CN104934572B - 一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法,这种复合正极材料包括镍钴铝锂内层和TiO2外层;包括步骤:将金属盐按内层镍钴铝锂材料中金属比例配制成溶液;通过雾化器雾化后喷入高温热解炉中,得到内层镍钴铝锂材料;将所述内层镍钴铝锂材料加入装有四氯化钛的容器中,充分搅拌、浆化,得到混合浆液;然后干燥、焙烧、破碎、筛分得到镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料。该方法制备的镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料产品颗粒为单晶颗粒,包覆均匀,组分均一。

Description

一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及锂电池材料技术领域,具体涉及一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法。
背景技术
锂离子电池相对于传统的二次电池具有循环性能好、比容量大和能量密度高等优点。锂离子正极材料是锂离子电池研究的热点。开发高性能、低成本的电池正极材料是目前锂离子电池产业发展的关键。相对于镍酸锂、钴酸锂和镍钴锰锂,改性的镍钴铝锂在电化学性能、成本低方面均具有相当的潜力。
现有的镍钴铝锂材料的制备方法主要有化学沉淀法何固相烧结法。化学沉淀法需添加沉淀剂且工艺周期长、工序繁多、产品性能均一性差且洗涤带来大量废水处理问题。固相烧结主要是将反应物研磨后烧结,但是固相烧结法耗时长、产品配比稳定性差。
发明内容
本发明提供一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法,以解决现有方法工艺周期长、成本高、组分均一性差的问题。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法,所述镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料包括镍钴铝锂内层和TiO2外层;内层镍钴铝锂材料的化学通式为LiNi1-x- yCoXAlYO2,其中0.1≤X≤0.2,0<Y≤0.1,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将金属镍盐、钴盐、铝盐和锂盐溶于去离子水,搅拌,得到混合均匀的溶液;所述溶液中的金属组成为LiNi1-x-yCoXAlY,其中0.1≤X≤0.2,0<Y≤0.1,所述金属镍盐、钴盐、铝盐和锂盐的总质量与去离子水的质量比为1:2~1:15;
(2)将配置好的溶液通过雾化器雾化后喷入高温热解炉中,热解炉温度控制在300~1000℃,得到内层镍钴铝锂材料;
(3)将内层镍钴铝锂材料加入到装有四氯化钛的容器中,充分搅拌、浆化,得到混合浆液。
(4)将所得混合浆液加入到离心式喷雾干燥器,控制干燥温度为100~300℃,得到正极材料前驱体;
(5)将所得正极材料前驱体进行焙烧,焙烧温度控制在700℃~1000℃,焙烧时间1~4h;将焙烧所得材料破碎、筛分,即得所述镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料。
所述金属镍盐、钴盐、铝盐和锂盐分别为硝酸盐或氯化盐,即可以都是硝酸盐,也可以都是氯化银,也可以是硝酸盐和氯化盐的混合物。
与现有技术相比,本发明具有如下方面优点:
(1)将镍盐、钴盐、铝盐和锂盐制备成混合溶液然后热解直接得到内层镍钴铝锂材料,工艺步骤简单。
(2)热解反应过程迅速,内层镍钴铝锂材料产品成分偏析非常小,确保组分均一,按比例分布。
(3)工艺流程短,全流程反应时间为1~6h。
(4)包覆均匀,粒度均匀,保障了产品性能的一致性。
(5)获得产品颗粒为单晶颗粒,使得制作电池工序中避免了颗粒破碎等不利因素。
附图说明
图1是实施例1制备的镍钴铝锂/二氧化钛正极材料的扫描电子显微镜图。
图2是实施例1制备的镍钴铝锂/二氧化钛正极材料的循环性能图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步阐述。
实施例1
(1)将配置好的浓度均为1mol/L的氯化镍、氯化钴、氯化铝、氯化锂分别取0.8L、0.15L、0.05L、1L混合,搅拌,得混合溶液。
(2)将所得混合溶液以用雾化器喷入热解炉中,控制热解温度为700℃,得到内层镍钴铝锂材料。
(3)将所得得到内层镍钴铝锂材料加入装有四氯化钛的容器中搅拌,浆化,得到混合浆液。
(4)将所得混合浆液加入离心式喷雾干燥机中,控制干燥温度为100~300℃,得到正极材料前驱体。
(5)将所得正极材料前驱体加入焙烧炉,800℃焙烧2h,将所得产物破碎、筛分后即得镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料。
如图1镍钴铝锂/二氧化钛正极材料的扫描电子显微镜图,产品粒度均匀。如图2所示,产品的循环性能好。
实施例2
(1)将配置好的浓度均为2mol/L的氯化镍、氯化钴、氯化铝、氯化锂分别取0.8L、0.15L、0.05L、1L混合,搅拌,得混合溶液。
(2)将所得混合溶液以用雾化器喷入热解炉中,控制热解温度为900℃,得到内层镍钴铝锂材料。
(3)将所得得到内层镍钴铝锂材料加入装有四氯化钛的容器中搅拌,浆化,得到混合浆液。
(4)将所得混合浆液加入离心式喷雾干燥机中,控制干燥温度为100~300℃,得到正极材料前驱体。
(5)将所得正极材料前驱体加入焙烧炉,800℃焙烧4h,将所得产物破碎、筛分后即得镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料。
实施例3
(1)将配置好的浓度均为2mol/L的氯化镍、氯化钴、氯化铝、氯化锂分别取0.8L、0.12L、0.08L、1L混合,搅拌,得混合溶液。
(2)将所得混合溶液以用雾化器喷入热解炉中,控制热解温度为950℃,得到内层镍钴铝锂材料。
(3)将所得得到内层镍钴铝锂材料加入装有四氯化钛的容器中搅拌,浆化,得到混合浆液。
(4)将所得混合浆液加入离心式喷雾干燥机中,控制干燥温度为100~300℃,得到正极材料前驱体。
(5)将所得正极材料前驱体加入焙烧炉,780℃焙烧3h,将所得产物破碎、筛分后即得镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料
实施例4
(1)将配置好的浓度均为1mol/L的氯化镍、氯化钴、氯化铝、氯化锂分别取0.8L、0.15L、0.05L、1L混合,搅拌,得混合溶液。
(2)将所得混合溶液以用雾化器喷入热解炉中,控制热解温度为800℃,得到内层镍钴铝锂材料。
(3)将所得得到内层镍钴铝锂材料加入装有四氯化钛的容器中搅拌,浆化,得到混合浆液。
(4)将所得混合浆液加入离心式喷雾干燥机中,控制干燥温度为100~300℃,得到正极材料前驱体。
(5)将所得正极材料前驱体加入焙烧炉,1000℃焙烧2h,将所得产物破碎、筛分后即得镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料。

Claims (1)

1.一种镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料的制备方法,所述镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料包括镍钴铝锂内层和TiO2外层;内层镍钴铝锂材料的化学通式为LiNi1-x-yCoXAlYO2,其中0.1≤X≤0.2,0<Y≤0.1,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)将金属镍盐、钴盐、铝盐和锂盐溶于去离子水,搅拌,得到混合均匀的溶液;所述溶液中的金属组成为LiNi1-x-yCoXAlY,其中0.1≤X≤0.2,0<Y≤0.1,所述金属镍盐、钴盐、铝盐和锂盐的总质量与去离子水的质量比为1:2~1:15;
(2)将配置好的溶液通过雾化器雾化后喷入高温热解炉中,热解炉温度控制在300~1000℃,得到内层镍钴铝锂材料;
(3)将所述内层镍钴铝锂材料加入到装有四氯化钛的容器中,充分搅拌、浆化,得到混合浆液;
(4)将所得混合浆液加入到离心式喷雾干燥器,控制干燥温度为100~300℃,得到正极材料前驱体;
(5)将所得正极材料前驱体进行焙烧,焙烧温度控制在700℃~1000℃,焙烧时间1~4h;将焙烧所得材料破碎、筛分,即得所述镍钴铝锂/二氧化钛复合正极材料;
所述金属镍盐、钴盐、铝盐和锂盐分别为硝酸盐或氯化盐。
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