CN103222462B - 一种用于制备有机磷农药液体制剂的溶剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种用于制备有机磷农药液体制的溶剂组合物,该溶剂组合物由磷酸三乙酯和桉叶油组成,其中磷酸三乙酯与桉叶油的质量比为1∶10~5∶1,该组合物在有机磷液体制中所占的质量百分比为:5%~90%。将所述溶剂组合物与农药有效成分、表面活性剂直接混合制备有机磷液体制剂,可大大提高制剂中有效成分的稳定性。该溶剂组合物可代替有机磷液体制剂中常用的芳烃与醇类溶剂,环保性能高,产用安全。该溶剂组合物对二嗪磷,喹硫磷,三唑磷,辛硫磷,毒死蜱,毒氟磷均具有良好的溶解性能,且稳定效果好,同时具有协同杀虫杀菌的作用。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,具体涉及一种制备有机磷农药液体制剂的溶剂组合物。
背景技术
有机磷类农药是我国使用广泛,用量较大的一类农药,其种类繁多,农业上主要用来杀虫、杀螨,也有杀菌作用。但现在技术中有机磷类农药多采用大量的芳烃、醇类溶剂、酮类溶剂及N,N-二甲基甲酰胺等作为溶剂制备乳油、水乳剂、微乳剂等,通常稳定性差,易醇解和水解,且这些溶剂的毒性对环境影响大。
中国申请CN1062637公开了一种敌氧菊酯乳油农药,它选用6%的氰戊菊酯、12%的敌敌畏和12%的氧化乐果为主原料,组成30%的敌氧菊酯乳油,并配以52.5%的二甲苯作为调节剂和17.5%的磷酸三乙酯作为稳定剂,在均化器中逐级均化混合制成。其缺点在于采用了二甲苯作为调节剂,其毒性较高,易挥发,对环境影响很大。
事实上,我国有机磷农药液体制剂中大量使用的甲苯,二甲苯,N,N-二甲基甲酰胺等有机溶剂因其严重影响着农产品安全和人们的健康,已被美国,欧盟等禁止使用。目前寻找一种低毒、环保、对有机磷农药稳定性好的溶剂来代替甲苯、二甲苯等有机溶剂,是解决有机磷农药制剂中有机溶剂危害的良好路径。因此农药企业迫切需要寻找环境友好型,毒性低、特别是对有机磷农药稳定性好的高效溶剂组合物代替二甲苯、甲醇等有机溶剂。
发明内容
针对上述缺陷,本发明的目的是提供了一种磷酸三乙酯和桉叶油的溶剂组合物,本发明的上述目的是通过如下技术方案实现的:
一种有机磷农药液体制剂的溶剂组合物,由磷酸三乙酯和桉叶油组成,其中磷酸三乙酯与桉叶油的重量比为1∶10~5∶1,该组合物在有机磷农药液体制剂中所占的质量百分比为:5%~90%。
磷酸三乙酯(TMP) 英文名∶ Trimethyl Phosphate,分子式∶ C3H9O4P ,分子量∶140.07,CAS号∶ 512-56-1;是高沸点溶剂,用作制取农药杀虫剂的原料及稳定剂。毒性小,可用于食品包装和医用制品。还用作硝基纤维素及乙基纤维素的溶剂、酚醛树脂的稳定剂、二甲酚甲醛树脂的固化剂、聚酯树脂的阻燃剂等。其对环境友好,生物降解性好,属于环保多元醇磷酸酯类。
桉叶油中文名称:桉叶油,尤加利油,蓝桉叶油,英文名称:oil of eucalyptus;eucaly puts oil。其主要组成:1,8-桉叶素(80%以上),莰烯,水芹烯,松油醇,乙酸香叶醇,异戊醛,香茅醛和胡椒酮等。急性毒性 口服- 大鼠 LD50: 2480 mg/kg 属于低毒类溶剂性质:无色或微黄色液体。呈特有清凉尖刺桉叶香气并带几分樟脑气味,带些药气,有辣口清凉感,香气强烈而不持久。具有防霉,抗氧化及广谱杀菌防腐作用。几乎不溶于水,溶于乙醇,无水乙醇,油和脂肪中,闪点为50℃。
作为优选,在本发明中,磷酸三乙酯与桉叶油的优选重量质量比为1∶5~3∶1。
磷酸三乙酯在有机磷农药液剂制剂中优选质量百分比5%~40%,更优选质量百分比5%~30%;桉叶油在有机磷液剂制剂中优选质量百分比3%~80%,更优选质量百分比5%~40%。
在本发明中,除非有特殊说明,所述百分比均为质量百分比。
本发明的另一目的是提供一种上述有机磷农药液体制剂的溶剂组合物的使用方法,将所述溶剂组合物与农药有效成分、表面活性剂直接混合。
本发明的另一目的是提供一种有机磷农药液体制剂,其组分包括:上述溶剂组合物、农药有效成分和表面活性剂。
作为优选,所述表面活性剂选自聚氧化乙烯甘油单硬脂酸酯、硬脂酰乳酸钙、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸盐任意一种或几种。
所述农药有效成分选自二嗪磷,喹硫磷,三唑磷,辛硫磷,毒死蜱,毒氟磷中的任一种。
进一步的,作为优选,所述有机磷农药液体制剂为乳油、微乳剂或水乳剂。
其中,所述乳油的有机磷农药液体制剂的制备方法包括如下步骤:
1)将抽取农药有效成分,按叶油在混合釜搅拌溶解;
2)再抽入表面活性剂,磷酸三乙酯,搅拌均匀,静置24小时以上得产品。
其中,所述微乳剂的有机磷农药液体制剂的制备方法包括如下步骤:
1)在混合釜中加入农药有效成分,再抽入磷酸三乙酯和桉叶油;
2)混匀后加入表面活性剂,搅拌均匀,得油相,待用;
3)往另一釜中加入有机溶剂、消泡剂和自来水,搅拌均匀,得水相;
4)加入油相,开始搅拌,静置24小时以上得产品。
其中,所述水乳剂的有机磷农药液体制剂的制备方法包括如下步骤:
1)在混合釜中加入农药有效成分,再抽入磷酸三乙酯和桉叶油;
2)搅匀后加入表面活性剂得油相,待用;
3)往高剪切釜中加入防冻剂、消泡剂和自来水,搅拌均匀,得水相;
4)往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌得产品。
进一步的,上述制备方法中所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素。
本发明还提供一种包含上述溶剂组合物的有机磷农药液体制剂。
在本发明的一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有辛硫磷原油50kg、按叶油5kg、乳化剂聚氧化乙烯甘油单硬脂酸酯7kg、硬脂酰乳酸钙8kg、磷酸三乙酯补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有三唑磷40 kg、磷酸三乙酯25 kg、烷基酚聚氧乙烯醚4 kg、十二烷基苯磺酸钙4 kg、桉叶油补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有毒死蜱45 kg、磷酸三乙酯20 kg、烷基酚聚氧乙烯醚4 kg、十二烷基苯磺酸钙4kg、桉叶油补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有毒死蜱5 kg、磷酸三乙酯10 kg、烷基酚聚氧乙烯醚3 kg、十二烷基苯磺酸钙3kg、桉叶油补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有二嗪磷50kg、磷酸三乙酯8kg、桉叶油5kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚9 kg、十二烷基苯磺酸钙9kg、乙二醇5kg、消泡剂0.1kg、自来水补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有三唑磷20 kg、磷酸三乙酯12 kg、桉叶油5 kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、十二烷基苯磺酸钙7%、丙二醇5 kg、消泡剂0.1 kg、自来水补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有毒死蜱5kg、磷酸三乙酯20 kg、桉叶油10 kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3.5kg、脂肪醇聚氧乙烯醚4kg、十二烷基苯磺酸钙9kg、尿素3 kg、消泡剂0.1 kg、自来水补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有喹硫磷30kg、磷酸三乙酯8kg、桉叶油5kg、烷基酚聚氧乙烯醚2 kg、聚羧酸盐3.5 kg、十二烷基苯磺酸钙2.5 kg、丙三醇3kg、消泡剂0.1kg、自来水补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有二嗪磷50kg、磷酸三乙酯13 kg、桉叶油5 kg、烷基酚聚氧乙烯醚5 kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3 kg、硬脂酰乳酸钙0.5 kg、丙三醇3 kg、消泡剂0.1 kg、自来水补足至100kg。
在本发明的另一个具体实例中,所述有机磷农药液体制剂含有毒氟磷5kg、磷酸三乙酯5 kg、桉叶油3 kg、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2.5 kg、烷基酚聚氧乙烯醚5 kg、十二烷基苯磺酸钙0.2 kg、丙三醇3 kg、消泡剂0.1 kg、自来水补足至100kg。
本发明的有益效果:
(1)本发明的用于制备有机磷农药液体制剂的溶剂组合物,两者组合溶解度增强,且因磷酸三乙酯对有机磷农药的分解有抑制作用,起到提高有机磷农药的稳定性;
(2)本发明的用于制备有机磷农药液体制剂的溶剂组合物,制备方法简单,对环境影响小,对使用者安全;
(3)本发明的用于制备有机磷农药液体制剂的溶剂组合物,其中的组分之一桉树油在杀真菌方面对毒氟磷起到协同增效作用,应用于毒氟磷液体制剂中大大提高防治效果。 同时该溶剂组合物还起到稳定毒氟磷有效成分的作用。
具体实施方式
本发明不限于这些公开的实施例,本发明将覆盖技术方案所描述的范围,以及权利要求范围的各种变形和等效变化,在不偏离本发明的技术解决方案的前提下,对本发明所作的本领域技术人员容易实现的任何修改或改进属于本发明所要求的保护范围。
下面结合实施例对本发明作进一步说明:
实施例中用到的试剂和药品均为市售产品,所用原药按照折百计量。
实施例1: 50%辛硫磷乳油(样品1)
将抽取辛硫磷原油50kg,按叶油5kg在混合釜搅拌溶解,再抽入乳化剂聚氧化乙烯甘油单硬脂酸酯7kg,硬脂酰乳酸钙8kg,磷酸三乙酯补足至100kg,搅拌均匀,静置24小时以上,制备得50%辛硫磷乳油(样品1)。
50%辛硫磷乳油(对比样品1)
将抽取辛硫磷原油50kg,乳化剂聚氧化乙烯甘油单硬脂酸酯7kg,硬脂酰乳酸钙8kg,二甲苯20 kg,甲醇补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,制备得50%辛硫磷乳油(对比样品1)。
50%辛硫磷乳油(样品1)与50%辛硫磷乳油(对比样品1)均进行经时14天的稳定性试验。
辛硫磷含量测定:参照GB9557-1999采用反相高效液相色谱外标法;乳液稳定性:参照GB/T1603-2001,将0.5ml样品逐滴加入盛有100ml 342ppm标准硬水的具塞量筒中,上下颠倒30次后将量筒放到30±l℃的水浴锅中,1h后无浮油、浮膏和沉淀为合格。
热贮稳定性:参照GB/T19136-2003,将待测样品10克密封于安瓿瓶中,每个样品封4个,冷却至室温称重。将封好的样品放到54±2℃恒温箱中放置14天。取出,将安瓿瓶外面擦净后称重,质量未发生变化的试样,于24h内测定辛硫磷的含量。以热贮前测定的辛硫磷含量作为对照计算其分解率,辛硫磷分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表1 50%辛硫磷乳油(样品1)与50%辛硫磷乳油(对比样品1)稳定性试验结果对比
。
从上表1可以看出热贮(54±2℃)14天,50%辛硫磷乳油(样品1)比50%辛硫磷乳油(对比样品1)的分解率要小。
辛硫磷乳油(样品1)与50%辛硫磷乳油(对比样品1)田间药效试验
供试药剂:50%辛硫磷乳油(样品1)、50%辛硫磷乳油(对比样品1)
防治对象:水稻蓟马
地点:南宁罗赖村东
试验时间:2012年6月1日
施药方法:使用方法 喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于6月1日调查虫口基数,用药后分别于6月3日、8日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100 。
表2 50%辛硫磷乳油(样品1)与50%辛硫磷乳油(对比样品1)
不同浓度对水稻蓟马防治效果
。
从上表可以看出50%辛硫磷乳油(样品1)相比50%辛硫磷乳油(对比样品1),50%辛硫磷乳油(样品1)对水稻蓟马防治效果稍好或相当。
实施例2:40%三唑磷乳油(样品2)
在混合釜中加入三唑磷40 kg,再抽入磷酸三乙酯25 kg,溶解后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚4 kg,十二烷基苯磺酸钙4 kg,桉叶油补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,制备得40%三唑磷乳油(样品2)。
40%三唑磷乳油(对比样品2)
在混合釜中加入三唑磷40 kg,再抽入二甲基甲酰胺20 kg,溶解后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚6 kg,十二烷基苯磺酸钙2 kg,二甲苯补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,制备得40%三唑磷乳油(对比样品2)。
三唑磷含量测定参照HG2847-1997采用气相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的三唑磷含量作为对照计算分解率,三唑磷分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表3:40%三唑磷乳油(样品2)与40%三唑磷乳油(对比样品2)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,40%三唑磷乳油(样品2)比40%三唑磷乳油(对比样品2)的分解率要小。
三唑磷乳油(样品2)与40%三唑磷乳油(对比样品2)田间药效试验
供试药剂:40%三唑磷乳油(样品2)与40%三唑磷乳油(对比样品2)
防治对象:水稻二化螟
地点:南宁新玗
试验时间:2012年8月10日
施药方法:使用方法 喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于8月10日调查虫口基数,用药后分别于8月12日、24日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100 。
表4 40%三唑磷乳油(样品2)与40%三唑磷乳油(对比样品2)不同浓度对水稻二化螟的防治效果
。
从上表可以看出40%三唑磷乳油(样品2)相比40%三唑磷乳油(对比样品2),40%三唑磷乳油(样品2)对水稻二化螟的防治效果稍好或相当 。
实施例3:45%毒死蜱乳油(样品3)
在混合釜中加入毒死蜱45 kg,再抽入磷酸三乙酯20 kg,溶解后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚4 kg,十二烷基苯磺酸钙4kg,桉叶油补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,制备得45%毒死蜱乳油(样品3)。
45%毒死蜱乳油(对比样品3)
在混合釜中加入毒死蜱45 kg,再抽入二甲苯25 kg,溶解后加入乳化剂乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚5 kg,十二烷基苯磺酸钙3 kg,甲醇补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,,制备得45%毒死蜱乳油(对比样品3)。
成品进行稳定性测定:乳液稳定性采用标准硬水200倍液稀释,热贮稳定性采用54±2℃。
毒死蜱含量测定:参照GB19605-2004采用液相色谱法(仲裁法);乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的毒死蜱含量作为对照计算分解率,毒死蜱分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。
分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表5:45%毒死蜱乳油(样品3)与45%毒死蜱乳油(对比样品3)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,45%毒死蜱乳油(样品3)比45%毒死蜱乳油(对比样品3)的分解率要小。
毒死蜱乳油(样品3)与45%毒死蜱乳油(对比样品3)田间药效试验
供试药剂:45%毒死蜱乳油(样品3)、45%毒死蜱乳油(对比样品3)
防治对象:小麦吸浆虫成虫
地点:山东兖州西部
试验时间:2012年4月10日
施药方法:使用方法喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于4月10日调查虫口基数,用药后分别于4月12日、24日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,用网罩住整株水稻,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表6 45%毒死蜱乳油(样品3)与45%毒死蜱乳油(对比样品3)不同浓度对小麦吸浆虫的防治效果
。
从上表可以看出45%毒死蜱乳油(样品3)相比45%毒死蜱乳油(对比样品3),45%毒死蜱乳油(样品3)对小麦吸浆虫的防治效果稍好。
实施例4:5%毒死蜱乳油(样品4)
在混合釜中加入毒死蜱5 kg,再抽入磷酸三乙酯10 kg,溶解后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚3 kg,十二烷基苯磺酸钙3kg,桉叶油补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,制备得5%毒死蜱乳油(样品4)。
5%毒死蜱乳油(对比样品4)
在混合釜中加入毒死蜱5 kg,再抽入二甲苯15 kg,溶解后加入乳化剂乳化剂(删除其中一个乳化剂)烷基酚聚氧乙烯醚4 kg,十二烷基苯磺酸钙2 kg,甲醇补足至100kg,搅拌均匀,半成品静置24小时以上,,制备得5%毒死蜱乳油(对比样品4)。
成品进行稳定性测定:乳液稳定性采用标准硬水200倍液稀释,热贮稳定性采用54±2℃。
毒死蜱含量测定:参照GB19605-2004采用液相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的毒死蜱含量作为对照计算分解率,毒死蜱分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。
分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表7:5%毒死蜱乳油(样品4)与5%毒死蜱乳油(对比样品4)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,5%毒死蜱乳油(样品4)比5%毒死蜱乳油(对比样品4)的热贮分解率要小。
毒死蜱乳油(样品4)与5%毒死蜱乳油(对比样品4)田间药效试验
供试药剂:5%毒死蜱乳油(样品4)、5%毒死蜱乳油(对比样品4)
防治对象:小麦吸浆虫成虫
地点:山东兖州西部
试验时间:2012年4月10日
施药方法:使用方法喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于4月10日调查虫口基数,用药后分别于4月12日、24日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,用网罩住整株水稻,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表8 5%毒死蜱乳油(样品4)与5%毒死蜱乳油(对比样品4)不同浓度对小麦吸浆虫的防治效果
。
从上表可以看出5%毒死蜱乳油(样品4)相比5%毒死蜱乳油(对比样品4),5%毒死蜱乳油(样品4)对小麦吸浆虫的防治效果稍好。
实施例5:50%二嗪磷微乳剂(样品5)
在混合釜中加入二嗪磷50kg,再抽入磷酸三乙酯8kg,桉叶油5kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚9 kg,十二烷基苯磺酸钙9kg,搅拌均匀,得油相,待用。往另一釜中加入乙二醇5kg和消泡剂0.1kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。加入油相,开始搅拌30分钟,半成品静置24小时以上,制备得50%二嗪磷微乳剂(样品5)。
50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)
在混合釜中加入二嗪磷50 kg,再抽入甲醇10 kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10 kg,十二烷基苯磺酸钙8 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往另一釜中加入乙二醇5 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。加入油相,开始搅拌30分钟,半成品静置24小时以上,制备得50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)。
二嗪磷含量测定:采用气相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的二嗪磷含量作为对照计算分解率,二嗪磷分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表9:50%二嗪磷微乳剂(样品5)与50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,50%二嗪磷微乳剂(样品5)比50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)的分解率要小。
二嗪磷微乳剂(样品5)与50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)田间药效试验
供试药剂:50%二嗪磷微乳剂(样品5)、50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)
防治对象:水稻稻纵卷叶螟
地点:南宁罗赖村东
试验时间:2012年5月1日
施药方法:使用方法 喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于5月1日调查虫口基数,用药后分别于5月3日、8日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表10 50%二嗪磷微乳剂(样品5)与50%二嗪磷微乳剂(对比样品5)不同浓度对水稻稻纵卷叶螟的防治效果
。
从上表可以看出50%二嗪磷微乳剂(样品5)相比50%二嗪磷微乳剂(对比样品5),50%二嗪磷微乳剂(样品5)对水稻稻纵卷叶螟的防治效果稍好或相当 。
实施例6:20%三唑磷微乳剂(样品6)
在混合釜中加入三唑磷20 kg,再抽入磷酸三乙酯12 kg,桉叶油5 kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5%,脂肪醇聚氧乙烯醚5%,十二烷基苯磺酸钙7%,搅拌均匀,得油相,待用。往另一釜中加入丙二醇5 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。加入油相,开始搅拌30分钟,得透明液体,制备得20%三唑磷微乳剂(样品6)。
20%三唑磷微乳剂(对比样品6)
在混合釜中加入三唑磷20kg,再抽入二甲苯15 kg,甲醇8 kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚4%,脂肪醇聚氧乙烯醚5%,十二烷基苯磺酸钙8%,搅拌均匀,得油相,待用。往另一釜中加入丙二醇5 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。加入油相,开始搅拌30分钟,得透明液体,制备得20%三唑磷微乳剂(对比样品6)。
三唑磷含量测定:采用气相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的三唑磷含量作为对照计算分解率,三唑磷分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。
分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表11:20%三唑磷微乳剂(样品6)与20%三唑磷微乳剂(对比样品6)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,20%三唑磷微乳剂(样品6)比20%三唑磷微乳剂(对比样品6)的分解率要小。
三唑磷微乳剂(样品6)与20%三唑磷微乳剂(对比样品6)田间药效试验
供试药剂:20%三唑磷微乳剂(样品6)与20%三唑磷微乳剂(对比样品6)
防治对象:水稻三化螟
地点:广西贵港市覃塘镇
试验时间:2012年8月10日
施药方法:使用方法 喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于8月10日调查虫口基数,用药后分别于8月12日、24日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表12 20%三唑磷微乳剂(样品6)与20%三唑磷微乳剂(对比样品6)不同浓度对水稻三化螟的防治效果
。
从上表可以看出20%三唑磷微乳剂(样品6)相比20%三唑磷微乳剂(对比样品6),20%三唑磷微乳剂(样品6)对水稻二化螟的防治效果稍好或相当 。
实施例7:5%毒死蜱微乳剂(样品7)
在混合釜中加入毒死蜱5kg,再抽入磷酸三乙酯20 kg,桉叶油10 kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3.5kg,脂肪醇聚氧乙烯醚4kg,十二烷基苯磺酸钙9kg,搅拌均匀,得油相,待用。往另一釜中加入尿素3 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。加入油相,开始搅拌30分钟,得透明液体,制备得5%毒死蜱微乳剂(样品7)。
5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)
在混合釜中加入毒死蜱5kg,再抽入二甲苯10kg,甲醇10kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3.5kg,脂肪醇聚氧乙烯醚5kg,十二烷基苯磺酸钙8kg,搅拌均匀,得油相,待用。往另一釜中加入尿素3kg和消泡剂0.1kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。加入油相,开始搅拌30分钟,得透明液体,制备得5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)
毒死蜱含量测定:采用高效液相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性:参照GB/T19136-2003,;以热贮前测定的毒死蜱含量作为对照计算分解率,毒死蜱分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表13:5%毒死蜱微乳剂(样品7)与5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,5%毒死蜱微乳剂(样品7)比5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)的分解率要小。
毒死蜱微乳剂(样品7)与5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)田间药效试验
供试药剂:5%毒死蜱微乳剂(样品7)、5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)
防治对象:小麦吸浆虫成虫
地点:山东兖州西部
试验时间:2012年4月10日
施药方法:使用方法喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于4月10日调查虫口基数,用药后分别于4月12日、24日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,用网罩住整株水稻,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表14 5%毒死蜱微乳剂(样品7)与5%毒死蜱微乳剂(对比样品7)不同浓度对小麦吸浆虫的防治效果
。
从上表可以看出5%毒死蜱微乳剂(样品7)相比5%毒死蜱微乳剂(对比样品7),5%毒死蜱微乳剂(样品7)对小麦吸浆虫的防治效果稍好或相当 。
实施例8: 30%喹硫磷水乳剂(样品8)
在混合釜中加入喹硫磷30kg,再抽入磷酸三乙酯8kg,桉叶油5kg,搅匀后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚2 kg,聚羧酸盐3.5 kg,十二烷基苯磺酸钙2.5 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往高剪切釜中加入丙三醇3kg和消泡剂0.1kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌30分钟,得乳白色液体,制备得30%喹硫磷水乳剂(样品8)。
30%喹硫磷水乳剂(对比样品8)
在混合釜中加入喹硫磷30 kg,再抽入二甲苯15 kg,搅匀后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚2 kg,聚羧酸盐4 kg,十二烷基苯磺酸钙2 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往高剪切釜中加入丙三醇3 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌30分钟,得乳白色液体,制备得30%喹硫磷水乳剂(对比样品8)
喹硫磷含量测定:采用液相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的喹硫磷含量作为对照计算分解率,喹硫磷分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表15:30%喹硫磷水乳剂(样品8)与30%喹硫磷水乳剂(对比样品8)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,30%喹硫磷水乳剂(样品8)比30%喹硫磷水乳剂(对比样品8)的分解率要小。
喹硫磷水乳剂(样品8)与30%喹硫磷水乳剂(对比样品8)田间药效试验
防治对象:水稻二化螟
地点:广西来宾市小平阳
试验时间:2012年8月10日
施药方法:使用方法 喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于8月10日调查虫口基数,用药后分别于8月12日、17日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表16 30%喹硫磷水乳剂(样品8)与30%喹硫磷水乳剂(对比样品8)不同浓度对水稻二化螟的防治效果
。
从上表可以看出30%喹硫磷水乳剂(样品8)相比30%喹硫磷水乳剂(对比样品8),30%喹硫磷水乳剂(样品8)对水稻二化螟的防治效果稍好或相当 。
实施例9:50%二嗪磷水乳剂(样品9)
在混合釜中加入二嗪磷50kg,再抽入磷酸三乙酯13 kg,桉叶油5 kg,混匀后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚5 kg,苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚3 kg,硬脂酰乳酸钙0.5 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往高剪切釜中加入丙三醇3 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌30分钟,得乳白色液体,制备得50%二嗪磷水乳剂(样品9)。
50%二嗪磷水乳剂(对比样品9)
在混合釜中加入二嗪磷50 kg,再抽入甲醇10 kg,混匀后加入乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚5 kg,苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2.5 kg,硬脂酰乳酸钙1 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往高剪切釜中加入丙三醇3 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌30分钟,得乳白色液体,制备得50%二嗪磷水乳剂(对比样品9)
二嗪磷含量测定:采用气相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性测定方法:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的二嗪磷含量作为对照计算分解率,二嗪磷分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表17 50%二嗪磷水乳剂(样品9)与50%二嗪磷水乳剂(对比样品9)稳定性试验结果对比
。
从上表可以看出热贮(54±2℃)14天,50%二嗪磷水乳剂(样品9)比50%二嗪磷水乳剂(对比样品9)的分解率要小。
二嗪磷水乳剂(样品9)与50%二嗪磷水乳剂(对比样品9)田间药效试验
供试药剂:50%二嗪磷微乳剂(样品9)、50%二嗪磷微乳剂(对比样品9)
防治对象:水稻稻纵卷叶螟
地点:湖南省长沙市宁乡县
试验时间:2012年5月1日
施药方法:使用方法 喷雾防治,每亩用水量30公斤。
小区面积和重复:小区面积:小区面积20m2。重复次数:4次重复。
调查方法:药前于5月1日调查虫口基数,用药后分别于5月3日、8日调查残虫量,共调查3次。调查方法每小区调查20株,调查每株的活虫数量。
防治效果(%)=(药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率)/(100-空白对照区虫口减退率)×100。
表18 50%二嗪磷水乳剂(样品9)与50%二嗪磷水乳剂(对比样品9)不同浓度对水稻稻纵卷叶螟的防治效果
。
从上表可以看出50%二嗪磷水乳剂(样品9)相比50%二嗪磷水乳剂(对比样品9),50%二嗪磷水乳剂(样品9)对水稻稻纵卷叶螟的防治效果稍好或相当 。
实施例10: 5%毒氟磷水乳剂(样品10)
在混合釜中加入毒氟磷5kg,再抽入磷酸三乙酯5 kg,桉叶油3 kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2.5 kg,烷基酚聚氧乙烯醚5 kg,十二烷基苯磺酸钙0.2 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往高剪切釜中加入丙三醇3 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌30分钟,得乳白色液体,制备得5%毒氟磷水乳剂(样品10)。
5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)
在混合釜中加入毒氟磷5 kg,再抽入环己酮10 kg,二甲苯10 kg,混匀后加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚2.5 kg,烷基酚聚氧乙烯醚5 kg,十二烷基苯磺酸钙0.2 kg,搅拌均匀,得油相,待用。往高剪切釜中加入丙三醇3 kg和消泡剂0.1 kg,自来水补足至100kg,搅拌均匀,得水相。往高剪切釜中加入油相,开动剪切机,高速剪切搅拌30分钟,得乳白色液体,制备得5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)。
毒氟磷含量测定:采用液相色谱法;乳液稳定性测定方法:参照GB/T1603-2001;热贮稳定性:参照GB/T19136-2003;以热贮前测定的毒氟磷含量作为对照计算分解率,毒氟磷热贮分解率≤5%为合格。表中的试验数据是均取5次以上试验结果平均值。分解率计算公式:热贮分解率%=[(热贮前含量-热贮后含量)/热贮前含量]×100%。
表19:5%毒氟磷水乳剂(样品10)与5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)稳定性试验结果对比
。
毒氟磷水乳剂(样品10)与5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)田间药效试验
1.实验内容
实验对象:苦荬菜白粉病。
供试药剂:5%毒氟磷水乳剂(样品10)与5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)
地点:南宁武鸣县郊
实验方法:试验设10个处理,每个处理3次重复。随机排列。施药方法各小区按相应浓度用2L手提式喷雾器均匀喷雾。第一次施药后间隔7 d进行第二次施药。
试验时间:2012年5月
2.数据调查与统计分析
2.1调查方法
药前调查所有小区。2次药后调查所有小区的病叶率,按下列方法调查:每小区每人随机抽查6株苦荬菜,调查所有叶子的发病情况,记录叶片总数,病叶数和药后病情指数,同时观察苦荬菜生长情况。
白粉病的分级方法(以叶片为单位):
0级:无病;
1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整片叶面积的5%~10%;
5级:病斑面积占整片叶面积的11%~20%;
7级:病斑面积占整片叶面积的21%~40%;
9级:病斑面积占整片叶面积的40%以上。
2.2数据处理方法
。
3. 分别于两次次药后7 d,14 d调查,根据资料相关调查标准分级,统计病情指数,计算防效,实验结果见下表18。
表20 5%毒氟磷水乳剂(样品10)与5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)对苦荬菜白粉病的防治效果
。
从上表可以看出5%毒氟磷水乳剂(样品10)相比5%毒氟磷水乳剂(对比样品10)对苦荬菜白粉病的防治效果好。由于桉树油在杀真菌方面对毒氟磷有增效作用,毒氟磷防治效果以及药剂利用率比其他溶剂做为毒氟磷制剂的溶剂药效要高。
该溶剂组合物做有机磷类农药液体制剂的溶剂,制剂稳定性好,因磷酸三乙酯对一些有机磷农药的分解有抑制作用,能大大提高有机磷农药的稳定性;同时桉树油对病菌有一定的协同作用,能提高对病虫害的防治效果。该溶剂组合物对环境污染小,对人,畜危害小,其制备方法简单。
Claims (6)
1.一种有机磷农药液体制剂,包含溶剂组合物、农药有效成分和表面活性剂;所述溶剂组合物由磷酸三乙酯和桉叶油组成,其中磷酸三乙酯与桉叶油的重量比为1∶10~5∶1,该组合物在有机磷农药液体制剂中所占的质量百分比为5%~90%;所述农药有效成分选自二嗪磷,喹硫磷,三唑磷,辛硫磷,毒死蜱,毒氟磷中的任一种。
2.如权利要求1所述的有机磷农药液体制剂,其中磷酸三乙酯与桉叶油的重量比为1∶5~3∶1。
3.如权利要求1或2所述的有机磷农药液体制剂,其中所述磷酸三乙酯在有机磷农药液剂制剂中质量百分比为5%~40%;桉叶油在有机磷液剂制剂中质量百分比3%~80%。
4.如权利要求1或2所述的有机磷农药液体制剂,其中所述磷酸三乙酯在有机磷农药液剂制剂中质量百分比5%~30%;桉叶油在有机磷液剂制剂中质量百分比为5%~40%。
5.如权利要求1或2所述的有机磷农药液体制剂,其中所述表面活性剂选自聚氧化乙烯甘油单硬脂酸酯、硬脂酰乳酸钙、十二烷基苯磺酸钙、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸盐中的任意一种或几种。
6.如权利要求1或2所述的有机磷农药液体制剂,其中所述有机磷农药液体制剂为乳油、微乳剂或水乳剂。
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