试验板(10×25mm)上涂布各试样液，干燥后将其置于盐水喷雾试验机(Suga试验机社制)中，静置下述时间。之后，取出上述各试验板，干燥后将其置于准备在直径90mm的培养皿中的普通琼脂培养基(预先涂布有枯草杆菌)的中央。在25℃下培养3天后，通过抑菌环直径的大小以如下基准进行评价。

○：15mm以上

△：10mm以上且低于15mm

×：低于10mm

(3)防霉性

在直径8mm的纸制盘上涂布各试样液，将其置于准备在直径90mm的培养皿中的马铃薯葡萄糖琼脂培养基(预先涂布黑曲霉)的中央。在25℃下培养3天后，通过抑菌环直径的大小以如下基准进行评价。

○：15mm以上

△：10mm以上且低于15mm

×：低于10mm

(4)除臭性

将恶臭源(0.5％氨-乙醇溶液0.2cc)放入5升容量的干燥器中的烧杯内，放置30分钟后，用Gastec公司制气体检测管进行浓度测定，作为对照。其次，将浸渍有各试样液0.5cc的绒布(50×50mm)放入干燥器内，同样地进行臭味浓度测定，将其与对照品之差作为除臭率。此时，使恶臭源不与试样液接触，使挥发的物质彼此发生反应。

○：除臭率70％以上

△：除臭率30％以上且低于70％

×：除臭率低于30％

(5)清洗性

将5级及7级的JIS试验用粉末、油脂、炭黑混合，制备人工污染油，并将制成的人工污染油涂布在铝试验板上，用将各试样液填充于试验容器中而成的气溶胶进行全量喷射清洗后，测定涂布于试验板的最初重量和剩余部分重量之差，由此求出清洗率。

○：清洗率40％以上

△：清洗率20％以上且低于40％

×：清洗率低于20％

(6)防锈性

将经研磨的铁板浸渍在各试样液中(以其整体的下半部浸渍在各试样液中的方式)，在50℃的恒温槽中放置1周后，观察外观有无锈产生。

○：未产生锈

△：部分产生锈

×：板整面产生锈

(7)液体到达性

将搭载于实际车辆上的汽车空调器的鼓风机组及蒸发器单元连结，将蒸发器的吸气面用B5版尺寸(182×257mm)的纸挡住，从上述鼓风机组内的气体入口填充各试样液，喷射压入了氮气作为喷射剂的气溶胶，测定试样液附着于纸上的面积，按照下述基准对其占有比例进行评价。

○：70％以上

△：60％以上且低于70％

×：低于60％

(实施例1～4、比较例1～4)

制备表3所示的配方(质量份)的清洗剂原液，对它们的物性进行评价。接着，填充上述清洗剂原液，制备压入了氮气作为喷射剂的气溶胶，对它们的液体到达性进行评价。结果示于表4及表5。

[表3]

DiACID1550：Mead Westvaco Corp.制、主成分5-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸或6-羧基-4-己基-2-环己烯基-1-辛酸

SANHIBITOR 102：三洋化成社制、主成分烯基丁二酸

Pancil：Rilis科学工业社制、植物系天然提取物(柿油丹宁提取物)

鱼腥草提取物：小川香料社制、植物系天然提取物(鱼腥草茶提取物)

[表4]

[表5]

Claims (13)

1.一种汽车空调器用清洗剂，其是向清洗剂原液中压入喷射剂，并将喷射压调整为0.6～0.9MPa而成的，其中，

所述清洗剂原液含有：(A)包含季铵碳酸盐的有机类抗菌抗霉剂0.1～5.0质量％、(B)包含天然提取物的除臭剂0.01～5.0质量％、(C)包含脂肪酸类化合物的防锈剂0.1～5.0质量％、(D)表面活性剂0.1～10.0质量％、(E)醇性有机溶剂70～99质量％。

2.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述季铵碳酸盐为二癸基二甲基碳酸铵。

3.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，作为有机类抗菌抗霉剂，还含有异噻唑啉类化合物。

4.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述天然提取物为含有多酚的天然提取物。

5.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述脂肪酸类化合物为单羧酸或二羧酸。

6.如权利要求5所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述单羧酸或二羧酸具有10～36的碳原子数。

7.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，作为防锈剂，还含有选自苯并三唑、亚硝酸二环己胺及亚硝酸二异丙胺中的至少1种。

8.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述表面活性剂为非离子型表面活性剂。

9.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述醇性有机溶剂为碳原子数2～5的低级醇。

10.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其是将所述清洗剂原液和喷射剂加压填充于喷雾型气溶胶容器中而成的。

11.如权利要求1所述的汽车空调器用清洗剂，其中，所述喷射剂为氮气。

12.一种汽车空调器清洗用气溶胶容器，其是填充权利要求1～11中任一项所述的汽车空调器用清洗剂而成的，所述气溶胶容器的出口孔径为0.4mm以下。

13.如权利要求12所述的汽车空调器清洗用气溶胶容器，其附设有喷出口孔径为0.4mm以下的挠性细管。