CN104920351B

CN104920351B - 一种农药乳油专用乳化剂

Info

Publication number: CN104920351B
Application number: CN201510346527.4A
Authority: CN
Inventors: 张鹏; 张宗俭; 卢忠利; 张春华; 韩春华; 纪三郝
Original assignee: BEIJING GRAND AGROCHEM Co Ltd; CENTRAL RESEARCH INSTITUTE OF CHINA CHEMICAL SCIENCE AND TECHNOLOGY
Current assignee: Beijing Grand Agrochem Co., Ltd.; Sinochemical science and Technology Research Institute Co., Ltd.
Priority date: 2015-06-23
Filing date: 2015-06-23
Publication date: 2017-04-12
Anticipated expiration: 2035-06-23
Also published as: CN104920351A

Abstract

本发明属于农药乳油加工领域，具体涉及一种用于以醋酸仲丁酯和150号溶剂油混合溶剂的农药乳油乳化剂。该乳化剂是由质量百分数为30%~75%烷基苯磺酸钙、30%~75%烷基酚聚氧乙烯醚和5%~30%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，其在农药乳油配方中的用量为7.5%~10%。用此乳化剂和混合溶剂制备的乳油乳化效果好，制剂产品各项性能指标合格。采用混合溶剂可减少甲苯等毒性高的有机溶剂的使用量，减轻对环境的污染。

Description

一种农药乳油专用乳化剂

技术领域

本发明涉及农药制剂加工领域，具体涉及一种用于农药乳油加工的专用乳化剂。

背景技术

乳化剂是农药乳油制剂加工过程中不可缺少的必要组分，在配方中乳化剂主要根据所制备的制剂的HLB值来选择，制剂的HLB值主要与其所用的溶剂和原药有关。过去农药乳油加工中大量使用的溶剂为甲苯、二甲苯等轻芳烃类溶剂，对于这种采用轻芳烃类溶剂体系的农药乳油，其乳化剂的选择已经有了大量的实际生产经验，对于特定种类的原药如有机磷类、菊酯类等甚至已经有了很多相应的配套专用乳化剂，但是甲苯、二甲苯、甲醇等轻芳烃类溶剂存在闪点低、易挥发、易燃易爆、毒性高、半衰期长等缺点，大量使用对生产安全、人体健康和生态环境都有较大隐患。

近年来国家有关部门陆续出台了一系列相关政策限制甚至禁止该类溶剂在乳油加工中的使用，使得乳油生产企业几乎不可能再用甲苯、二甲苯等轻芳烃类溶剂加工乳油制剂，在此背景下，采用环保型溶剂替代甲苯、二甲苯等轻芳烃类溶剂加工乳油产品成为乳油制剂本身及其生产企业的新出路。

溶剂替代的关键问题是溶剂的应用技术，溶剂在乳油中的应用技术主要涉及适合该溶剂体系的配套乳化剂的筛选，因此，筛选适合某种环保溶剂的配套乳化剂体系是该环保溶剂在乳油中应用的前提。目前农用乳化剂单体和混配乳化剂产品均比较多，而在农药乳油加工过程中，采用单一品种的农用乳化剂单体很难满足制剂加工要求，现有的混配乳化剂商品往往也是针对芳烃类溶剂或某些特定种类的原药而设计的，针对解决环保溶剂体系乳油制剂加工问题的混配乳化剂有待开发与完善。

醋酸仲丁酯是一种在涂料、医药等行业广泛应用的溶剂，其开口闪点31℃，大鼠经口LD₅₀为14000mg/kg（甲苯为7530 mg/kg、二甲苯为4300 mg/kg），相对更加安全环保，150号溶剂油主要是以三、四甲苯为主的混合芳烃，闪点63℃，毒性低，对环境污染小。150号溶剂油可在乳油加工中作为溶剂或助溶剂使用，但醋酸仲丁酯由于缺乏相应的使用技术在农药中应用较少，目前尚未查到相关醋酸仲丁酯和150号溶剂油混合作为溶剂加工农药乳油的专用乳化剂专利文献，而关于醋酸仲丁酯本身的专利也多集中在其合成工艺方面。

发明内容

本发明的目的是提供一种农药乳油专用乳化剂，用于以醋酸仲丁酯和150号溶剂油混合作为溶剂的农药乳油制剂加工，其中醋酸仲丁酯在该混合溶剂中所占质量百分数范围为50%~90%。

为了实现本发明目的，本发明的技术方案如下：

一种农药乳油专用乳化剂，其特征在于由质量百分数为30%~75%烷基苯磺酸钙、30%~75%烷基酚聚氧乙烯醚和5%~30%芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯混合组成，其在农药乳油制剂加工中的添加量为7.5%~10%。在加工农药乳油时，将原药充分溶解在混合溶剂中后，按设计添加量加入该乳化剂搅拌均匀即可。

本发明的有益效果如下：

1. 本发明提供一种新的农药乳化剂，其对以醋酸仲丁酯和150号溶剂油混合作为溶剂的农药乳油具有优良的乳化效果；

2. 本发明提供的农药乳化剂能够加工多种不同的农药乳油产品，能够减少传统乳油制剂中甲苯、二甲苯等有害有机溶剂的使用，减轻对环境的污染，对乳油的发展有促进作用。

具体实施方式

本发明所述的专用乳化剂所要解决的主要问题是以醋酸仲丁酯和150号溶剂油混合作为溶剂的农药乳油制剂的加工制备问题，具体包括所制备的制剂的有效成分稳定性、入水乳化分散性、稀释稳定性、冷贮及热贮稳定性等主要性能要符合相应的国家标准。

下述实例中制备了A、B、C三个乳化剂样品，并相应挑选了低、中、高三个不同有效成分含量的乳油产品进行加工，具有一定的代表性；实例中所用试剂及材料，如无特殊说明，均可通过商业途径得到，实例中的百分数为各组分的质量百分数，制剂加工中的实际的原药添加量是根据市售原药的纯度折算后的添加量。以下实例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

乳化剂A：

烷基苯磺酸钙 50%

烷基酚聚氧乙烯醚 40%

芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 10%

实施例2

乳化剂B：

烷基苯磺酸钙 40%

烷基酚聚氧乙烯醚 50%

芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 10%

实施例3

乳化剂C：

烷基苯磺酸钙 60%

烷基酚聚氧乙烯醚 20%

芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 20%

乳化剂A、B、C的性能指标见表1。

实施例4

1.8%阿维菌素乳油配方：

97%阿维菌素原药 1.9%

助剂A 7.5%

混合溶剂D 90.6%

混合溶剂D为质量百分数30%的150号溶剂油和70%醋酸仲丁酯混合而成

实施例5

25%丙环唑乳油配方：

95%丙环唑原药 26.4%

助剂B 7.5%

混合溶剂E 66.1%

混合溶剂E为质量百分数为35%的150号溶剂油和65%醋酸仲丁酯混合而成

实施例6

40%毒死蜱乳油配方：

97%毒死蜱原药 41.3%

助剂C 7.5%

混合溶剂F 51.2%

混合溶剂F为质量百分数为10%的150号溶剂油和90%醋酸仲丁酯混合而成。

表2为实施例4、5、6所加工的3种乳油产品的性能数据，其中乳液稳定性参考GB/T1603-2001 农药乳液稳定性测定方法；冷、热贮稳定性分别参考GB/T19136-2003农药低温稳定性测定方法和GB/T19136-2003 农药热贮稳定性测定方法；闪点参考NY/T 1860.11-2010农药理化性质测定试验导则；入水乳化分散状态按以下方法判定：

一级：自动云雾状均匀分散，无可见油珠，呈带蓝色荧光的乳白色乳液；

二级：云雾状分散，无可见油珠，呈浓乳白色乳液；

三级：云雾状分散，基本无可见油珠，呈乳白色乳液；

四级：部分自动分散，乳化颗粒粗，呈白色乳液；

五级：不自动分散，入水呈油珠状，摇动后可乳化，放置则很快分层。

采用上述助剂加工的乳油样品性能合格。

Claims

1.一种用于混合溶剂制备农药乳油的乳化剂，其特征在于，所述乳化剂由烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及混合溶剂组成，所述烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚及芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯的百分含量分别为40％-60％、20％-50％和10％-20％；所述混合溶剂为醋酸仲丁酯和150号溶剂油组成，其中醋酸仲丁酯质量百分数为50％～90％。

2.一种1.8％的阿维菌素乳油，包含阿维菌素原药，其特征在于，由权利要求1所述的乳化剂及混合溶剂制备而成，所述乳化剂由质量百分数为50％烷基苯磺酸钙、40％烷基酚聚氧乙烯醚和10％芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，所述混合溶剂为质量百分数为30％的150号溶剂油和70％醋酸仲丁酯组成，所述1.8％阿维菌素乳油由质量百分数为1.9％的97％阿维菌素原药、7.5％乳化剂和90.6％混合溶剂组成。

3.一种25％丙环唑乳油，包含丙环唑原药，其特征在于，由权利要求1所述的乳化剂及混合溶剂制备而成，所述乳化剂由质量百分数为40％烷基苯磺酸钙、50％烷基酚聚氧乙烯醚和10％芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，所述混合溶剂为质量百分数为35％的150号溶剂油和65％醋酸仲丁酯组成，所述25％丙环唑乳油由质量百分数为26.4％的95％丙环唑原药、7.5％乳化剂和66.1％混合溶剂组成。

4.一种40％毒死蜱乳油，包含毒死蜱原药，其特征在于，由权利要求1所述的乳化剂及混合溶剂制备而成，所述乳化剂由质量百分数为60％烷基苯磺酸钙、20％烷基酚聚氧乙烯醚和20％芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯组成，所述混合溶剂为质量百分数为10％的150号溶剂油和90％醋酸仲丁酯组成，所述40％毒死蜱乳油由质量百分数为41.3％的97％毒死蜱原药、7.5％乳化剂和51.2％混合溶剂组成。