CN104927727A - 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法 - Google Patents

一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104927727A
CN104927727A CN201510388402.8A CN201510388402A CN104927727A CN 104927727 A CN104927727 A CN 104927727A CN 201510388402 A CN201510388402 A CN 201510388402A CN 104927727 A CN104927727 A CN 104927727A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
hydroxy
viscosity
dibutyl tin
end capped
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510388402.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104927727B (zh
Inventor
刘宁
乌春丽
秦玉柱
白成宣
厉祥成
范开升
王舒怡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xiangshan Hongye Construction Co ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201510388402.8A priority Critical patent/CN104927727B/zh
Publication of CN104927727A publication Critical patent/CN104927727A/zh
Priority to PCT/CN2016/084898 priority patent/WO2017005073A1/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104927727B publication Critical patent/CN104927727B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法，结构密封胶的配方组成为：羟基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸、丙烯三羧酸、聚丙烯粉、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇、三甲氧基环硼氧烷、2-氨基-N-环己基乙酰胺、乙烯基三丁酮肟基硅烷、乙二醇缩水甘油醚、二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠、甲基三丁酮肟基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、二丁基二月桂酸锡、过硫酸铵、乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇和氟碳树脂FEVE。本发明的有益效果：本发明的结构密封胶力学强度优异，不需底涂，粘结性好，具有优异的综合性能，耐老化性能好，具有高位移能力；优异的阻燃性能，阻燃剂添加量小，对密封胶的综合性能影响小。

Description

一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，特别涉及一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法。
背景技术
玻璃幕墙具有整体性强、结构轻盈、弹性连接、抗震性好、便于施工及维护方便等诸多优点,已成为现代化城市的一道亮丽的风景线。在建造玻璃幕墙过程中,硅酮结构密封胶是关键材料之一。由于它具有结构密封性好、耐湿热、耐紫外线、耐臭氧老化等优异的性能,能与铝合金框架和各种色泽的镀膜玻璃有良好的相容性,并能将所受的外界风荷载、玻璃自重、温度变化引起的铝材与玻璃热胀冷缩反复变形的应力传递到建筑结构上,因而它在保证玻璃幕墙结构安全上起到举足轻重的作用。
但是，随着既有玻璃幕墙使用年限的增长，隐框玻璃幕墙安全事故正呈逐年上升的趋势，幕墙、玻璃或金属面板的坠落给人们生命和财产造成了巨大的危害。在幕墙使用过程中，硅酮结构密封胶的受力情况十分复杂，不仅承受着正反方向的风荷载，还要承受剪切、撕裂、机械疲劳、蠕变等各种不同的作用力。因此，要求硅酮结构密封胶必须具有较高的抗拉、抗剪、抗压和剥离粘结强度，致使一些满足标准要求的硅酮结构密封胶在实际使用过程中仍会出现各种问题，因此改进硅酮密封胶的剪切强度，提高其位移能力。
高层和超高层幕墙、大分格玻璃幕墙、复杂结构玻璃幕墙、使用夹层中空玻璃的幕墙、抗震9度设防地区的玻璃幕墙对硅酮密封胶提出了更高的要求。上述几种情况下，硅酮结构密封胶承受的荷载均可能较常规幕墙大，如果遇到几种情况的组合，按照现有规范进行设计计算，硅酮结构胶宽度必然大大增加，严重时会影响幕墙的视觉效果，更会由于面板基材的耗费量增加而增加幕墙的建造成本。因此，在这样的部位需要使用高性能硅酮结构密封胶，这种硅酮密封胶的拉伸强度和断裂伸长率都较普通的硅酮结构密封胶高，在同样粘结宽度情况下可以承受更大的荷载作用，更适合于这种特殊要求的玻璃幕墙。而目前的玻璃幕墙用的硅酮结构胶力学强度较低、粘接性较差(需底涂)。
在人口稠密或公众场合等特殊建筑中，对消防安全的要求级别更高，需要使用阻燃性更好的建筑材料，这样的结构装配部位就需要采用阻燃硅酮结构密封胶，根据阻燃需求的不同，阻燃密封胶可以达到FV-0、FV-1、FV-2级等。
发明内容
为了改善目前玻璃幕墙用结构密封胶力学强度低，粘结性较差的缺点，本发明实施例提供了一种玻璃幕墙用结构密封胶。
为了实现上述发明目的，本发明提供了一种玻璃幕墙用结构密封胶，所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为55000-65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷120-160份、粘度为3000-4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷60-80份、丙烯酸55-65份、丙烯三羧酸20-35份、聚丙烯粉5-12份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.05-0.12份、三甲氧基环硼氧烷0.15-0.3份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.02-0.1份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.5-0.9份、乙二醇缩水甘油醚0.1-0.3份、二丁基硫醇锡1.2-1.8份、空心玻璃微珠0.5-2.5份、甲基三丁酮肟基硅烷0.08-0.12份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷2-4份、二丁基二月桂酸锡1.5-2.4份、过硫酸铵0.01-0.02份、乙酰丙酮铁0.8-1.5份、硅酸钠0.05-0.2份、乙酸二甲基苄基原酯0.04-0.15份、季戊四醇0.3-0.5份和氟碳树脂FEVE0.02-0.05份。
所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为55000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷120份、粘度为4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷70份、丙烯酸65份、丙烯三羧酸20份、聚丙烯粉12份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.08份、三甲氧基环硼氧烷0.3份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.1份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.9份、乙二醇缩水甘油醚0.2份、二丁基硫醇锡1.8份、空心玻璃微珠2.0份、甲基三丁酮肟基硅烷0.10份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷2份、二丁基二月桂酸锡2.4份、过硫酸铵0.01份、乙酰丙酮铁0.8份、硅酸钠0.2份、乙酸二甲基苄基原酯0.12份、季戊四醇0.5份和氟碳树脂FEVE0.02份。
所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为60000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷160份、粘度为3500mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷80份、丙烯酸55份、丙烯三羧酸35份、聚丙烯粉10份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.05份、三甲氧基环硼氧烷0.15份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.06份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.5份、乙二醇缩水甘油醚0.1份、二丁基硫醇锡1.5份、空心玻璃微珠0.5份、甲基三丁酮肟基硅烷0.12份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷3份、二丁基二月桂酸锡2.2份、过硫酸铵0.02份、乙酰丙酮铁1.5份、硅酸钠0.1份、乙酸二甲基苄基原酯0.04份、季戊四醇0.4份和氟碳树脂FEVE0.05份。
所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷140份、粘度为3000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷60份、丙烯酸60份、丙烯三羧酸30份、聚丙烯粉5份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.12份、三甲氧基环硼氧烷0.25份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.02份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.7份、乙二醇缩水甘油醚0.3份、二丁基硫醇锡1.2份、空心玻璃微珠2.5份、甲基三丁酮肟基硅烷0.08份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷4份、二丁基二月桂酸锡1.5份、过硫酸铵0.01份、乙酰丙酮铁1.2份、硅酸钠0.05份、乙酸二甲基苄基原酯0.15份、季戊四醇0.3份和氟碳树脂FEVE0.04份。
所述空心玻璃微珠的粒径为10-30微米。
为了更好的实现发明目的，本发明还提供了一种玻璃幕墙用结构密封胶的制备方法包括以下步骤：(1)将氟碳树脂FEVE与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀，得混合物一；将乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀得混合物二；(2)、将粘度为55000-65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、粘度为3000-4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸、丙烯三羧酸和聚丙烯粉加入高速搅拌机中，升温并搅拌，在90-160℃冲入N2，搅拌速度为100-140rpm,搅拌30-50分钟，然后降温至70-85℃，加入混合物一，搅拌速度调为80-120rpm,搅拌10-15分钟；(3)、然后持续冲入N2情况下加入双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇、三甲氧基环硼氧烷、2-氨基-N-环己基乙酰胺、乙烯基三丁酮肟基硅烷、乙二醇缩水甘油醚、二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠份、甲基三丁酮肟基硅烷份、二丁基二月桂酸锡、过硫酸铵和混合物二搅拌，搅拌速度为200-260rpm，搅拌3-5分钟，置于60Coγ射线辐照场中，60Coγ辐照剂量15-28kGy，同时降低搅拌速度为10-15rpm，搅拌40-50分钟，即得到成品。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是：本发明的玻璃幕墙用结构密封胶力学强度优异，使用时不需要底涂，粘结性好，尤其是具有优异的综合性能，耐老化性能好，具有高位移能力；同时还有优异的阻燃性能，阻燃剂添加量小，对结构密封胶的综合性能影响小。
具体实施方式
针对目前玻璃幕墙用结构密封胶力学强度低，粘结性较差的缺点，本发明实施例提供了一种玻璃幕墙用结构密封胶。
丙烯酸CAS号79-10-7；
丙烯三羧酸CAS号499-12-7；
聚丙烯粉CAS号9003-07-0；
双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇CAS号135861-56-2；
三甲氧基环硼氧烷CAS号102-24-9；
2-氨基-N-环己基乙酰胺CAS号16817-90-6；
乙烯基三丁酮肟基硅烷CAS号2224-33-1；
乙二醇缩水甘油醚CAS号2224-15-9；
二丁基硫醇锡CAS号25168-24-5；
甲基三丁酮肟基硅烷CAS号22984-54-9；
3-氨基丙基三乙氧基硅烷CAS号919-30-2；
二丁基二月桂酸锡CAS号77-58-7；
乙酰丙酮铁:CAS号14024-18-1；
乙酸二甲基苄基原酯:CAS号CAS 151-05-3；
氟碳树脂FEVE 常熟东环化工有限公司。
实施例1
玻璃幕墙用结构密封胶的配方组成为：
粘度为55000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷120kg、粘度为4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷70kg、丙烯酸65kg、丙烯三羧酸20kg、聚丙烯粉12kg、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.08kg、三甲氧基环硼氧烷0.3kg、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.1kg、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.9kg、乙二醇缩水甘油醚0.2kg、二丁基硫醇锡1.8kg、空心玻璃微珠2.0kg、甲基三丁酮肟基硅烷0.10kg，3-氨基丙基三乙氧基硅烷2kg、二丁基二月桂酸锡2.4kg、过硫酸铵0.01kg、乙酰丙酮铁0.8kg、硅酸钠0.2kg、乙酸二甲基苄基原酯0.12kg、季戊四醇0.5kg和氟碳树脂FEVE0.02kg。
其中，空心玻璃微珠的粒径为10微米。
制备方法，包括以下步骤：(1)将氟碳树脂FEVE与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀，得混合物一；将乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀得混合物二；(2)、将粘度为55000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，粘度为4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，丙烯酸，丙烯三羧酸，聚丙烯粉加入高速搅拌机中，升温并搅拌，在90℃冲入N2，搅拌速度为120rpm,搅拌40分钟，然后降温至80℃，加入混合物一，搅拌速度调为80rpm,搅拌10分钟；(3)、然后持续冲入N2情况下加入双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇，三甲氧基环硼氧烷，2-氨基-N-环己基乙酰胺，乙烯基三丁酮肟基硅烷，乙二醇缩水甘油醚，二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠、甲基三丁酮肟基硅烷、二丁基二月桂酸锡，过硫酸铵和混合物二搅拌，搅拌速度为200rpm搅拌5分钟，置于60Coγ射线辐照场中60Coγ辐照剂量15kGy，同时降低搅拌速度为10rpm，搅拌45分钟，即得到成品。
实施例2
粘度为60000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷160kg、粘度为3500mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷80kg、丙烯酸55kg、丙烯三羧酸35kg、聚丙烯粉10kg、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.05kg、三甲氧基环硼氧烷0.15kg、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.06kg、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.5kg、乙二醇缩水甘油醚0.1kg、二丁基硫醇锡1.5kg、空心玻璃微珠0.5kg、甲基三丁酮肟基硅烷0.12kg，3-氨基丙基三乙氧基硅烷3kg、二丁基二月桂酸锡2.2kg、过硫酸铵0.02kg、乙酰丙酮铁1.5kg、硅酸钠0.1kg、乙酸二甲基苄基原酯0.04kg、季戊四醇0.4kg和氟碳树脂FEVE0.05kg。
其中，空心玻璃微珠的粒径为15微米。
制备方法，包括以下步骤：(1)将氟碳树脂FEVE与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀，得混合物一；将乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀得混合物二；(2)、将粘度为60000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，粘度为3500mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，丙烯酸，丙烯三羧酸，聚丙烯粉加入高速搅拌机中，升温并搅拌，在160℃冲入N2，搅拌速度为140rpm,搅拌30分钟，然后降温至70℃，加入混合物一，搅拌速度调为120rpm,搅拌12分钟；(3)、然后持续冲入N2情况下加入双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇，三甲氧基环硼氧烷，2-氨基-N-环己基乙酰胺，乙烯基三丁酮肟基硅烷，乙二醇缩水甘油醚，二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠、甲基三丁酮肟基硅烷、二丁基二月桂酸锡，过硫酸铵和混合物二搅拌，搅拌速度为260rpm搅拌4分钟，置于60Coγ射线辐照场中60Coγ辐照剂量28kGy，同时降低搅拌速度为15rpm，搅拌50分钟，即得到成品。
实施例3
粘度为65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷140kg、粘度为3000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷60kg、丙烯酸60kg、丙烯三羧酸30kg、聚丙烯粉5kg、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.12kg、三甲氧基环硼氧烷0.25kg、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.02kg、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.7kg、乙二醇缩水甘油醚0.3kg、二丁基硫醇锡1.2kg、空心玻璃微珠2.5kg、甲基三丁酮肟基硅烷0.08kg，3-氨基丙基三乙氧基硅烷4kg、二丁基二月桂酸锡1.5kg、过硫酸铵0.01kg、乙酰丙酮铁1.2kg、硅酸钠0.05kg、乙酸二甲基苄基原酯0.15kg、季戊四醇0.3kg和氟碳树脂FEVE0.04kg。
其中空心玻璃微珠的粒径为30微米。
制备方法，包括以下步骤：(1)将氟碳树脂FEVE与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀，得混合物一；将乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀得混合物二；(2)、将粘度为65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，粘度为3000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，丙烯酸，丙烯三羧酸，聚丙烯粉加入高速搅拌机中，升温并搅拌，在120℃冲入N2，搅拌速度为100rpm,搅拌50分钟，然后降温至85℃，加入混合物一，搅拌速度调为100rpm,搅拌15分钟；(3)、然后持续冲入N2情况下加入双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇，三甲氧基环硼氧烷，2-氨基-N-环己基乙酰胺，乙烯基三丁酮肟基硅烷，乙二醇缩水甘油醚，二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠、甲基三丁酮肟基硅烷、二丁基二月桂酸锡，过硫酸铵和混合物二搅拌，搅拌速度为220rpm搅拌3分钟，置于60Coγ射线辐照场中60Coγ辐照剂量20kGy，同时降低搅拌速度为12rpm，搅拌40分钟，即得到成品。
对实施例1-3的结构密封胶进行检测，检测结果见表1。其中老化试验除了按照国标外，还进行了以下硅酮结构密封胶在环境影响下老化性能的检测：
1、NaCl环境(盐雾试验)
目的：利用盐雾试验设备所创造的人工模拟盐雾环境条件来考察密封胶的耐盐雾老化性能，进一步反映硅酮结构胶的耐老化性能。
测试要求：试样放入盐雾试验箱中。
试验箱要求：1)喷雾箱容积≥400L；2)盐水浓度为5％，温度为(35±2)℃，pH值为6.5-7.2；3)平均80cm2面积喷淋(1.5±0.5)mL/h，喷淋浓度(50±5)g/L；4)盐雾环境试验时间480h；5)处理后的试样在标准条件下放置(24±4)h，然后按要求进行拉伸测试。
2、SO2环境(酸雾试验)
目的：试样暴露在充满SO2气体的特定潮湿环境中，通过这种人工模拟的酸雾环境条件来考察硅酮胶的耐老化性能。测试要求：试样放入酸雾试验箱中。试验箱要求：1)将(2.0±0.2)L电导率≤0.5mS/m的去离子水或蒸馏水盛于箱子底部；2)试验箱容积为(300±10)L，将0.2L的SO2气体通入试验箱内，并开始计时，使箱体在1.5h内升温到(40±3)℃，并维持此温度；3)试样之间的距离不得小于20mm；试样与箱壁或箱顶的距离不得小于100mm；试样下端与箱底水面的距离不得小于200mm；试样与支架的接触面积要尽可能小；4)以24h为一个试验周期，每个试验周期在箱内曝露8h，然后在室内环境大气中曝露16h；每个周期开始之前，必须更换试验箱内的水和SO2气体，共20个循环；6)处理后的试样在标准条件下放置(24±4)h，然后按要求进行拉伸测试。
3、耐清洁剂
目的：将试样放入人工模拟的清洁剂环境中，考察清洁剂对硅酮结构密封胶性能的影响。
试验要求：1)试样放入(45±2)℃的清洁剂稀释溶液中浸泡21d，清洁剂采用供应商推荐或实际使用的产品；2)处理后的试样在标准条件下放置(24±4)h，然后按要求进行拉伸测试。
根据ASTMC719进行试验,结果如下:在配方中各组分的配合使得高位移能力硅酮耐候密封胶被压缩至40％,而拉伸则达到了150％,即拉伸了一倍多,符合ASTM C920位移能力最高级别-50/+100的要求，甚至超过了ASTM C920位移能力最高级别的要求。
表1实施例1-3的玻璃幕墙用结构密封胶的性能检测结果
从表1的数据可以看出，本发明实施例1-3的玻璃幕墙用结构密封胶强度高，耐候性非常好，23℃时最大拉伸强度时伸长率较高，而且经老化试验后仍然保持很高的强度，阻燃性能优异。因此本发明的结构密封胶可用于需要高强度，高位移的及需要防火的场合。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种玻璃幕墙用结构密封胶，其特征在于，所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为55000-65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷120-160 份、粘度为3000-4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷60-80份、丙烯酸55-65份、丙烯三羧酸20-35份、聚丙烯粉 5-12份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.05-0.12份、三甲氧基环硼氧烷0.15-0.3份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.02-0.1份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.5-0.9份、乙二醇缩水甘油醚0.1-0.3份、二丁基硫醇锡1.2-1.8份、空心玻璃微珠0.5-2.5份、甲基三丁酮肟基硅烷0.08-0.12份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷2-4份、二丁基二月桂酸锡1.5-2.4份、过硫酸铵0.01-0.02份、乙酰丙酮铁0.8-1.5份、硅酸钠0.05-0.2份、乙酸二甲基苄基原酯0.04-0.15份、季戊四醇0.3-0.5份和氟碳树脂FEVE0.02-0.05份。
2.根据权利要求1所述的玻璃幕墙用结构密封胶，其特征在于，所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为55000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷120 份、粘度为4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷70份、丙烯酸65份、丙烯三羧酸20份、聚丙烯粉12份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.08份、三甲氧基环硼氧烷0.3份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.1份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.9份、乙二醇缩水甘油醚0.2份、二丁基硫醇锡1.8份、空心玻璃微珠2.0份、甲基三丁酮肟基硅烷0.10份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷2份、二丁基二月桂酸锡2.4份、过硫酸铵0.01份、乙酰丙酮铁0.8份、硅酸钠0.2份、乙酸二甲基苄基原酯0.12份、季戊四醇0.5份和氟碳树脂FEVE0.02份。
3.根据权利要求1所述的玻璃幕墙用结构密封胶，其特征在于，所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为60000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷160份、粘度为3500mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷80份、丙烯酸55份、丙烯三羧酸35份、聚丙烯粉10份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.05份、三甲氧基环硼氧烷0.15份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.06份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.5份、乙二醇缩水甘油醚0.1份、二丁基硫醇锡1.5份、空心玻璃微珠 0.5份、甲基三丁酮肟基硅烷 0.12份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷3份、二丁基二月桂酸锡2.2份、过硫酸铵0.02份、乙酰丙酮铁1.5份、硅酸钠0.1份、乙酸二甲基苄基原酯0.04份、季戊四醇0.4份和氟碳树脂FEVE0.05份。
4.根据权利要求1所述的玻璃幕墙用结构密封胶，其特征在于，所述结构密封胶的配方组成按重量份计：粘度为65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷140份、粘度为3000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷60份、丙烯酸60份、丙烯三羧酸30份、聚丙烯粉5份、双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇0.12份、三甲氧基环硼氧烷0.25份、2-氨基-N-环己基乙酰胺0.02份、乙烯基三丁酮肟基硅烷0.7份、乙二醇缩水甘油醚0.3份、二丁基硫醇锡1.2份、空心玻璃微珠2.5份、甲基三丁酮肟基硅烷0.08份、3-氨基丙基三乙氧基硅烷4份、二丁基二月桂酸锡1.5份、过硫酸铵0.01份、乙酰丙酮铁1.2份、硅酸钠0.05份、乙酸二甲基苄基原酯0.15份、季戊四醇0.3份和氟碳树脂FEVE0.04份。
5.根据权利要求1-4任一所述的玻璃幕墙用结构密封胶，其特征在于，所述空心玻璃微珠的粒径为10-30微米。
6.根据权利要求1-5任一所述的玻璃幕墙用结构密封胶，其特征在于，所述结构密封胶的制备方法包括以下步骤：（1）将氟碳树脂FEVE与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀，得混合物一；将乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀得混合物二；（2）、将粘度为55000-65000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、粘度为3000-4000mPa·s的羟基封端的聚二甲基硅氧烷、丙烯酸、丙烯三羧酸和聚丙烯粉加入高速搅拌机中，升温并搅拌，在90-160℃冲入N2，搅拌速度为100-140 rpm,搅拌30-50分钟，然后降温至70-85℃，加入混合物一，搅拌速度调为80-120rpm,搅拌10-15分钟；（3）、然后持续冲入N2情况下加入双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇、三甲氧基环硼氧烷、2-氨基-N-环己基乙酰胺、乙烯基三丁酮肟基硅烷、乙二醇缩水甘油醚、二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠份、甲基三丁酮肟基硅烷份、二丁基二月桂酸锡、过硫酸铵和混合物二搅拌，搅拌速度为200-260rpm，搅拌3-5分钟，置于60Coγ射线辐照场中，60Coγ辐照剂量15-28kGy，同时降低搅拌速度为10-15rpm，搅拌40-50分钟，即得到成品。
7.一种根据权利要求1-6任一所述的玻璃幕墙用结构密封胶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：（1）将氟碳树脂FEVE与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀，得混合物一；将乙酰丙酮铁、硅酸钠、乙酸二甲基苄基原酯、季戊四醇 与1/2的3-氨基丙基三乙氧基硅烷混合均匀得混合物二；（2）、将粘度为55000-65000mPa·s 的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，粘度为3000-4000mPa·s 的羟基封端的聚二甲基硅氧烷，丙烯酸，丙烯三羧酸，聚丙烯粉加入高速搅拌机中，升温并搅拌，在90-160℃冲入N2，搅拌速度为100-140 rpm,搅拌30-50分钟，然后降温至70-85℃，加入混合物一，搅拌速度调为80-120 rpm,搅拌10-15分钟；（3）、然后持续冲入N2情况下加入双(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇，三甲氧基环硼氧烷，2-氨基-N-环己基乙酰胺，乙烯基三丁酮肟基硅烷，乙二醇缩水甘油醚，二丁基硫醇锡、空心玻璃微珠份、甲基三丁酮肟基硅烷份、二丁基二月桂酸锡，过硫酸铵和混合物二搅拌，搅拌速度为200-260 rpm搅拌3-5分钟，置于60Coγ射线辐照场中60Coγ辐照剂量15-28kGy，同时降低搅拌速度为10-15 rpm，搅拌40-50分钟，即得到成品。
CN201510388402.8A 2015-07-06 2015-07-06 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法 Expired - Fee Related CN104927727B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510388402.8A CN104927727B (zh) 2015-07-06 2015-07-06 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
PCT/CN2016/084898 WO2017005073A1 (zh) 2015-07-06 2016-06-06 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510388402.8A CN104927727B (zh) 2015-07-06 2015-07-06 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104927727A true CN104927727A (zh) 2015-09-23
CN104927727B CN104927727B (zh) 2017-01-11

Family

ID=54115162

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510388402.8A Expired - Fee Related CN104927727B (zh) 2015-07-06 2015-07-06 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN104927727B (zh)
WO (1) WO2017005073A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017005073A1 (zh) * 2015-07-06 2017-01-12 梁怡芃 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
CN116855224A (zh) * 2023-07-20 2023-10-10 江苏普利玛斯轮胎科技有限公司 一种汽车静音轮胎用结构胶黏剂及其制备方法

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2013276617B9 (en) 2012-06-13 2018-03-29 F. Hoffmann-La Roche Ag New diazaspirocycloalkane and azaspirocycloalkane
SI2900669T1 (sl) 2012-09-25 2019-12-31 F. Hoffmann-La Roche Ag Derivati heksahidropirolo(3,4-C)pirola in sorodne spojine kot zaviralci avtotaksina (ATX) in kot zaviralci tvorbe lizofosfatidne kisline (LPA) za zdravljenje npr. bolezni ledvic
AR095079A1 (es) 2013-03-12 2015-09-16 Hoffmann La Roche Derivados de octahidro-pirrolo[3,4-c]-pirrol y piridina-fenilo
MY187449A (en) 2013-11-26 2021-09-22 Hoffmann La Roche New octahydro-cyclobuta [1,2-c;3,4-c']dipyrrol-2-yl
PE20161223A1 (es) 2014-03-26 2016-11-12 Hoffmann La Roche Compuestos condensados de [1,4]diazepina como inhibidores de la produccion de autotaxina (atx) y acido lisofosfatidico (lpa)
DK3122750T3 (da) 2014-03-26 2019-11-04 Hoffmann La Roche Bicykliske forbindelser som autotaxin (ATX)- og lysofosfatidsyre (LPA)-produktionshæmmere
MA41898A (fr) 2015-04-10 2018-02-13 Hoffmann La Roche Dérivés de quinazolinone bicyclique
JP6886967B2 (ja) 2015-09-04 2021-06-16 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲーＦ． Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ フェノキシメチル誘導体
BR112018006024A2 (pt) 2015-09-24 2020-05-12 F. Hoffmann-La Roche Ag Compostos bicíclicos como inibidores de atx
CN107614505B (zh) 2015-09-24 2021-05-07 豪夫迈·罗氏有限公司 作为双重atx/ca抑制剂的新型二环化合物
JP6876685B2 (ja) 2015-09-24 2021-05-26 エフ．ホフマン−ラ ロシュ アーゲーＦ． Ｈｏｆｆｍａｎｎ−Ｌａ Ｒｏｃｈｅ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ Ａｔｘ阻害剤としての二環式化合物
MA42923A (fr) 2015-09-24 2021-04-28 Hoffmann La Roche Composés bicycliques comme inhibiteurs mixtes de atx/ca
RU2019132254A (ru) 2017-03-16 2021-04-16 Ф. Хоффманн-Ля Рош Аг Гетероциклические соединения, пригодные в качестве дуальных ингибиторов atx/ca
WO2018167113A1 (en) 2017-03-16 2018-09-20 F. Hoffmann-La Roche Ag New bicyclic compounds as atx inhibitors
CN108709819B (zh) * 2018-05-25 2024-03-22 中国建筑科学研究院有限公司 装配式建筑围护结构用密封胶疲劳试验装置
CN109536047A (zh) * 2018-12-12 2019-03-29 东至绿洲环保化工有限公司 汽车用有机硅密封胶的制备方法
CN112159645A (zh) * 2020-09-30 2021-01-01 筑友智造建设科技集团有限公司 一种用于装配式建筑的密封胶的生产工艺
CN113736423B (zh) * 2021-09-14 2022-04-19 佛山巨马新材料有限公司 一种建筑用高耐候性密封胶的制备方法
CN114813543B (zh) * 2022-06-29 2022-09-20 山东沃赛新材料科技有限公司 玻璃幕墙用硅酮胶的耐候性现场检测装置及方法
CN117965130B (zh) * 2024-03-28 2024-05-31 临朐县金迪胶业有限公司 一种建筑用硅酮防火密封胶

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101302421A (zh) * 2008-05-29 2008-11-12 海龙艾默生（镇江）能源科技有限公司 弹性防火密封胶及其制造方法
JP2010503745A (ja) * 2006-09-15 2010-02-04 エヌ．ピー．ティ．ソシエタ ア レスポンサビリタ リミタータ シラン末端プレポリマー及び関連する接着剤シーラント組成物
CN101792653A (zh) * 2010-03-19 2010-08-04 江苏明昊新材料科技有限公司 丙烯酸酯改性太阳能光伏组件用密封胶及其制备方法
US20140221531A1 (en) * 2011-12-19 2014-08-07 Momentive Performance Materials Inc. Epoxy-containing polysiloxane oligomer compositions, process for making same and uses thereof
CN104371636A (zh) * 2014-10-31 2015-02-25 青岛昌安达药业有限公司 一种高绝缘的有机硅胶
CN104629630A (zh) * 2015-01-23 2015-05-20 朱小英 一种中空玻璃用密封胶

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5300611A (en) * 1991-10-21 1994-04-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Room temperature curable organopolysiloxane compositions
CN101812281B (zh) * 2009-10-23 2012-07-25 郑州中原应用技术研究开发有限公司 一种中性透明硅酮结构密封胶
CN101812278A (zh) * 2010-05-20 2010-08-25 上海西怡新材料科技有限公司 紫外固化有机硅-丙烯酸树脂电子胶及其应用
CN102212328A (zh) * 2011-04-29 2011-10-12 重庆天旗化工有限公司 硅酮单组份结构密封胶及其制备方法
CN104263314B (zh) * 2014-09-23 2016-03-02 佛山市日丰企业有限公司 一种改性硅酮弹性密封胶及其制备方法
CN104497961B (zh) * 2015-01-06 2016-04-06 段志春 一种纳米锆硅酮结构胶及其制作方法
CN104629660B (zh) * 2015-01-23 2017-12-08 嵊州北航投星空众创科技有限公司 一种中空玻璃用密封胶的制备方法
CN104927727B (zh) * 2015-07-06 2017-01-11 香山红叶建设有限公司 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
CN104962221B (zh) * 2015-07-06 2018-07-13 香山红叶建设有限公司 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010503745A (ja) * 2006-09-15 2010-02-04 エヌ．ピー．ティ．ソシエタ ア レスポンサビリタ リミタータ シラン末端プレポリマー及び関連する接着剤シーラント組成物
CN101302421A (zh) * 2008-05-29 2008-11-12 海龙艾默生（镇江）能源科技有限公司 弹性防火密封胶及其制造方法
CN101792653A (zh) * 2010-03-19 2010-08-04 江苏明昊新材料科技有限公司 丙烯酸酯改性太阳能光伏组件用密封胶及其制备方法
US20140221531A1 (en) * 2011-12-19 2014-08-07 Momentive Performance Materials Inc. Epoxy-containing polysiloxane oligomer compositions, process for making same and uses thereof
CN104371636A (zh) * 2014-10-31 2015-02-25 青岛昌安达药业有限公司 一种高绝缘的有机硅胶
CN104629630A (zh) * 2015-01-23 2015-05-20 朱小英 一种中空玻璃用密封胶

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017005073A1 (zh) * 2015-07-06 2017-01-12 梁怡芃 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
CN116855224A (zh) * 2023-07-20 2023-10-10 江苏普利玛斯轮胎科技有限公司 一种汽车静音轮胎用结构胶黏剂及其制备方法
CN116855224B (zh) * 2023-07-20 2024-02-02 江苏普利玛斯轮胎科技有限公司 一种汽车静音轮胎用结构胶黏剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104927727B (zh) 2017-01-11
WO2017005073A1 (zh) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104927727A (zh) 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
CN111763438B (zh) 一种水性纳米材料改性防火涂料及其制备方法
CN104962221A (zh) 一种玻璃幕墙用结构密封胶及其制备方法
CN107706850A (zh) 一种槽式防火防腐电缆桥架的制备方法
CN106366776A (zh) 一种非沥青基喷涂速凝液体橡胶防水涂料及其制备方法
CN208122055U (zh) 一种新型的玻璃幕墙固定结构
CN106318046A (zh) 有机硅改性环氧丙烯酸酯超薄钢结构防火涂料及制备方法
CN107189640A (zh) 一种用于电缆桥架的复合型防火防腐材料
CN105219190A (zh) 一种阻燃型金属屋面用防水涂料及其制备方法
CN104371059A (zh) 阻燃性和防水性丙烯酸酯类树脂涂料和胶黏剂的制备方法
CN105860708A (zh) 水性超薄型钢结构防火涂料
CN109722121A (zh) 一种富勒烯改性的防火隔热涂层材料及其制备方法
CN107652796A (zh) 一种薄型钢结构防火涂料及其生产方法
CN103788286B (zh) 一种有机氟硅聚合物的制备方法及其应用于石质文物的表面防护
CN113999583A (zh) 一种超薄阻燃制罐水性涂料及其制备方法
CN105200490A (zh) 一种氟化氨银改性铝合金阳极氧化膜无镍封孔剂及其制备方法
CN103275579A (zh) 保温真石漆及其制作方法
CN109057173B (zh) 一种隔热高强度的复合彩钢瓦
CN105200493A (zh) 一种光亮平整铝合金阳极氧化膜无镍封孔剂及其制备方法
CN106957586A (zh) 一种防火涂料及其制备方法
KR100770632B1 (ko) 고분자 세라믹스 방식재 및 이를 이용한 콘크리트구조물열화 및 중성화 방지공법
CN109535779A (zh) 无机纳米防火涂料
CN109180208A (zh) 无机矿物隔火层材料及其电缆制备方法
CN108676438A (zh) 水性膨胀型钢结构用防火涂料
CN107555847A (zh) 一种无机微发泡耐高温隔热防火材料及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Liu Ning

Inventor after: Wu Chunli

Inventor after: Qin Yuzhu

Inventor after: Bai Chengxuan

Inventor after: Li Xiangcheng

Inventor after: Fan Kaisheng

Inventor before: Liu Ning

Inventor before: Wu Chunli

Inventor before: Qin Yuzhu

Inventor before: Bai Chengxuan

Inventor before: Li Xiangcheng

Inventor before: Fan Kaisheng

Inventor before: Wang Shuyi

COR Change of bibliographic data
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20161115

Address after: 276800 299 Binzhou Road, Donggang District, Shandong, Rizhao City

Applicant after: XIANGSHAN HONGYE CONSTRUCTION Co.,Ltd.

Address before: 250000 Shandong City, Ji'nan, No. ten via road 4, building 4, unit 25156, 402

Applicant before: Wang Shuyi

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Liu Ning

Inventor after: Wu Chunli

Inventor after: Qin Yuzhu

Inventor after: Bai Chengxuan

Inventor after: Li Xiangcheng

Inventor after: Fan Kaisheng

Inventor before: Liu Ning

Inventor before: Wu Chunli

Inventor before: Qin Yuzhu

Inventor before: Bai Chengxuan

Inventor before: Li Xiangcheng

Inventor before: Fan Kaisheng

Inventor before: Wang Shuyi

COR Change of bibliographic data
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20161121

Address after: 276800 Binzhou Road, Donggang District, Shandong, No. 299, No.

Applicant after: XIANGSHAN HONGYE CONSTRUCTION Co.,Ltd.

Address before: 250000 Shandong City, Ji'nan, No. ten via road 4, building 4, unit 25156, 402

Applicant before: Wang Shuyi

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170111