CN104911645A - 一种碱性无氰镀锌剂及其使用方法 - Google Patents

一种碱性无氰镀锌剂及其使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种碱性无氰镀锌剂及其使用方法,包括以下百分比的物质:pH调节剂1~15%、电流稳定剂70~90%、走位剂1~10%、络合剂;1~20%;该碱性无氰镀锌剂可以在锌酸盐镀锌中,使其沉积速度提高一倍,镀层表面结晶细致、光亮;提高镀液耐温性,40℃以上仍能得到银白光亮的镀层;提高镀层耐蚀性能,中性盐雾试验可达130小时以上;提高镀层结合力,镀层超过15微米无脆性,200℃烘烤不起泡;使生铁铸件能直接镀锌。

Description

一种碱性无氰镀锌剂及其使用方法
技术领域
本发明涉及一种碱性无氰镀锌剂及其使用方法。
背景技术
电镀锌的种类有很多,根据有关文献记载,应用于生产实践的就达十几种。目前国内生产上常用的电镀锌溶液主要有4种,氰化镀锌、锌酸盐镀锌、氯化物镀锌和硫酸盐镀锌。
氰化镀锌有很多优点,如镀层结晶细致、电镀液分散能力和覆盖能力好、活化能力及抗杂质能力强,镀层厚度达30微米仍然能与基体保持良好的结合力,而且脆性较小等。但氰化镀锌的缺点也是众所周知的。氰化钠是剧毒物质,人只要服下0.3g就会有生命危险。电镀过程中还有含氰气雾逸出,吸入人体后会造成慢性中毒。电镀废水如处理不彻底,排入江河后对水体危害性极大。我国有关部委于2006年底就已下达指令,除少数特殊产品需要经过特别批准外,其余一律不能采用氰化镀锌工艺。
锌酸盐镀锌镀层晶格结构为柱状,结晶细密,光泽、耐蚀性较好,适合彩色钝化。镀液的分散能力和深镀能力接近于氰化镀液,适合于形状复杂的零件电镀,而且镀液稳定,操作维护方便,对设备无腐蚀性,可与氰化镀锌一样采用钢板制作镀槽,其综合经济效益好,但锌酸盐镀锌沉积速度慢,温度范围窄(通常不高于40℃),镀层超过15微米时有脆性,镀铸铁件较难。另外,锌酸盐镀锌工艺的成功与质量的好坏关键在于添加剂。
氯化物镀锌液为单盐镀液,废水易处理,镀层的光亮性和整平性优于其他镀锌工艺,镀件适合于白色钝化,另外镀液的阴极电流效率可达95%以上,沉积速度快,且能在高碳钢、锻铸件上镀锌,此点比氰化镀锌和锌酸盐镀锌具有明显优势。由于近年来氯化物镀锌添加剂的开发进展显著,此工艺的分散能力和深镀能力已于锌酸盐镀锌相当。
硫酸盐镀锌配方简单,成本低廉,可采用较大电流密度和镀后一般不进行钝化处理等优点,但由于镀液为单盐电镀,分散能力和深镀差,镀层结晶粗糙。此工艺适合于连续镀(线材、带材、简单、粗大型零部件)。为改善镀液性能,细化结晶,常加入明胶、糊精等分子量较大的物质,但镀层易发黄,耐蚀性下降。近年来开发了由芳香醛或芳香酮、聚醚化合物以及含苯环的脂肪酸、含氮杂环化合物的电镀添加剂,使镀层外观光亮、结晶细致、色泽银白。但该镀液的pH值较低,有的还有氮化物,所以对设备有腐蚀性。
鉴于目前锌酸盐镀锌占比较高,为解决其沉积速度慢、温度范围窄(通常不高于40℃)、镀层超过15微米时有脆性及锻铸件较难电镀等难题,研发一种新型添加剂已成为当务之急。因为锌酸盐镀锌工艺的成功与质量的好坏关键在于添加剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种碱性无氰镀锌剂,该碱性无氰镀锌剂可以在锌酸盐镀锌中,使其沉积速度提高一倍,镀层表面结晶细致、光亮;提高镀液耐温性,40℃以上仍能得到银白光亮的镀层;提高镀层耐蚀性能,中性盐雾试验可达130小时以上;提高镀层结合力,镀层超过15微米无脆性,200℃烘烤不起泡;使生铁铸件能直接镀锌。
为解决上述问题,本发明采用如下技术方案:
一种碱性无氰镀锌剂,包括以下百分比的物质:
pH调节剂           1~15%
电流稳定剂          70~90%
走位剂              1~10%
络合剂              1~20%。
作为优选的技术方案,所述pH调节剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、柠檬酸钠 、柠檬酸钾的一种或两种以上的混合物。
作为优选的技术方案,所述电流稳定剂为氯化钾、氯化钠、氯化锌、氯化铵、碘化钠的一种或两种以上的混合物。
作为优选的技术方案,所述走位剂为酒石酸钠、苯甲酸钠、乙酸钠、草酸钾的一种或两种以上的混合物。
作为优选的技术方案,所述络合剂为植酸钠、酒石酸钾钠、乙醇酸、葡萄糖酸钠、草酸钠的一种或两种以上的混合物。
作为优选的技术方案,所得到的碱性无氰镀锌剂为细微颗粒及粉末状物质。
一种碱性无氰镀锌剂的使用方法,包括以下用量及步骤:
  1)取碱性无氰镀锌剂20~50g/l;
  2)将步骤1)所取的碱性无氰镀锌剂用电镀溶液溶解彻底;
  3)将步骤2)所得到的碱性无氰镀锌剂溶液加入到电镀槽中,并搅拌均匀。
作为优选的技术方案,所得到的碱性无氰镀锌剂应用于锌酸盐镀锌,其M比值为10左右,即氧化锌与氢氧化钠的比例为1:10左右。
作为优选的技术方案,电镀槽内的电流密度为:0.5~7A/dm2
作为优选的技术方案,电镀槽中的阳极与阴极的面积比为:1:1~2:1。
作为优选的技术方案,电镀槽中的阳极的锌板(99.9%)与铁板的比为1:2。
作为优选的技术方案,所得到的碱性无氰镀锌剂应用于锌酸盐镀锌,既可以用于挂镀,也可以用于滚镀;还可以用于氰化镀锌中替代氰化钠。
本发明的有益效果是:使用本发明碱性无氰镀锌剂无需改变原有的锌酸盐镀锌工艺,解决了现有锌酸盐镀锌工艺中一直存在的诸多不足,使锌酸盐镀锌达到和超过了氰化镀锌,且环保、无毒,废水容易处理。其突出特点为:
① 导电性能超常,故而电流效率高,沉积速度能提高一倍左右,而且镀层结晶细致、光亮;
② 镀液耐温性能好,40℃以上仍能得到银白光亮的镀层;
③ 镀层耐蚀性能大幅提高,中性盐雾试验可达130小时以上;
④ 镀层结合力好,镀层超过15微米无脆性,200℃烘烤不起泡;
⑤ 生铁铸件可直接镀锌;
⑥ 分散能力和覆盖能力达到和超过氰化镀锌;
⑦ 环保、无毒,废水容易处理。
本发明填补了国内空白,使锌酸盐镀锌的工艺与质量有了质的飞跃,镀液稳定,易于维护,完全可与氰化镀锌相媲美,且成本远低于氰化镀锌,给电镀企业带来了实实在在的效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的优选实施例进行详细阐述,以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解,从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
实施例1
配制1000kg碱性无氰镀锌剂,取碳酸钠30kg、碳酸钾40kg、氯化钾500kg、氯化钠300kg、酒石酸钠15kg、乙醇酸15kg、葡萄糖酸钠100kg,将以上各成分充分混合,按20g/l计算加入量,将称好的碱性无氰镀锌剂用镀液将其充分溶解,然后加入到锌酸盐镀锌槽,搅拌均匀,其M比值为1:10左右;将电流密度设为1A/ dm2,阳极与阴极比为1.5:1,电镀的沉积速度与深镀能力显著提高,镀出来的产品镀层均匀细致、光亮度好、15微米无脆性,200℃烘烤不起泡,镀层耐蚀性好,中性盐雾试验超过130小时以上。
实施例2
配制1000kg碱性无氰镀锌剂,取氢氧化钠50kg、柠檬酸钠30kg 、氯化钾400kg、氯化铵200kg、碘化钠180kg、苯甲酸钠20kg、草酸钾30kg、植酸钠50kg、酒石酸钾钠40kg,将以上各成分充分混合,按25g/l计算加入量,将称好的碱性无氰镀锌剂用镀液将其充分溶解,然后加入到锌酸盐镀锌槽,搅拌均匀,其M比值为1:10左右;将电流密度设为2A/ dm2,阳极与阴极比为1.8:1,电镀的沉积速度与深镀能力显著提高,镀出来的产品镀层均匀细致、光亮度好、18微米无脆性,200℃烘烤不起泡,镀层耐蚀性好,中性盐雾试验超过130小时以上。
实施例3
配制1000kg碱性无氰镀锌剂,碳酸钠60kg、柠檬酸钾60kg、氯化钾700kg、酒石酸钠30kg、苯甲酸钠30kg、草酸钾30kg、植酸钠20kg、酒石酸钾钠30kg、乙醇酸40kg,将以上各成分充分混合,按30g/l计算加入量,将称好的碱性无氰镀锌剂用镀液将其充分溶解,然后加入到锌酸盐镀锌槽,搅拌均匀,其M比值为1:10左右;将电流密度设为1A/ dm2,阳极与阴极比为1.5:1,电镀的沉积速度与深镀能力显著提高,镀出来的产品镀层均匀细致、光亮度好、20微米无脆性,200℃烘烤不起泡,镀层耐蚀性好,中性盐雾试验超过130小时以上。
    以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何不经过创造性劳动想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书所限定的保护范围为准。

Claims (9)

1.一种碱性无氰镀锌剂,其特征在于:包括以下百分比的物质:
pH调节剂           1~15%
电流稳定剂          70~90%
走位剂              1~10%
络合剂              1~20%。
2.根据权利要求1所述的碱性无氰镀锌剂,其特征在于:所述pH调节剂为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、柠檬酸钠 、柠檬酸钾的一种或两种以上的混合物。
3.根据权利要求1所述的碱性无氰镀锌剂,其特征在于:所述电流稳定剂为氯化钾、氯化钠、氯化锌、氯化铵、碘化钠的一种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的碱性无氰镀锌剂,其特征在于:所述走位剂为酒石酸钠、苯甲酸钠、乙酸钠、草酸钾的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的碱性无氰镀锌剂,其特征在于:所述络合剂为植酸钠、酒石酸钾钠、乙醇酸、葡萄糖酸钠、草酸钠的一种或两种以上的混合物。
6.一种如权利要求1~5中任一项所述的碱性无氰镀锌剂的使用方法,其特征在于,包括以下用量及步骤:
  1)取碱性无氰镀锌剂20~50g/l;
  2)将步骤1)所取的碱性无氰镀锌剂用电镀溶液溶解彻底;
  3)将步骤2)所得到的碱性无氰镀锌剂溶液加入到电镀槽中,并搅拌均匀。
7. 根据权利要求6所述的碱性无氰镀锌剂及其使用方法,其特征在于:电镀槽内的电流密度为:0.5~7A/dm2
8.根据权利要求6所述的碱性无氰镀锌剂及其使用方法,其特征在于:电镀槽中的阳极与阴极的面积比为:1:1~2:1。
9.根据权利要求6所述的碱性无氰镀锌剂及其使用方法,其特征在于:电镀槽中的阳极的锌板(99.9%)与铁板的比为1:2。
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