CN104923278A - 一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用 - Google Patents

一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104923278A
CN104923278A CN201510264886.5A CN201510264886A CN104923278A CN 104923278 A CN104923278 A CN 104923278A CN 201510264886 A CN201510264886 A CN 201510264886A CN 104923278 A CN104923278 A CN 104923278A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
catalyst
cds
composite photo
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510264886.5A
Other languages
English (en)
Inventor
马保军
李�杰
徐豪杰
刘万毅
林克英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia University
Original Assignee
Ningxia University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia University filed Critical Ningxia University
Priority to CN201510264886.5A priority Critical patent/CN104923278A/zh
Publication of CN104923278A publication Critical patent/CN104923278A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用。特别是新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂用于可见光下分解水制氢。石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂的制备和应用步骤为：(1)利用尿素-玻璃法制备石墨烯基Mo2N-Mo2C复合物；(2)使用简单沉淀法，制备石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂；(3)测试可见光下石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂的产氢活性。石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂的产氢活性较单独的CdS产氢活性提高了20倍左右。

Description

一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用
技术领域
本发明涉及一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用
背景技术
随着社会和经济的发展，能源短缺和环境污染两大问题已经越来越限制社会的发展和进步。发展新型可持续的新能源时一种切实有效的解决这一问题的途径。在众多新能源中，仅能受到了大量的关注，这主要是因为氢能具有高热值、清洁无污染、易储存运输以及多用途的特性。光催化制氢是近年来研究的一个热点问题，光催化制氢可以利用自然界中的太阳能分解水制取氢气，在光催化制氢的过程中不需要加入别的能量。因此，光催化制氢是一种可持续、清洁的获取新能源的途径。
在传统的光催化剂中，贵金属可以有效地提光催化产氢，但是贵金属具有储量低、价格高的缺点，并不适合工业化应用。因此开发非贵金属助催化剂就是很有必要的。目前石墨烯基金属氮化物作为非贵金属助催化剂还没有报道。
发明内容
本发明的目的是提出一种石墨烯基Mo2N-Mo2C可以作为光催化助催化剂，石墨烯基Mo2N-Mo2C在光催化中的效果好于Pt等传统贵金属助催化剂的效果。并提出了两种复合光催化剂的制备，从而实现了可见光下高效分解水。
本发明技术是通过以下技术方案来解决的：
一种石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂，
由石墨烯与Mo2N、Mo2C中的一种或二种组成石墨烯基Mo2N-Mo2C复合助催化剂，石墨烯与Mo2N、Mo2C中的一种或二种的重量比为1:10-10:1，优选重量比为1:5-3:1，最优重量比为1:2；
由重量比为1:100-1:3的石墨烯基Mo2N-Mo2C复合助催化剂和CdS组成复合光催化剂，优化重量比为1:50-1:5，最优重量比为1:20。
所述复合光催化剂是指在硫化镉沉淀形成之前，使石墨烯基Mo2N-Mo2C颗粒分散于醋酸镉溶液中，在向醋酸镉溶液中滴加硫化钠溶液之后，硫化镉沉淀迅速形成，并与石墨烯基Mo2N-Mo2C进行了类似于包裹状的结合。由于石墨烯基Mo2N-Mo2C的量相较于硫化镉的量很少，因此可以认为是石墨烯基Mo2N-Mo2C负载于硫化镉，石墨烯基Mo2N-Mo2C和硫化镉组成了复合光催化剂。
石墨烯基Mo2N-Mo2C复合助催化剂中的Mo2N和Mo2C不同比例是通过调节尿素的加入量来得到的。在调节比例的时候，也可以得到石墨烯基Mo2N以及石墨烯基Mo2C两种助催化剂。
一种石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂，其按如下步骤制备获得：
1)制备石墨烯基Mo2N-Mo2C：在氧化石墨的乙醇溶液中加入五氯化钼和尿素，将得到的混合物在但其中进行高温焙烧，就得到了石墨烯基Mo2N-Mo2C。
2)制备石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂：将石墨烯基Mo2N-Mo2C超声分散于醋酸镉溶液中，向醋酸镉溶液中缓慢滴加硫化钠溶液，并保持强力搅拌，将得到的混合物洗涤、干燥就得到了石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂。
步骤1)中，尿素和五氯化钼的摩尔比为1:10-10:1，优选为1:3-4:1。五氯化钼和氧化石墨的质量比为10:1-1:10，优选为3:1-1:5。
氮化的温度为400-1200℃，优选为600-900℃，氮化时间为2-10h，优选为3-7h，氮气的流量为20-540ml/min，优选为50-200ml/min。
步骤2)中，醋酸镉和硫化钠的浓度相同，浓度为0.001-1mol/L，优选为0.1-1mol/L，烘干温度为60-180℃，优选为60-120℃，烘干时间为1-8h，优选为2-7h。
该催化剂用于光催化分解水制氢反应中。
反应原料为：蒸馏水、催化剂、乳酸；原料的用量比例为：复合光催化剂0.01-2g，蒸馏水20ml-350ml，乳酸5-20ml。反应温度为-20-80℃，反应时间为1-10h，光源为15-450W氙灯或者汞灯。
测试可见光下石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂的产氢活性，较单独的CdS产氢活性提高了20倍。
使用非贵金属化合物Mo2N作为光催化助催化剂具有储量丰富、成本低廉、光催化活性高的优点。
附图说明
图1.在没有加入氧化石墨的情况下，通过改变尿素的加入量，分别可以得到不同的Mo2N、Mo2C和Mo2N-Mo2C不同的助催化。在加入氧化石墨之后，改变尿素的加入量，分别可以得到不同的Mo2N/GR、Mo2C/GR和Mo2N-Mo2C/GR不同的助催化。
图2.不同助催化剂与硫化镉形成复合光催化剂的产氢活性示意图。
具体实施方式
以下将通过具体的实施例对发明做进一步阐述：
实施例1：
1)制备石墨烯基Mo2N-Mo2C：在乙醇溶液中加入0.35g氧化石墨，然后加入2g五氯化钼，最后再加入0.44g尿素，然后在750摄氏度的氮气氛围下氮化4h得到石墨烯基Mo2N-Mo2C。
2)制备石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂：称取0.1g石墨烯基Mo2N-Mo2C超声分散于乙酸镉溶液中，乙酸镉浓度为0.14mol/L，体积为120mL，向分散液中缓慢滴加100mL硫化钠溶液，溶液浓度为0.14mol/L，分离得到固体混合物，将得到的混合物依次用蒸馏水和乙醇洗涤然后再真空烘箱中干燥，干燥温度为90℃，干燥时间为6h；得到光催化剂。
3)光催化制氢反应：将0.1g光催化剂加入到乳酸溶液中，溶液体积为100mL，溶液中含有10ml乳酸，采用350W氙灯作为光源，使用420nm滤光片滤掉紫外光，光照时间为1h。
与图1对应，在步骤2)之后，得到的助催化剂经过XRD检测，证实得到的是石墨烯基Mo2N-Mo2C(Mo2N-Mo2C/GR)助催化剂。
在图2中，可以看到在该反应中，产生452μmol氢气，较单独CdS提高了20倍(采用0.1gCdS代替光催化剂作为对照)。
实施例2
同实例1，与实施例1不同之处在于，步骤1)中不加入氧化石墨。
与图1对应，在步骤2)之后，得到的助催化剂经过XRD检测，证实得到的是Mo2N-Mo2C助催化剂。
在图2中，可以看到在该反应中，产生360μmol氢气，较单独CdS提高了15倍(采用0.1gCdS代替光催化剂作为对照)。
对比实例1和实例2可以发现由于石墨烯(GR)的存在，复合光催化剂的活性有明显提高。
实施例3
同实例1，与实施例1不同之处在于，步骤1)中加入的尿素为0.22g。
与图1对应，在步骤2)之后，得到的助催化剂经过XRD检测，证实得到的助催化剂是石墨烯基Mo2N(Mo2N/GR)
在图2中，可以看到在该反应中，产生350μmol氢气，较单独CdS提高了14倍(采用0.1gCdS代替光催化剂作为对照)。
对比实例1和实例3，可以发现Mo2N-Mo2C/GR复合助催化剂相比于Mo2N/GR，可以提高更多的光催化活性。
实施例4
同实例1，与实施例1不同之处在于，步骤1)中加入的尿素为3.52g。
与图1对应，在步骤2)之后，得到的助催化剂经过XRD检测，证实得到的助催化剂是石墨烯基Mo2C(Mo2C/GR)
在图2中，可以看到在该反应中，产生420μmol氢气，较单独CdS提高了17倍(采用0.1gCdS代替光催化剂作为对照)。
对比实例1和实例3，可以发现Mo2N-Mo2C/GR复合助催化剂相比于Mo2C/GR，可以提高更多的光催化活性。
从实例1-4的对比可以发现。Mo2N-Mo2C/GR复合助催化剂相较于Mo2C/GR、Mo2N/GR和Mo2N-Mo2C都能提高更多的光催化活性，说明Mo2N、Mo2C和GR三者之间形成了很好的协同作用。

Claims (9)

1.一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂，其特征在于：
由石墨烯与Mo2N、Mo2C中的一种或二种组成石墨烯基Mo2N-Mo2C复合助催化剂，石墨烯与Mo2N、Mo2C中的一种或二种的重量比为1:10-10:1，优选重量比为1:5-3:1，最优重量比为1:2；
由重量比为1:100-1:3的石墨烯基Mo2N-Mo2C复合助催化剂和CdS组成复合光催化剂，优化重量比为1:50-1:5，最优重量比为1:20。
2.一种权利要求1所述石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂的制备方法，其按如下步骤制备获得：
1)石墨烯基Mo2N-Mo2C的制备：以尿素作为碳源和氮源，采用尿素-玻璃法备石墨烯基Mo2N-Mo2C；
2)石墨烯基Mo2N-Mo2C作为助催化剂在光催化中起作用，石墨烯基Mo2N-Mo2C负载于CdS上，石墨烯基Mo2N-Mo2C负载于CdS的方法为浸渍法、水热法、沉淀法、机械混合法、负载法、化学交联法、或化学沉积法。
3.一种权利要求1所述石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂的制备方法，其按如下步骤制备获得：
1)制备石墨烯基Mo2N-Mo2C：将Mo源、尿素、石墨烯前驱体形成复合物，将得到的该复合物在氮气中进行氮化、碳化，得到石墨烯基Mo2N-Mo2C，氮化过程可以是高温或常温进行，温度区间为20℃-3000℃；
2)制备石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂：将石墨烯基Mo2N-Mo2C超声分散于醋酸镉溶液中，向醋酸镉溶液中滴加硫化钠溶液，形成CdS沉淀，使石墨烯基Mo2N-Mo2C与CdS结合在一起，收集固体沉淀混合物，将得到的混合物洗涤、干燥形成石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂。
4.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于：
步骤1)中，高温氮化和碳化的温度为400-1200℃，氮化和碳化时间为2-10h；优选高温氮化和碳化的温度为600-900℃，优选氮化和碳化时间为3-7h，氮气的流量为20-540ml/min，优选为50-200ml/min。
5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于：
步骤2)中，醋酸镉和硫化钠的浓度相同，浓度为0.001-1mol/L，优选为0.1-1mol/L，烘干温度为60-180℃，优选为60-120℃，烘干时间为1-8h，优选为2-7h；醋酸镉与硫化钠摩尔用量比为1:3-3:1，优选为1:2-2:1。
6.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于：
步骤1)中：
Mo源与尿素的用量质量比为1:0.05-1:50，Mo源与石墨烯前驱体的用量比为1:0.001-1:100；
制备石墨烯基Mo2N-Mo2C所用的钼源可以是钼酸盐、钼粉、氯化钼、硫化钼、氧化钼、钼酸、乙酰丙酮钼中的一种或二种以上；
制备石墨烯基Mo2N-Mo2C的前驱体可以是氧化石墨和石墨烯中的一种或二种以上。
7.一种权利要求1所述复合光催化剂的应用，其特征在于：该催化剂用于光催化或光电催化分解水制氢反应中。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:
1)复合光催化剂的应用不限于光催化反应，或也可用于光电催化反应；
2)光催化或光电催化反应在光照条件下进行，光源可以是太阳光、汞灯、Xe灯、Led灯以及其他能提供紫外光或可见光的光源中的一种或二种以上；
3)光催化或光电催化反应需要有水的存在，可以是蒸馏水、去离子水、海水、湖水或者其他的水和水溶液中的一种或二种以上；
4)光催化或光电催化反应中可以加入牺牲剂，也可以不加牺牲剂；牺牲剂以一些容易被氧化的物质为主，例如:甲醇、乙醇、甲醛、乳酸、硫化钠、亚硫酸钠等具有还原性物质中的一种或二种以上；
5)光催化或光电催化反应制取氢气、氧气、或氢气和氧气。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于:
反应原料为：蒸馏水、催化剂、乳酸；原料的用量比例为：复合光催化剂0.01-2g，蒸馏水20ml-350ml，乳酸0.1ml-1000ml；反应温度为-20-80℃，反应时间为1-10h，光源为15-450W氙灯或者汞灯。
CN201510264886.5A 2015-05-22 2015-05-22 一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用 Pending CN104923278A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510264886.5A CN104923278A (zh) 2015-05-22 2015-05-22 一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510264886.5A CN104923278A (zh) 2015-05-22 2015-05-22 一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104923278A true CN104923278A (zh) 2015-09-23

Family

ID=54110890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510264886.5A Pending CN104923278A (zh) 2015-05-22 2015-05-22 一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104923278A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107029705A (zh) * 2017-05-18 2017-08-11 厦门大学 一种负载型金属催化剂的制备及其应用
CN108295870A (zh) * 2018-01-30 2018-07-20 上海大学 硫化物-石墨烯复合材料光电催化剂的制备方法
CN108636434A (zh) * 2018-04-24 2018-10-12 宁夏大学 一种光催化分解水的复合光催化剂及其制备和应用
CN109954507A (zh) * 2019-04-16 2019-07-02 宁夏大学 Ni-Rh/αβ-MoXC复合催化剂及制备和应用
CN111454140A (zh) * 2020-06-04 2020-07-28 中国科学技术大学 一种光催化氧化乳酸制备醋酸的方法
CN113134377A (zh) * 2020-01-17 2021-07-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种反式核壳结构光催化剂及其制备与应用
CN113479855A (zh) * 2021-07-26 2021-10-08 武汉科技大学 一种利用体相层状过渡金属硫化物制备非层状二维过渡金属化合物的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102266787A (zh) * 2010-06-07 2011-12-07 付文甫 一种新型不含贵金属光解水制氢催化剂的制备方法
CN103721724A (zh) * 2013-12-23 2014-04-16 聊城大学 一种硫化镉/石墨烯复合材料的制备方法
CN103769167A (zh) * 2014-01-28 2014-05-07 陕西科技大学 一种制备石墨烯包裹硫化镉核壳结构光催化材料的方法
CN104226337A (zh) * 2014-09-16 2014-12-24 吉林大学 一种石墨烯负载片层状二硫化钼纳米复合物及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102266787A (zh) * 2010-06-07 2011-12-07 付文甫 一种新型不含贵金属光解水制氢催化剂的制备方法
CN103721724A (zh) * 2013-12-23 2014-04-16 聊城大学 一种硫化镉/石墨烯复合材料的制备方法
CN103769167A (zh) * 2014-01-28 2014-05-07 陕西科技大学 一种制备石墨烯包裹硫化镉核壳结构光催化材料的方法
CN104226337A (zh) * 2014-09-16 2014-12-24 吉林大学 一种石墨烯负载片层状二硫化钼纳米复合物及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DUCK HYUN YOUN ET AL.: "Highly Active and Stable Hydrogen Evolution Electrocatalysts Based on Molybdenum Compounds on Carbon Nanotube_Graphene Hybrid Support", 《ACS NANO》 *
KUN CHANG ET AL.: "MoS2/Graphene Cocatalyst for Efficient Photocatalytic H2 Evolution under Visible Light Irradiation", 《ACS NANO》 *
阙国和: "《石油组成与转化化学》", 31 December 2008, 中国石油大学出版社 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107029705A (zh) * 2017-05-18 2017-08-11 厦门大学 一种负载型金属催化剂的制备及其应用
CN107029705B (zh) * 2017-05-18 2020-01-31 厦门大学 一种负载型金属催化剂的制备及其应用
CN108295870A (zh) * 2018-01-30 2018-07-20 上海大学 硫化物-石墨烯复合材料光电催化剂的制备方法
CN108295870B (zh) * 2018-01-30 2020-10-30 上海大学 硫化物-石墨烯复合材料光电催化剂的制备方法
CN108636434A (zh) * 2018-04-24 2018-10-12 宁夏大学 一种光催化分解水的复合光催化剂及其制备和应用
CN108636434B (zh) * 2018-04-24 2020-12-01 宁夏大学 一种光催化分解水的复合光催化剂及其制备和应用
CN109954507A (zh) * 2019-04-16 2019-07-02 宁夏大学 Ni-Rh/αβ-MoXC复合催化剂及制备和应用
CN113134377A (zh) * 2020-01-17 2021-07-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种反式核壳结构光催化剂及其制备与应用
CN111454140A (zh) * 2020-06-04 2020-07-28 中国科学技术大学 一种光催化氧化乳酸制备醋酸的方法
CN113479855A (zh) * 2021-07-26 2021-10-08 武汉科技大学 一种利用体相层状过渡金属硫化物制备非层状二维过渡金属化合物的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104923278A (zh) 一种新型石墨烯基Mo2N-Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用
Qi et al. A review on TiO2-based Z-scheme photocatalysts
Cushing et al. Effects of defects on photocatalytic activity of hydrogen-treated titanium oxide nanobelts
Jiang et al. Constructing graphite-like carbon nitride modified hierarchical yolk–shell TiO 2 spheres for water pollution treatment and hydrogen production
CN104959160B (zh) 一种Mo2N/CdS复合光催化剂及其制备和应用
Zhu et al. Efficient hydrogen production by photocatalytic water-splitting using Pt-doped TiO2 hollow spheres under visible light
CN104959158B (zh) 一种Mo2C/CdS复合光催化剂及其制备和应用
Tan et al. Neodymium oxide (Nd2O3) coupled tubular g-C3N4, an efficient dual-function catalyst for photocatalytic hydrogen production and NO removal
CN107552033B (zh) 一种含氧空位钛酸锶光催化剂的制备方法
Naik et al. Enhanced H2 Generation of Au‐Loaded, Nitrogen‐Doped TiO2 Hierarchical Nanostructures under Visible Light
He et al. NH2-MIL-125 (Ti) encapsulated with in situ-formed carbon nanodots with up-conversion effect for improving photocatalytic NO removal and H2 evolution
CN107570174B (zh) 一种高效稳定泡沫镍基光催化材料的制备方法及应用
CN103480353A (zh) 一种用水热法合成碳量子点溶液制备复合纳米光催化剂的方法
Liu et al. Carbon doped honeycomb-like graphitic carbon nitride for photocatalytic hydrogen production
CN104324733B (zh) 无贵金属高活性光解水制氢催化剂的制备方法
CN106006582A (zh) 六方棒状Mo2N的制备和六方棒状Mo2N及应用
CN109225198B (zh) 一种能够高效降解染料及抗生素废水的铋掺杂氧化锡光催化剂的制备方法
CN109046425A (zh) 一种MOF基衍生的复合光催化剂TiO2/g-C3N4的制备方法
CN103495429B (zh) 一种磷掺杂二氧化钛粉体光催化剂的微波水热合成方法
CN107138173A (zh) 一种无定型磷化镍/类石墨烯碳氮化合物复合催化剂的简便制备方法
Sun et al. Generated gas molecules-modified carbon nitride nanosheets with nitrogen vacancies and high efficient photocatalytic hydrogen evolution
CN107876079B (zh) 一种硫掺杂氧化锌量子点修饰多孔石墨相碳化氮复合材料的制备方法及其应用
CN103084196B (zh) 钽基分级结构空心纳米光催化材料制备方法及其应用
Wu et al. Designing biomimetic porous celery: TiO2/ZnO nanocomposite for enhanced CO2 photoreduction
CN109225222B (zh) 一种复合光催化剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150923

RJ01 Rejection of invention patent application after publication